耐磨低衰减型抗静电保护膜及其制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010032209.1 (22)申请日 2020.01.13 (71)申请人 泰兴联创绝缘材料有限公司 地址 225400 江苏省泰州市泰兴市河失镇 城黄西路98号 (72)发明人 叶爱磊王磊沈卫国 (74)专利代理机构 北京天盾知识产权代理有限 公司 11421 代理人 解敬文施艳荣 (51)Int.Cl. B32B 17/00(2006.01) B32B 17/10(2006.01) B32B 27/36(2006.01) B32B 27/06(2006.01) B32。

2、B 7/06(2006.01) B32B 38/00(2006.01) B32B 38/16(2006.01) C09D 175/14(2006.01) C09D 163/10(2006.01) C09D 5/24(2006.01) C09D 7/61(2018.01) C09D 7/63(2018.01) C09D 127/06(2006.01) C09D 171/02(2006.01) C09D 5/00(2006.01) C03C 17/34(2006.01) (54)发明名称 一种耐磨低衰减型抗静电保护膜及其制备 方法 (57)摘要 本发明提供了一种耐磨低衰减型抗静电保 护膜及其制备方。

3、法， 所述保护膜从上至下依次包 括： 耐磨防静电层1、 钢化玻璃层2、 PET基材层3和 离型膜层4； 其中所述耐磨防静电层中包括位于 上表面的表层以及位于表层和钢化玻璃层之间 的底层， 所述表层具有较高的硬度以及防静电性 能， 提高产品的耐磨性能， 而底层具有较高的挠 性强度， 能够平衡表层和钢化玻璃层之间的应 力， 能够防止保护膜由于弯曲或温度变化等因素 引起的表层和钢化玻璃层之间的横向应力差导 致膜开裂， 提高保护膜的使用寿命。 权利要求书1页 说明书5页 CN 111169117 A 2020.05.19 CN 111169117 A 1.一种耐磨低衰减型抗静电保护膜， 所述保护膜从上。

4、至下依次包括： 耐磨防静电层1、 钢化玻璃层2、 PET基材层3和离型膜层4； 其特征在于： 所述耐磨防静电层包括位于上表面的 表层以及位于表层和钢化玻璃层之间的底层； 进一步优选的， 所述表层由以下成分组成： 三氟甲磺酸锂2-4份、 双三氟甲烷磺酰亚胺 锂3-5份、 丙烯酸甲酯35-42份、 聚氨酯丙烯酸酯15-20份、 环氧丙烯酸酯5-8份、 过氧化二乙 酰1-2份、 二苯基二氯硅烷2.5-3份、 二苯甲酮12-15份、 纳米二氧化钛6-8份、 癸基三甲氧基 硅烷0.1-2份、 正硅酸乙酯2-4重量份、 光引发剂0.5-3重量份、 流平剂0.5-2重量份、 硅烷偶 联剂0.5-4重量份和苯。

5、二甲酸二乙酯10-12份； 进一步优选的， 所述底层由以下成分组成： 聚氯乙烯20-25份、 聚氨酯丙烯酸酯25-32重 量份、 聚乙二醇二丙烯酸酯8-12重量份、 蓝光吸收剂欧稳德TM478-10重量份、 聚氨酯丙烯酸 酯15-18重量份、 环氧丙烯酸酯12-15重量份、 聚醚多元醇PPG-6005-10重量份、 纳米二氧化 硅粉5-10重量份、 光引发剂0.1-3重量份、 流平剂0.5-2重量份和硅烷偶联剂2-4重量份。 2.如上述权利要求所述的保护膜， 进一步优选的， 所述表层由以下成分组成： 三氟甲磺 酸锂3份， 双三氟甲烷磺酰亚胺锂4份， 丙烯酸甲酯36-40份、 聚氨酯丙烯酸酯16。

6、-18份、 环氧 丙烯酸酯6-7份、 过氧化二乙酰1-2份、 二苯基二氯硅烷2.5-3份、 二苯甲酮12-15份、 纳米二 氧化钛6-8份、 癸基三甲氧基硅烷1-2份； 正硅酸乙酯3-4重量份， 光引发剂1-2重量份， 流平 剂1-2重量份， 硅烷偶联剂1-3重量份， 苯二甲酸二乙酯10-12份。 3.如上述权利要求所述的保护膜， 进一步优选的， 所述底层由以下成分组成： 聚氯乙烯 22-24份， 聚氨酯丙烯酸酯26-30重量份， 聚乙二醇二丙烯酸酯10-11重量份， 蓝光吸收剂欧 稳德TM478-10重量份， 聚氨酯丙烯酸酯16-17重量份， 环氧丙烯酸酯13-14重量份， 聚醚多元 醇PP。

7、G-6006-8重量份， 纳米二氧化硅粉6-8重量份， 光引发剂1-2重量份， 流平剂1-2重量份， 硅烷偶联剂2-4重量份。 4.一种制备上述保护膜的方法， 其中包括： 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯、 聚氨酯丙烯酸酯、 环氧丙烯酸酯、 过氧化二乙酰、 二苯 基二氯硅烷、 二苯甲酮、 纳米二氧化钛、 癸基三甲氧基硅烷、 正硅酸乙酯、 流平剂、 硅烷偶联 剂、 苯二甲酸二乙酯， 将其与有机溶剂100-120份混合， 使物料充分分散， 然后在50-55密 闭反应4.5-5小时， 再加入三氟甲磺酸锂， 双三氟甲烷磺酰亚胺锂和光引发剂， 充分分散制 得底层涂布液； 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃。

8、层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层； 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯、 聚氨酯丙烯酸酯、 聚乙二醇二丙烯酸酯、 蓝光吸收剂欧 稳德、 聚氨酯丙烯酸酯、 环氧丙烯酸酯、 聚醚多元醇PPG-600、 纳米二氧化硅粉、 光引发剂、 流 平剂、 硅烷偶联剂， 将其与有机溶剂100-120份混合， 使物料充分分散， 制得表层涂布液； 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之后， 以 800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层。 权利要求书 1/1 页 2 CN 1111691。

9、17 A 2 一种耐磨低衰减型抗静电保护膜及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种耐磨低衰减型抗静电保护膜及其制备方法。 背景技术 0002 目前智能手机多为全屏手机， 钢化玻璃的保护膜虽然具有足够的硬度， 但是容易 发生破碎， 并且抗静电， 防蓝光性能均较差， 难以获得较长的寿命。 发明内容 0003 本发明提供了一种耐磨低衰减型抗静电保护膜及其制备方法， 所述保护膜从上至 下依次包括： 耐磨防静电层1、 钢化玻璃层2、 PET基材层3和离型膜层4； 其中所述耐磨防静电 层中包括位于上表面的表层以及位于表层和钢化玻璃层之间的底层， 所述表层具有较高的 硬度以及防静电性能， 提高产品的。

10、耐磨性能， 而底层具有较高的挠性强度， 能够平衡表层和 钢化玻璃层之间的应力， 能够防止保护膜由于弯曲或温度变化等因素引起的表层和钢化玻 璃层之间的横向应力差导致膜开裂， 提高保护膜的使用寿命。 0004 具体的方案如下： 0005 一种耐磨低衰减型抗静电保护膜， 所述保护膜从上至下依次包括： 耐磨防静电层 1、 钢化玻璃层2、 PET基材层3和离型膜层4； 其特征在于： 所述耐磨防静电层包括位于上表面 的表层以及位于表层和钢化玻璃层之间的底层； 0006 进一步优选的， 所述表层由以下成分组成： 三氟甲磺酸锂2-4份、 双三氟甲烷磺酰 亚胺锂3-5份、 丙烯酸甲酯35-42份、 聚氨酯丙烯酸。

11、酯15-20份、 环氧丙烯酸酯5-8份、 过氧化 二乙酰1-2份、 二苯基二氯硅烷2.5-3份、 二苯甲酮12-15份、 纳米二氧化钛6-8份、 癸基三甲 氧基硅烷0.1-2份、 正硅酸乙酯2-4重量份、 光引发剂0.5-3重量份、 流平剂0.5-2重量份、 硅 烷偶联剂0.5-4重量份和苯二甲酸二乙酯10-12份； 0007 进一步优选的， 所述底层由以下成分组成： 聚氯乙烯20-25份、 聚氨酯丙烯酸酯25- 32重量份、 聚乙二醇二丙烯酸酯8-12重量份、 蓝光吸收剂欧稳德TM478-10重量份、 聚氨酯丙 烯酸酯15-18重量份、 环氧丙烯酸酯12-15重量份、 聚醚多元醇PPG-60。

12、05-10重量份、 纳米二 氧化硅粉5-10重量份、 光引发剂0.1-3重量份、 流平剂0.5-2重量份和硅烷偶联剂2-4重量 份。 0008 进一步优选的， 所述表层由以下成分组成： 三氟甲磺酸锂2-4份， 双三氟甲烷磺酰 亚胺锂3-5份， 丙烯酸甲酯35-42份、 聚氨酯丙烯酸酯15-20份、 环氧丙烯酸酯5-8份、 过氧化 二乙酰1-2份、 二苯基二氯硅烷2.5-3份、 二苯甲酮12-15份、 纳米二氧化钛6-8份、 癸基三甲 氧基硅烷0.1-2份； 正硅酸乙酯2-4重量份， 光引发剂0.5-3重量份， 流平剂0.5-2重量份， 硅 烷偶联剂0.5-4重量份， 苯二甲酸二乙酯10-12份。

13、。 0009 进一步优选的， 所述底层由以下成分组成： 聚氯乙烯20-25份， 聚氨酯丙烯酸酯25- 32重量份， 聚乙二醇二丙烯酸酯8-12重量份， 蓝光吸收剂欧稳德TM478-10重量份， 聚氨酯丙 烯酸酯15-18重量份， 环氧丙烯酸酯12-15重量份， 聚醚多元醇PPG-6005-10重量份， 纳米二 说明书 1/5 页 3 CN 111169117 A 3 氧化硅粉5-10重量份， 光引发剂0.1-3重量份， 流平剂0.5-2重量份， 硅烷偶联剂2-4重量份。 0010 进一步优选的， 一种制备上述保护膜的方法， 其中包括： 0011 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯、 聚氨酯丙烯酸酯、。

14、 环氧丙烯酸酯、 过氧化二乙酰、 二苯基二氯硅烷、 二苯甲酮、 纳米二氧化钛、 癸基三甲氧基硅烷、 正硅酸乙酯、 流平剂、 硅烷 偶联剂、 苯二甲酸二乙酯， 将其与有机溶剂100-120份混合， 使物料充分分散， 然后在50-55 密闭反应4.5-5小时， 再加入三氟甲磺酸锂， 双三氟甲烷磺酰亚胺锂和光引发剂， 充分分 散制得底层涂布液； 0012 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层； 0013 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯、 聚氨酯丙烯酸酯、 聚乙二醇二丙烯酸酯、 蓝光吸收 剂。

15、欧稳德、 聚氨酯丙烯酸酯、 环氧丙烯酸酯、 聚醚多元醇PPG-600、 纳米二氧化硅粉、 光引发 剂、 流平剂、 硅烷偶联剂， 将其与有机溶剂100-120份混合， 使物料充分分散， 制得表层涂布 液； 0014 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层。 0015 本发明具有如下有益效果： 0016 1)、 本发明抗刮耐磨硅胶屏幕保护膜的制备方法， 在光滑玻璃层的表面涂布有耐 磨抗静电层， 涂层选用了官能团小于等于6， 且官能团选自羟基(-OH)、 或羧基(-COOH)中的 一种或组合的。

16、丙烯酸甲酯35-42份、 聚氨酯丙烯酸酯15-20份、 环氧丙烯酸酯5-8份、 过氧化 二乙酰1-2份、 二苯基二氯硅烷2.5-3份、 二苯甲酮12-15份、 还添加了纳米二氧化钛6-8份， 在较低固体颗粒添加量的前提下提供了优秀的硬度和耐磨性能； 还额外添加癸基三甲氧基 硅烷0.1-2份； 正硅酸乙酯2-4重量份， 提高了涂覆性能降低涂层的缩孔或晶点， 并且进一步 加入了抗静电剂三氟甲磺酸锂， 双三氟甲烷磺酰亚胺锂， 提高涂层的抗静电性能。 0017 2)、 在表层和钢化玻璃层之间设置柔性的底层， 聚氯乙烯20-25份， 聚氨酯丙烯酸 酯25-32重量份， 聚乙二醇二丙烯酸酯8-12重量份，。

17、 聚氨酯丙烯酸酯15-18重量份， 环氧丙烯 酸酯12-15重量份， 聚醚多元醇PPG-6005-10重量份， 纳米二氧化硅粉5-10重量份使得底层 具有优异的柔性以及机械强度； 0018 3)、 柔性底层在表层和钢化玻璃层之间能够平衡两层之间的水平应力， 当保护膜 发生弯曲或者温度变化导致应力发生改变时， 柔性底层能够平衡两层之间的水平方向的剪 切应力， 避免保护膜碎裂， 提高保护膜的寿命。 0019 4)、 底层中添加了蓝光吸收剂欧稳德TM478-10重量份， 能够在保证透过率的前提 下提高保护膜的抗蓝光性能。 具体实施方式 0020 本发明下面将通过具体的实施例进行更详细的描述， 但本发。

18、明的保护范围并不受 限于这些实施例。 准备400微米的保护膜具有钢化玻璃层、 PET基材层和离型膜层。 0021 实施例1 0022 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯35份、 聚氨酯丙烯酸酯15份、 环氧丙烯酸酯5份、 过 氧化二乙酰1份、 二苯基二氯硅烷2.5份、 二苯甲酮12份、 纳米二氧化钛6份、 癸基三甲氧基硅 说明书 2/5 页 4 CN 111169117 A 4 烷0.1份、 正硅酸乙酯2重量份、 流平剂0.5重量份、 硅烷偶联剂0.5重量份和苯二甲酸二乙酯 10份， 将其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 然后在55密闭反应5小时， 再加入三 氟甲磺酸锂2份、 双三氟甲烷磺。

19、酰亚胺锂3份和光引发剂0.5重量份， 充分分散制得底层涂布 液； 0023 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层30微米； 0024 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯20份， 聚氨酯丙烯酸酯25重量份， 聚乙二醇二丙烯酸 酯8重量份， 蓝光吸收剂欧稳德TM478重量份， 聚氨酯丙烯酸酯15重量份， 环氧丙烯酸酯12重 量份， 聚醚多元醇PPG-6005重量份， 纳米二氧化硅粉5重量份， 光引发剂0.1重量份， 流平剂 0.5重量份， 硅烷偶联剂2重量份， 将其与有机溶剂120份混合， 。

20、使物料充分分散， 制得表层涂 布液； 0025 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层80微米。 0026 实施例2 0027 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯42份、 聚氨酯丙烯酸酯20份、 环氧丙烯酸酯8份、 过 氧化二乙酰2份、 二苯基二氯硅烷3份、 二苯甲酮15份、 纳米二氧化钛8份、 癸基三甲氧基硅烷 2份、 正硅酸乙酯4重量份、 流平剂2重量份、 硅烷偶联剂4重量份和苯二甲酸二乙酯12份， 将 其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 然后在55密闭反应5小时， 再加入三氟甲。

21、磺酸 锂4份、 双三氟甲烷磺酰亚胺锂5份和光引发剂3重量份， 充分分散制得底层涂布液； 0028 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层30微米； 0029 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯25份， 聚氨酯丙烯酸酯32重量份， 聚乙二醇二丙烯酸 酯12重量份， 蓝光吸收剂欧稳德TM4710重量份， 聚氨酯丙烯酸酯18重量份， 环氧丙烯酸酯15 重量份， 聚醚多元醇PPG-60010重量份， 纳米二氧化硅粉10重量份， 光引发剂3重量份， 流平 剂2重量份， 硅烷偶联剂4重量份， 将其与有。

22、机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 制得表层涂 布液； 0030 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层80微米。 0031 实施例3 0032 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯37份、 聚氨酯丙烯酸酯18份、 环氧丙烯酸酯6份、 过 氧化二乙酰2份、 二苯基二氯硅烷3份、 二苯甲酮13份、 纳米二氧化钛7份、 癸基三甲氧基硅烷 1份、 正硅酸乙酯3重量份、 流平剂1重量份、 硅烷偶联剂2重量份和苯二甲酸二乙酯11份， 将 其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 然后在55密闭反应。

23、5小时， 再加入三氟甲磺酸 锂3份、 双三氟甲烷磺酰亚胺锂4份和光引发剂1重量份， 充分分散制得底层涂布液； 0033 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层30微米； 0034 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯22份， 聚氨酯丙烯酸酯26重量份， 聚乙二醇二丙烯酸 酯9重量份， 蓝光吸收剂欧稳德TM479重量份， 聚氨酯丙烯酸酯16重量份， 环氧丙烯酸酯13重 量份， 聚醚多元醇PPG-6006重量份， 纳米二氧化硅粉6重量份， 光引发剂1重量份， 流平剂1重 说明书 3/5 页 5 。

24、CN 111169117 A 5 量份， 硅烷偶联剂3重量份， 将其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 制得表层涂布液； 0035 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层80微米。 0036 实施例4 0037 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯40份、 聚氨酯丙烯酸酯18份、 环氧丙烯酸酯7份、 过 氧化二乙酰1份、 二苯基二氯硅烷3份、 二苯甲酮14份、 纳米二氧化钛7份、 癸基三甲氧基硅烷 1份、 正硅酸乙酯3重量份、 流平剂1重量份、 硅烷偶联剂3重量份和苯二甲酸二乙酯11份，。

25、 将 其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 然后在55密闭反应5小时， 再加入三氟甲磺酸 锂3份、 双三氟甲烷磺酰亚胺锂4份和光引发剂2重量份， 充分分散制得底层涂布液； 0038 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层30微米； 0039 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯23份， 聚氨酯丙烯酸酯30重量份， 聚乙二醇二丙烯酸 酯11重量份， 蓝光吸收剂欧稳德TM479重量份， 聚氨酯丙烯酸酯17重量份， 环氧丙烯酸酯14 重量份， 聚醚多元醇PPG-6008重量份， 纳米二氧化。

26、硅粉8重量份， 光引发剂2重量份， 流平剂1 重量份， 硅烷偶联剂3重量份， 将其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 制得表层涂布 液； 0040 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层80微米。 0041 实施例5 0042 1)按照重量份称取丙烯酸甲酯38份、 聚氨酯丙烯酸酯17份、 环氧丙烯酸酯7份、 过 氧化二乙酰1份、 二苯基二氯硅烷3份、 二苯甲酮14份、 纳米二氧化钛7份、 癸基三甲氧基硅烷 1份、 正硅酸乙酯2重量份、 流平剂1重量份、 硅烷偶联剂2重量份和苯二甲。

27、酸二乙酯11份， 将 其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 然后在50-55密闭反应4.5-5小时， 再加入三 氟甲磺酸锂3份、 双三氟甲烷磺酰亚胺锂4份和光引发剂2重量份， 充分分散制得底层涂布 液； 0043 2)将制得的底层涂布液涂布于钢化玻璃层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成底层30微米； 0044 3)按照重量比称取： 聚氯乙烯23份， 聚氨酯丙烯酸酯27重量份， 聚乙二醇二丙烯酸 酯10重量份， 蓝光吸收剂欧稳德TM479重量份， 聚氨酯丙烯酸酯17重量份， 环氧丙烯酸酯14 重量份， 聚醚多元醇PP。

28、G-6007重量份， 纳米二氧化硅粉9重量份， 光引发剂2重量份， 流平剂1 重量份， 硅烷偶联剂3重量份， 将其与有机溶剂120份混合， 使物料充分分散， 制得表层涂布 液； 0045 4)将制得的表层涂布液涂布于所述底层表面， 在70对形成的涂层干燥3min之 后， 以800mJ/cm2的紫外照度对干燥的涂层进行固化， 形成表层80微米。 0046 实验与数据 0047 耐磨性测试将实施例的表面保护片在负载1.5kg的条件下采用耐磨仪进行测试， 记录出现明显破损时反复摩擦周期次数。 0048 将实施例的表面保护片贴在5寸的玻璃屏幕上， 采用150g进行自由落体击打在贴 有表面保护膜的玻璃屏幕中心位置上， 记录发生玻璃破裂时的高度(cm)。 说明书 4/5 页 6 CN 111169117 A 6 0049 耐寒性测试采用HG2-161-65的方法测试， 计算低温耐寒温度。 0050 表1 0051 0052 尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍， 但是应当认识到上述 的描述不应被认为是对本发明的限制。 说明书 5/5 页 7 CN 111169117 A 7 。