乙酸自热重整制氢用Ni/La.pdf

《乙酸自热重整制氢用Ni/La.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《乙酸自热重整制氢用Ni/La.pdf（9页完成版）》请在专利查询网上搜索。

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010050757.7 (22)申请日 2020.01.17 (71)申请人 成都理工大学 地址 610059 四川省成都市成华区二仙桥 东三路1号 (72)发明人 黄利宏代伶文谢星月 (51)Int.Cl. B01J 23/83(2006.01) C01B 3/32(2006.01) (54)发明名称 乙酸自热重整制氢用Ni/La2X2O7催化剂 (57)摘要 本发明涉及一种用于乙酸自热重整制氢的 Ni/La2X2O7催化剂。 本发明针对现有催化剂在乙 酸自热重整过程中出。

2、现的失活问题， 提供一种结 构稳定、 活性高的新的催化剂。 本发明采用溶胶- 凝胶法制备催化剂前驱体， 再用浸渍法， 经过焙 烧得到Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂。 本发明 催化剂提高了活性组分的稳定性， 提高了氢气的 产率， 并有效抑制了甲烷、 丙酮等副产物的生成。 权利要求书1页 说明书5页 附图2页 CN 111111674 A 2020.05.08 CN 111111674 A 1.Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂在乙酸自热重整制氢中的应用， 其特征在于： 将50- 200mg的Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂于600-80。

3、0在H2中还原1h后， 通入乙酸/水/氧 气/氮气的摩尔比为1.0/(2.5-5.0)/(0.2-0.5)/(2.5-4.5)的混合气体， 通过催化剂床层进 行乙酸自热重整反应， 反应温度为600-800； 所述催化剂由以下方法制备而成： 配制X(X Ce、 Zr、 Ti)溶液#1： 分别称取一定量的硝酸铈、 硝酸氧锆、 钛酸四丁酯， 分别向硝酸铈、 硝 酸氧锆中加入去离子水搅拌均匀配制成各自的硝酸盐溶液， 以及向钛酸四丁酯中加入一定 量的硝酸水溶液配制成溶液； 配制溶液#2： 按照X(XCe、 Zr、 Ti)/La(NO3)36H2O/柠檬酸的 摩尔比为1/1/1.2， 配制La(NO3)3。

4、6H2O和柠檬酸的混合溶液#2； 将溶液#1与溶液#2混合， 配 制成混合溶液#3， 然后搅拌直至澄清； 继续缓慢滴加NH3H2O溶液， 调节pH值至2， 并在80 的水浴中不断搅拌， 直至形成粘稠的凝胶； 将凝胶在130老化12h， 然后在电阻炉中以10 /min升温至700-900并在此温度下焙烧4h后， 获得本发明催化剂前驱体La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)； 配制硝酸镍溶液， 浸渍于前驱体La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)中， 在80下干燥10h， 并在 电阻炉中以10/min升温至700-900并在此温度下焙烧4h后， 获得本发明Ni/La2X2O7(X Ce、 Zr、。

5、 Ti)催化剂， 即分别形成了具有立方萤石结构的Ni/La2Ce2O7、 立方烧绿石结构的Ni/ La2Zr2O7、 单斜相层状钙钛矿结构的Ni/La2Ti2O7的复合氧化物催化剂； 其摩尔组成为： (NiO)a(LaO1.5)b(XO2)c(XCe、 Zr、 Ti)， 其中a为0.87-0.95， b为1.19-1.64， c为1.19-1.64； 按照氧化物计的重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三氧化二镧为41.3-57.0， 二氧 化X(XCe、 Zr、 Ti)为28.0-43.7。 2.根据权利要求1所述的Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂在乙酸自热重整制氢中的。

6、应 用， 其特征在于： 所述催化剂以氧化物的重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三氧化二镧 为41.3， 二氧化铈为43.7。 3.根据权利要求1所述的Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂在乙酸自热重整制氢中的应 用， 其特征在于： 所述催化剂以氧化物的重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三氧化二镧 为48.4， 二氧化锆为36.6。 4.根据权利要求1所述的Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂在乙酸自热重整制氢中的应 用， 其特征在于： 所述催化剂以氧化物的重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三氧化二镧 为57.0， 二氧化钛为28.0。 权利要求。

7、书 1/1 页 2 CN 111111674 A 2 乙酸自热重整制氢用Ni/La2X2O7催化剂 技术领域 0001 本发明涉及一种Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂以自热重整方式将生物质油水 相组分乙酸转化成高效、 清洁的二次能源氢气的应用， 属于乙酸自热重整制氢技术领域。 背景技术 0002 氢被广泛认为是一种清洁能源， 能够协助解决污染排放、 可持续性和能源安全问 题。 氢可以从多种资源中获得， 包括不可再生能源(煤炭、 天然气和石油)和可再生能源(生 物质等)。 由可再生的生物质及其衍生物制氢， 是目前生产绿色化学燃料前景广阔的方法之 一。 0003 生物质能量密度。

8、低， 经快速热解后， 可转化为能量密度高的生物质油。 生物质油粘 稠、 成分复杂， 静置后可分为水油两相。 水相产物主要成分为乙酸、 丙酮以及乙二醇等， 其中 的乙酸可作为制取氢气的重要原料。 由乙酸出发， 制氢过程包括蒸汽重整反应(SR)、 部分氧 化反应(POX)和自热重整反应(ATR)， 其中蒸汽重整反应为吸热反应(CH3COOH+2H2O2CO2+ 4H2+131.4kJ/mol)， 需要外界不断提供热量， 反应才能持续进行。 而自热重整结合了蒸汽重 整和部分氧化过程(CH3COOH+aO2+bH2OcCO+dCO2+eH2)， 将氧气引入反应体系， 通过控制氧 气与乙酸的比例， 调整。

9、总反应过程的热效应为平衡或弱放热反应， 从而不需要外界供热而 维持反应持续进行。 0004 催化剂的选择对于乙酸自热重整过程中高效制氢尤为重要， 其中镍基催化剂可以 有效促进乙酸分子的活化， 乙酸经活化后产生CH3COO*、 CH3CO*、 *CHx(x0-3)等中间产物， 进一步分解转化产生CO、 CO2、 C2H4、 CH2CO等产物； 其中CO、 CO2等会继续发生甲烷化反应， C2H4、 CH2CO会发生缩聚反应生焦， 而*CHx等过渡物种经脱氢， 产生C*等物种， 形成积炭； 生焦 及积炭都会阻塞镍基催化剂的活化位点， 从而使反应活性降低。 此外， 由于乙酸自热重整反 应的特点， 氧。

10、气在催化剂床层的反应前端转化， 该床层局部温度高达1000以上， 导致镍基 催化剂载体的烧结、 负载的活性组分金属聚集， 进而导致活性中心数的减少； 并且， 由于自 热重整的高氧化性气氛下， 在反应前端的活性组分容易被氧化。 0005 为解决以上的氧化、 烧结、 积炭及副产物等问题， 本发明针对乙酸自热重整转化过 程的特点， 引入A2X2O7型双金属复合氧化物， 通过稳定的双金属复合氧化物， 形成更为稳定 的活性中心。 A2X2O7型复合氧化物因其具有特定的结构， 自身含较多氧离子及氧缺位， 能够 促进活化气相中的氧， 为乙酸自热重整中*C物种的气化提供活性氧物种， 抑制积炭并促进 乙酸的高效。

11、转化。 A2X2O7型双金属复合氧化物的晶相结构、 结构稳定性和氧离子迁移能力与 A位和X位离子半径比(A3+/X4+)相关， 因此， 在本发明A2X2O7型复合氧化物中， A位采用稀土元 素La， X位为Ce、 Zr、 Ti三种不同金属， 通过构建具有不同La3+/X4+比值的复合氧化物催化剂， 分别获得了La2Ce2O7立方萤石结构， La2Zr2O7立方烧绿石结构， La2Ti2O7单斜相层状钙钛矿结 构。 在这些La2X2O7催化剂(XCe、 Zr、 Ti)上， 通过以下两种途径形成活性表面O2-物种： 对于 具有固有8a氧空位的La2Zr2O7和La2Ce2O7， 通过活化进入晶格矩。

12、阵中氧空位的氧物种而形成 活化氧分子， 然后迁移到表面； 对于没有固有氧空位的La2Ti2O7， 活性氧是通过转化吸附在 说明书 1/5 页 3 CN 111111674 A 3 其表面的O2分子直接形成的。 这两种途径都增加了氧离子的流动性， 提高了La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)型双金属复合氧化物的氧离子迁移能力,有利于反应物CH2COOH、 H2O、 O2的扩散吸附 活化， 促进反应物经CH2COOH*CH2COO*、 H2O*OH*O*、 O2*O*等过程的进行， 从而有效 促进了乙酸自热重整产生的CH2CO*及C*等积炭前驱体的气化转化能力， 提高催化反应活性 和稳定性。 0。

13、006 同时， 本发明将纳米粒子Ni嵌入La2X2O7型双金属复合氧化物(XCe、 Zr、 Ti)晶格 中， 构建了Ni-La-X-O(XCe、 Zr、 Ti)活性中心， 通过该活性中心各组分的强相互作用和给 电子效应， 有效促进Ni的还原并抑制Ni的氧化失活。 此外， 形成的Ni-La-X-O(XCe、 Zr、 Ti) 活性中心， 经还原活化后， 能够均匀分散催化剂组分， 增加活性组分Ni和双金属复合氧化物 的接触面积。 同时， La2X2O7型双金属复合氧化物(XCe、 Zr、 Ti)催化材料具有高热稳定性， 可承受乙酸自热重整反应的高温， 可防止Ni活性组分在高温下的迁移烧结， 抑制Ni。

14、的聚集， 而双金属复合氧化物良好的氧流动性也可气化消除沉积在活性中心Ni表面的积炭。 对于乙 酸的转化途径问题， 通过活性组分Ni的嵌入而部分取代A位或X位的金属， 增加催化剂表面 缺陷和晶格缺陷结构， 形成更多氧空位， 提高催化剂的氧转移能力的同时， 降低含碳中间物 种(乙烯酮、 *CHx等)经氧气气化反应的活化能， 抑制积炭生成， 提高催化剂的稳定性。 0007 本发明催化剂在成分和结构上的创新， 在乙酸自热重整反应中表现出良好的活 性、 稳定性、 抗烧结性、 抗积炭性， 并且提升了乙酸的转化率、 氢气的选择性， 表现出优良特 性。 发明内容 0008 本发明所要解决的技术问题是， 针对现。

15、有的乙酸自热重整反应中催化剂所存在的 稳定性差、 活性组分易氧化、 烧结和积炭导致催化剂活性降低甚至失活等问题， 提供一种结 构稳定、 转化率高、 选择性好、 抗烧结的新型催化剂。 0009 本发明采用Ni活性组分， 以溶胶-凝胶法构建了La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)型复合氧化 物， 并通过浸渍法嵌入活性组分Ni， 形成以Ni-La-X-O为活性中心的Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂； 将本发明催化剂用于乙酸自热重整制氢反应中， 在反应温度为650时， 优选催 化剂乙酸的转化率接近100， 氢气产率稳定在2.65mol-H2/mol-HAc左右。 0010 本发明。

16、技术方案： 0011 本发明针对乙酸自热重整的特点， 采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备Ni/La2X2O7催化 剂。 本发明的催化剂的摩尔组成为： (NiO)a(LaO1.5)b(XO2)c(XCe、 Zr、 Ti)， 其中a为0.87- 0.95， b为1.19-1.64， c为1.19-1.64； 以氧化物计的重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三 氧化二镧为41.3-57.0， 二氧化X(XCe、 Zr、 Ti)为28.0-43.7。 本发明优选的催化 剂为(NiO)0.95(LaO1.5)1.64(TiO2)1.64， 重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三氧化二镧为 57.0， 。

17、二氧化钛为28.0。 0012 具体的制备方法的步骤如下： 0013 1)配制X(XCe、 Zr、 Ti)溶液#1： 按照催化剂中各组分摩尔组成为(NiO)a(LaO1.5)b (XO2)c(XCe、 Zr、 Ti)， 其中a为0.87-0.95， b为1.19-1.64， c为1.19-1.64， 称取一定量的硝 酸铈、 硝酸氧锆、 钛酸四丁酯， 分别向硝酸铈、 硝酸氧锆中加入去离子水搅拌均匀配制成各 自的硝酸盐溶液， 以及向钛酸四丁酯中加入一定量的硝酸水溶液配制成溶液； 说明书 2/5 页 4 CN 111111674 A 4 0014 2)配制溶液#2： 按照X(XCe、 Zr、 Ti)。

18、/La(NO3)36H2O/柠檬酸的摩尔比为1/1/ 1.2， 配制La(NO3)36H2O和柠檬酸的混合溶液#2； 0015 3)将溶液#1与溶液#2混合， 配制成混合溶液#3， 然后搅拌直至澄清； 继续缓慢滴加 NH3H2O溶液， 调节pH值至2， 并在80的水浴中不断搅拌， 直至形成粘稠的凝胶； 0016 4)将获得的凝胶在130老化12h， 然后在电阻炉中以10/min升温至700-900 并在此温度下焙烧4h后， 获得本发明催化剂前驱体La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)； 0017 5)配制硝酸镍溶液， 浸渍于前驱体La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)中， 在80下干燥10。

19、h， 并 在电阻炉中以10/min升温至700-900并在此温度下焙烧4h后， 获得本发明Ni/La2Ce2O7、 Ni/La2Zr2O7、 Ni/La2Ti2O7催化剂， 其主体成分为La2Ce2O7、 La2Zr2O7、 La2Ti2O7和NiO， 分别如X 射线衍射图(附图1、 附图2、 附图3)所示； 0018 6)本催化剂在进行乙酸自热重整反应前于600-800下在H2中还原1h， 进行活化 处理， 然后通入乙酸/水/氧气/氮气的摩尔比为1.0/(2.5-5.0)/(0.2-0.5)/(2.5-4.5)的混 合气体， 通过催化剂床层进行反应， 反应温度为600-800。 0019 本。

20、发明的有益效果： 0020 1)本发明催化剂采用Ni作为活性组分， 以溶胶-凝胶制备方法引入La2X2O7型复合 氧化物(XCe、 Zr、 Ti)， 形成Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)催化剂， 活性组分Ni在乙酸自热重整 制氢催化中表现出良好的选择性、 催化活性和抗氧化性， 优选催化剂的乙酸转化率达100 左右， 氢气产率稳定在2.70mol-H2/mol-HAc左右。 0021 2)本发明La2X2O7构效催化剂中， X位引入Ce、 Zr形成立方萤石晶相的La2Ce2O7构型 和立方烧绿石晶相La2Zr2O7构型， 其具有固有8a氧空位， 通过活化进入晶格矩阵中氧空位的 氧物。

21、种而形成活化氧分子， 然后迁移到晶体表面活化乙酸分子进行自热重整反应； 此外， 还 在X位引入Ti形成单斜相的层状钙钛矿晶相的La2Ti2O7催化剂， 通过转化吸附在晶体表面的 O2分子为活化氧分子， 提高氧转移能力， 促进乙酸分子进行自热重整反应； 以上两种活化氧 的途径， 增加了氧离子的流动性， 提高了La2X2O7型复合氧化物(XCe、 Zr、 Ti)的氧离子迁移 能力,有利于反应物CH2COOH、 H2O、 O2的扩散吸附， 有助于CH2COOH*CH2COO*、 H2O*OH* O*、 O2*O*等过程的进行， 进一步促进了乙酸自热重整产生的CH2CO及C*等积炭前驱体的气 化转化能。

22、力， 提高催化反应稳定性。 0022 2)本发明催化剂引入具有高热稳定性的A2X2O7(ALa， XCe、 Zr、 Ti)型复合氧化 物， 将纳米粒子Ni嵌入La2X2O7型复合氧化物(XCe、 Zr、 Ti)晶格中， 形成了Ni-La-X-O(X Ce、 Zr、 Ti)活性中心， 经还原活化后能够均匀分散催化剂组分， 增加活性组分Ni和复合氧化 物的接触， 而La2X2O7型复合氧化物(XCe、 Zr、 Ti)催化材料具有高热稳定性， 可承受乙酸自 热重整反应的高温， 防止Ni活性组分在高温下的迁移烧结， 抑制Ni的聚集， 其良好的氧流动 性也可消除沉积在活性中心Ni表面的积炭； 且Ni-L。

23、a-X-O(XCe、 Zr、 Ti)活性中心中的强相 互作用和给电子效应， 有效促进Ni的还原并抑制Ni的氧化失活。 0023 4)本发明催化剂Ni/La2X2O7(XCe、 Zr、 Ti)中， 活性组分Ni的嵌入部分取代A位和X 位的金属， 增加了催化剂表面缺陷和晶格缺陷结构， 产生氧空位， 提高了催化剂的氧转移能 力的同时， 降低含碳中间物种经氧气气化反应的活化能， 抑制积炭生成， 提高了催化剂的稳 定性。 0024 5)乙酸自热重整反应结果表明， 本发明的催化剂在乙酸转化过程中， 使乙酸高效 说明书 3/5 页 5 CN 111111674 A 5 转化， 氢气产率高， 并且有效抑制副产。

24、物的产生， 具有稳定、 抗氧化、 抗烧结、 抗积炭等优良 特性。 附图说明 0025 图1： 本发明催化剂Ni/La2Ce2O7的X射线衍射谱图 0026 图2： 本发明催化剂Ni/La2Zr2O7的X射线衍射谱图 0027 图3： 本发明催化剂Ni/La2Ti2O7的X射线衍射谱图 具体实施方式 0028 实施例1 0029 取5.170g的La(NO3)36H2O、 5.184g的Ce(NO3)36H2O、 3.011g的柠檬酸， 加入50mL 的去离子水， 然后搅拌直至形成澄清的溶液； 缓慢滴加NH3H2O溶液将其pH值调节至2， 然后 在80的水浴中不断搅拌， 直至形成粘稠的凝胶； 将。

25、凝胶在130老化12h， 然后在电阻炉中 以10/min的升温速率至800并在此温度下焙烧4h后， 获得本催化剂前驱体； 取2.531g的 Ni(NO3)26H2O， 加入50mL的去离子水配制成溶液， 浸渍到催化剂前驱体上， 然后在80下 干燥10h； 在电阻炉中以10/min的升温速率至800并在此温度下焙烧4h后， 获得CDUT- LX-1催化剂， 其晶体结构如附图1所示， 形成了立方萤石晶相的La2Ce2O7负载弥散的NiO物 相， 经还原后形成了Ni/La2Ce2O7活性中心结构。 该催化剂的摩尔组成是(NiO)a(LaO1.5)b (CeO2)c， 其中a为0.87， b为1.19。

26、， c为1.19； 按照氧化物计的重量百分比组成为： 氧化镍为 15.0， 三氧化二镧为41.3， 二氧化铈为43.7。 0030 乙酸自热重整反应活性评价在连续流动固定床反应器中进行。 将催化剂研磨并压 片后筛分成20-40目的颗粒， 称取50-200mg装入反应管中， 在600-800、 20mL/min的H2中 还原1h； 将乙酸和水的混合溶液用高压恒流泵引入汽化器经汽化后， 混合氧气， 并以氮气为 内标气， 形成乙酸/水/氧气/氮气的摩尔比为1.0/(2.5-5.0)/(0.2-0.5)/(2.5-4.5)的混合 气体， 通过催化剂床层进行乙酸自热重整反应， 反应温度600-800、 。

27、常压、 空速10000- 40000mL/(g-catalysth)， 反应采用气相色谱仪进行在线分析。 0031 该CDUT-LX-1催化剂经乙酸自热重整反应进行活性考察， 空速为11000mL/(g- catalysth)， 反应温度为650， 进料比为CH3COOH/H2O/O2/N21/4.0/0.28/3.9， 反应时 间为20h； 该催化剂的乙酸转化率维持在91.0-95.7， 氢气产率为2.35-2.50mol-H2/mol- HAc， CO2选择性在60.0-63.2小范围波动， CO选择性在37.5左右， CH4选择性在0.60- 1.36之间， 几乎没有副产物丙酮。 对CD。

28、UT-LX-1催化剂进行了XRD、 XPS等表征， 活性组分镍 价态基本稳定， 无显著烧结、 积炭现象。 0032 实施例2 0033 取6.054g的La(NO3)36H2O、 3.736g的ZrO(NO3)22H2O、 3.525g的柠檬酸， 加入 50mL的去离子水， 然后搅拌直至形成澄清的溶液； 缓慢滴加NH3H2O溶液将其pH值调节至2， 然后在80的水浴中不断搅拌， 直至形成粘稠的凝胶； 将凝胶在130老化12h， 然后在电阻 炉中以10/min的升温速率至800并在此温度下焙烧4h后， 获得本催化剂前驱体； 取 2.747g的Ni(NO3)26H2O， 加入50mL去离子水， 配。

29、制成溶液， 浸渍到催化剂前驱体上， 然后在 80下干燥10h； 在电阻炉中以10/min的升温速率至800并在此温度下焙烧4h后， 获得 说明书 4/5 页 6 CN 111111674 A 6 CDUT-LX-2催化剂， 其晶体结构如附图2所示， 形成了立方烧绿石晶相La2Zr2O7负载弥散的 NiO物相， 经还原后形成了Ni/La2Zr2O7活性中心结构； 该催化剂的摩尔组成是(NiO)a (LaO1.5)b(ZrO2)c， 其中a为0.95， b为1.40， c为1.40； 按照氧化物计的重量百分比组成为： 氧 化镍为15.0， 三氧化二镧为48.4， 二氧化锆为36.6。 0034 该。

30、CDUT-LX-2催化剂经乙酸自热重整反应进行活性考察， 空速为11000mL/(g- catalysth)， 反应温度为650， 进料比为CH3COOH/H2O/O2/N21/4.0/0.28/3.9， 反应时 间为20h； 该催化剂的乙酸转化率初始为92.3-96.8之间， 后缓慢下降到81.3-89.4 之间， 氢气产率在2.29-2.45mol-H2/mol-HAc之间， CO2选择性在62左右， CO选择性在 35.7左右， CH4选择性稳定在1.0左右， 几乎没有副产物丙酮。 对CDUT-LX-2催化剂进行 了XRD、 XPS等表征， 活性组分镍价态基本稳定， 无显著烧结失活现象。。

31、 0035 实施例3 0036 取7.137g的La(NO3)36H2O、 4.156g的柠檬酸加入50mL的去离子水， 配制成溶液# 1； 取5.609g的Ti(OC4H9)4加入到适量硝酸溶液中， 配制成溶液#2； 将溶液#1和溶液#2混合获 得溶液#3， 持续搅拌直至澄清； 缓慢滴加NH3H2O溶液将其pH值调节至2， 然后在80的水浴 中不断搅拌， 直至形成粘稠的凝胶； 将凝胶在130老化12h， 然后在电阻炉中以10/min的 升温速率至800并在此温度下焙烧4h后， 获得本催化剂前驱体； 取2.748g的Ni(NO3)2 6H2O加入50mL的去离子水溶液， 浸渍到催化剂前驱体上，。

32、 然后在80下干燥10h； 在电阻炉 中以10/min的升温速率至800并在此温度下焙烧4h后， 获得CDUT-LX-3催化剂， 其晶体 结构如附图3所示， 形成了单斜相的层状钙钛矿晶相的La2Ti2O7负载弥散的NiO物相， 经还原 后形成了Ni/La2Ti2O7活性中心结构； 该催化剂的摩尔组成是(NiO)a(LaO1.5)b(CeO2)c， 其中a 为0.95， b为1.64， c为1.64； 按照氧化物计的重量百分比组成为： 氧化镍为15.0， 三氧化二 镧为57.0， 二氧化钛为28.0。 0037 该CDUT-LX-3催化剂经乙酸自热重整反应进行活性考察， 空速为11000mL/(。

33、g- catalysth)， 反应温度为650， 进料比为CH3COOH/H2O/O2/N21/4.0/0.28/3.9， 反应时 间为20h； 该催化剂乙酸转化率为100左右， 氢气产率为2.65-2.70mol-H2/mol-HAc， CO2选 择性在62左右， CO选择性在35.4-38.2小范围波动， CH4选择性在0.11-0.54之 间， 几乎没有副产物丙酮。 对CDUT-LX-3催化剂进行了XRD、 XPS等表征， 结果显示没有明显积 炭， 且活性组分、 La2Ti2O7结构保持稳定， 无烧结现象， 表明此催化剂具有热稳定性良好、 耐 烧结、 活性稳定、 氢气产率高、 抗积炭等特点。 0038 由活性测试结果可见， 本发明的优选催化剂在乙酸自热重整制氢反应中， 乙酸转 化率接近100， 氢气产率稳定在2.7mol-H2/mol-HAc左右， 几乎没有副产物CH4、 丙酮。 结合 XRD、 XPS等表征发现该催化剂的活性组分镍有效分散， 没有聚集烧结且价态稳定， 表明催化 剂耐烧结、 活性稳定、 氢气产率高。 说明书 5/5 页 7 CN 111111674 A 7 图1 图2 说明书附图 1/2 页 8 CN 111111674 A 8 图3 说明书附图 2/2 页 9 CN 111111674 A 9 。