聚酰亚胺薄膜及其制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010025596.6 (22)申请日 2020.01.10 (66)本国优先权数据 201911345239.1 2019.12.24 CN (71)申请人 深圳先进电子材料国际创新研究院 地址 518055 广东省深圳市南山区西丽街 道大学城学苑大道1068号 (72)发明人 于淑会李鸿韬罗遂斌吴旭东 孙蓉 (74)专利代理机构 北京市诚辉律师事务所 11430 代理人 范盈 (51)Int.Cl. C08J 5/18(2006.01) C08L 79/08(2006.。

2、01) C08K 5/17(2006.01) C08G 73/10(2006.01) C08J 3/24(2006.01) (54)发明名称 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种聚酰亚胺薄膜及其制备方 法， 具体公开了其通过以下方法制备获得： 1)以 含氟二胺单体和二酐单体通过聚合获得聚酰胺 酸前驱液； 2)向聚酰胺酸前驱液中添加催化剂， 进行化学亚胺化反应， 然后倒入醇溶剂中析出， 制备含端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂； 3)将聚酰 亚胺树脂溶解后加入桥联化合物进行反应； 4)将 成膜液用匀胶机涂覆成膜， 再将薄膜热亚胺化处 理制得聚酰亚胺薄膜； 其中， 桥联化合物选自N 。

3、(CH2)nNH2)3所示的化合物， n2-5。 本发明的薄 膜透明度高， 介电常数低， 力学性能优异。 权利要求书2页 说明书6页 CN 111138695 A 2020.05.12 CN 111138695 A 1.一种聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其包括如下步骤： 1)以含氟二胺单体和二酐单体通过聚合获得聚酰胺酸前驱液； 2)向聚酰胺酸前驱液中添加催化剂， 进行化学亚胺化反应， 然后倒入醇溶剂中析出， 制 备含端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂； 3)将聚酰亚胺树脂溶解后加入桥联化合物进行反应获得成膜液； 4)将成膜液用匀胶机涂覆成膜， 再将薄膜热亚胺化处理制得聚酰亚胺薄膜； 其中， 桥联化合物选自。

4、N(CH2)nNH2)3所示的化合物， n2-5， 优选为3， 4或5。 2.根据权利要求1所述的制备方法， 含氟二胺单体选自2， 2-二(三氟甲基)二氨基联 苯、 1， 4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 2-双 (4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 4-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 3-双(4-氨基- 3-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 2-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯、 2， 5-双(4-氨基-2-三氟甲 基苯氧基)甲苯、 2， 5-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)甲苯、 2， 5-双(4-氨基-。

5、2-三氟甲基苯 氧基)三氟甲苯、 2， 5-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)三氟甲苯、 1， 4-双(4-氨基-2-三氟甲 基苯氧基)-2-特丁基苯、 1， 4-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)-2-特丁基苯、 1， 4-双(4-氨 基-3-三氟甲基苯氧基)-2， 5-二特丁基苯、 1， 4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-2， 5-二特 丁基苯、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基) 联苯、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲基联苯、 4， 4 -双(4-氨基-3- 三氟甲基苯。

6、氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲基联苯、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲基二苯砜、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲基二苯砜、 4， 4 - 双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯砜、 2， 2- 双4-(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯基丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯 基丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯基六氟丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三 氟甲基苯氧基)苯基六氟丙烷、 4，。

7、 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯甲烷、 4， 4 -双 (4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯甲烷、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯醚、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯硫 醚、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧 基)-3， 5-二甲基苯基丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基丙 烷、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基六氟丙烷、 2， 2-双4。

8、-(4-氨 基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基六氟丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基苯氧基)苯基六氟 丙烷、 2， 2-双4-(3-氨基苯氧基)苯基六氟丙烷、 3， 3 -二(三氟甲基)-4， 4 -二氨基联苯、 2， 2 -二(三氟甲基)-4， 4 -二氨基联苯中的一种或几种。 3.根据权利要求1所述的制备方法， 二酐单体选自4,4-联苯醚二酐、 六氟二酐、 二苯酮 四酸二酐中的一种或多种的组合， 优选为4,4-联苯醚二酐和六氟二酐的组合。 4.根据权利要求1所述的制备方法， 步骤1)中聚合的方法为在含氟二胺单体溶液中加 入二酐单体， 混合均匀进行聚合反应制得聚酰胺酸前驱液。 5。

9、.根据权利要求1所述的制备方法， 步骤2)中催化剂选自异喹啉、 喹啉、 甲基吡啶、 吡 啶、 乙酸酐中的一种或多种。 6.根据权利要求1所述的制备方法， 步骤3)在极性溶剂中进行反应， 优选为N,N-二甲基 甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、 四氢呋喃、 二甲基亚砜中的一种或几种。 权利要求书 1/2 页 2 CN 111138695 A 2 7.根据权利要求1所述的制备方法， 含氟二胺单体和二酐单体的比例为摩尔比1:1.1- 1.3， 优选为1:1.2。 8.根据权利要求1所述的制备方法， 步骤3)中桥联化合物的用量为， 侨联化合物与步骤 1)中的含氟二胺单体的摩尔比为1:。

10、3-7， 优选为1:4-6， 更优选为1:5。 9.根据权利要求1所述的制备方法， 热亚胺化处理为在80-120、 250-350下各保温 1-5h。 10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法获得的聚酰亚胺薄膜， 优选地， 聚酰亚胺 薄膜厚度为15-30 m。 权利要求书 2/2 页 3 CN 111138695 A 3 一种聚酰亚胺薄膜及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于高分子薄膜技术领域， 具体涉及一种透明、 低介电常数、 力学性能优异 的聚酰亚胺薄膜及其制备方法。 背景技术 0002 聚酰亚胺是近半个世纪研究开发出的芳香聚合物工程塑料， 由于具有优异的热稳 定性、 机械强度、。

11、 耐化学腐蚀性和绝缘性， 因而被广泛应用于航天航空、 轨道交通、 电子封 装、 化工等领域。 通常情况下， 聚酰亚胺是由芳香族二酐和芳香族二胺进行液相聚合后， 在 高温条件下进行脱水酰亚胺化而制备得到。 0003 然而， 传统的聚酰亚胺材料由于在聚酰亚胺分子链中残存有大量羰基和氨基， 而 这两者之间电子的相互作用， 使得分子链内、 分子链间形成电子络合物， 导致聚酰亚胺材料 呈现出浅黄或红棕色， 光透过率较低， 严重制约了其在新兴领域的进一步应用， 如柔性薄膜 太阳能电池、 液晶显示器、 柔性AMOLED等。 0004 因此有必要合理设计分子结构， 开发出具有高透明度， 同时不损失其他性能的聚。

12、 酰亚胺树脂。 当前制备透明聚酰亚胺薄膜最有效的方法是引入含氟基团， 中国专利申请CN 108517035A公开了一种兼具高透明性和力学性能的含氟PI薄膜及其应用， 该研究采用含六 氟萘结构的二胺化合物与四羧酸二酸酐反应， 制得450nm处透光率91的透明PI膜。 然而含 氟基团的引入不仅导致聚酰亚胺树脂热稳定性下降， 而且力学性能也会降低。 调查发现， 当 前所开发的含氟基团透明聚酰亚胺薄膜材料， 拉伸强度均在130MPa以下。 因此， 如何合理引 入含氟基团、 设计分子结构， 在提高聚酰亚胺材料透明度、 降低其介电常数的同时弥补机械 强度减弱的不足， 成为亟待解决的难题。 发明内容 000。

13、5 为了解决聚酰亚胺薄膜的透明度较低和透明聚酰亚胺薄膜机械性能较差的问题， 本发明开发并提供了一种兼有良好机械性能和高透明度的低介电常数聚酰亚胺薄膜的制 备方法。 0006 本发明通过先进行化学亚胺化反应， 再重新溶解并加入桥联化合物反应后， 通过 热亚胺化的方法最终制得力学性能增强的高透明度且介电常数低的聚酰亚胺薄膜， 弥补了 此前含氟透明聚酰亚胺薄膜力学性能较差的缺陷。 0007 本发明一个方面提供了一种聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其包括如下步骤： 0008 1)以含氟二胺单体和二酐单体通过聚合获得聚酰胺酸前驱液； 0009 2)向聚酰胺酸前驱液中添加催化剂， 进行化学亚胺化反应， 然后倒入。

14、醇溶剂中析 出， 制备含端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂； 0010 3)将聚酰亚胺树脂溶解后加入桥联化合物进行反应后获得成膜液； 0011 4)将成膜液用匀胶机涂覆成膜， 再将薄膜热亚胺化处理制得聚酰亚胺薄膜； 0012 其中， 桥联化合物选自N(CH2)nNH2)3所示的化合物， n2-5， 优选为3,4或5。 说明书 1/6 页 4 CN 111138695 A 4 0013 在本发明的技术方案中， 含氟二胺单体选自2,2-二(三氟甲基)二氨基联苯、 1， 4- 双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 2-双(4-氨 基-2-三氟甲基苯氧。

15、基)苯、 1， 4-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯、 1， 3-双(4-氨基-3-三氟 甲基苯氧基)苯、 1， 2-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯、 2， 5-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧 基)甲苯、 2， 5-双(4-氨基 -3-三氟甲基苯氧基)甲苯、 2， 5-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基) 三氟甲苯、 2， 5-双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)三氟甲苯、 1， 4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧 基)-2-特丁基苯、 1， 4-双(4-氨基-3- 三氟甲基苯氧基)-2-特丁基苯、 1， 4-双(4-氨基-3-三 氟甲基苯氧基)-2， 5-二特丁基苯、 1， 4- 双(。

16、4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-2， 5-二特丁基苯、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)联苯、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲基联苯、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基 苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲基联苯、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 -四甲 基二苯砜、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 3 ， 5， 5 - 四甲基二苯砜、 4， 4 -双(4- 氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜、 4， 4 -双(。

17、4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯砜、 2， 2-双4- (4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯基丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基丙 烷、 2， 2-双4-(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯基六氟丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基 -2-三氟甲 基苯氧基)苯基六氟丙烷、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯甲烷、 4， 4 -双(4- 氨 基-2-三氟甲基苯氧基)二苯甲烷、 4， 4 -双(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯醚、 4， 4 -双 (4- 氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚、 4， 4 -双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、 4， 4 。

18、-双(4- 氨基-3-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基 丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基六氟丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基-3- 三氟甲基苯氧基)-3， 5-二甲基苯基六氟丙烷、 2， 2-双4-(4-氨基苯氧基)苯基六氟丙烷、 2， 2-双4-(3-氨基苯氧基)苯基 六氟丙烷、 3， 3 -二(三氟甲基)-4， 4 -二氨基联苯、 2， 2 - 二(三氟甲基)-4， 4 -二氨基联苯中的一种或几种。 。

19、0014 在本发明的技术方案中， 二酐单体选自4,4-联苯醚二酐、 六氟二酐、 二苯酮四酸 二酐中的一种或多种的组合， 优选为4,4-联苯醚二酐和六氟二酐的组合。 0015 在本发明的技术方案中， 步骤1)中聚合的方法为在含氟二胺单体溶液中加入二酐 单体， 混合均匀进行聚合反应制得聚酰胺酸前驱液。 0016 在本发明的技术方案中， 步骤2)中催化剂选自异喹啉、 喹啉、 甲基吡啶、 吡啶、 乙酸 酐中的一种或多种。 0017 在本发明的技术方案中， 含氟二胺单体和二酐单体的比例为摩尔比1:1.1-1.3， 优 选为 1:1.2。 0018 在本发明的技术方案中， 步骤3)在极性溶剂中进行反应， 。

20、优选为N,N-二甲基甲酰 胺、 N,N-二甲基乙酰胺、 N-甲基吡咯烷酮、 四氢呋喃、 二甲基亚砜中的一种或几种。 0019 在本发明的技术方案中， 步骤3)中桥联化合物的用量为， 桥联化合物与步骤1)中 的含氟二胺单体的摩尔比为1:3-7， 优选为1:4-6， 更优选为1:5。 0020 在本发明的技术方案中， 热亚胺化处理为在80-120、 250-350下各保温1-5h。 0021 本发明另一个方面提供了本发明所述方法制备获得的聚酰亚胺薄膜。 0022 在本发明的技术方案中， 聚酰亚胺薄膜厚度为15-30 m。 说明书 2/6 页 5 CN 111138695 A 5 0023 在本发明。

21、的技术方案中， 聚酰亚胺薄膜在1KHz下的介电常数为不高于3.0， 优选为 2.6-2.8。 0024 在本发明的技术方案中， 聚酰亚胺薄膜拉伸强度为160MPa-210MPa。 0025 在本发明的技术方案中， 聚酰亚胺薄膜紫外可见光透过率为90-95。 0026 有益效果 0027 本发明聚酰亚胺薄膜在保持紫外可见光高透过率、 具有低介电常数的基础上， 通 过交联结构的设计、 引入实现了力学性能的增强， 弥补了当前含氟透明聚酰亚胺薄膜机械 强度不足的缺陷， 提高了含氟透明聚酰亚胺薄膜的实际应用。 同时， 通过二次酰亚胺化(先 化学亚胺化制备可溶聚酰亚胺树脂， 再经过热亚胺化)步骤， 实现了。

22、含有端官能团聚酰亚胺 与桥联化合物的反应， 大幅度增强了最终所得聚酰亚胺薄膜的力学性能。 本研究制备方法 简单， 力学性能显著增强。 具体实施方式 0028 为了使本发明的上述目的、 特征和优点能够更加明显易懂， 下面对本发明的具体 实施方式做详细的说明， 但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。 0029 本发明的具体实施方式中， 光透过率通过紫外可见分光光度计表征， 薄膜拉伸强 度通过动态热机械分析仪测定， 介电常数由交流阻抗分析仪测定。 所用设备型号见下表。 0030 实验仪器 0031 仪器名称 型号 生产厂家 0032 1200双温区滑轨炉 OTF-1200X-80 合肥科晶 003。

23、3 紫外可见分光光度计 UV-vis 3600 Shimadzu 0034 动态热机械分析仪 Q800 TA 0035 交流阻抗分析仪 4294A Agilent 0036 超声波清洗机 KQ-700DA 昆山市超声仪器有限公司 0037 台式匀胶机 KW-4A 中国科学院微电子研究所 0038 台式离心机 Allegra X-30 Beckman 0039 下面结合具体实施方案进一步说明本发明的技术方案。 0040 实施例1透明聚酰亚胺薄膜的制备 0041 (1)在室温下将1.601g(0.005mol)二胺单体2,2-二(三氟甲基)二氨基联苯 (TFMB) 溶于21mL N,N-二甲基甲酰。

24、胺溶液中， 经超声、 搅拌30min后， 向其中加入1.303g 4, 4-联苯醚二酐(ODPA)(0.0042mol)， 氮气保护条件下机械搅拌8h， 再向其中加入0.800g六 氟二酐(6FDA)(0.0018mol)， 得到固含量为15wt的透明聚酰胺酸溶液， 超声、 搅拌12h 后， 向其中加入催化剂(乙酸酐与吡啶物质的量之比为10： 1)进行化学亚胺化反应， 继续搅拌 12h后， 倒入乙醇中析出含有端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂， 然后多次洗涤聚酰亚胺树脂。 0042 (2)将聚酰亚胺树脂溶于N,N-二甲基甲酰胺溶液中， 超声、 搅拌1h后再向其中加入 说明书 3/6 页 6 CN 11。

25、1138695 A 6 0.188g桥联化合物三(3-氨基丙基)胺， 继续反应6h后制成成 膜液。 0043 (3)将成膜液置于超声波清洗机中超声处理30min， 随后置于真空烘箱中在真空条 件下进行脱泡处理。 0044 (4)将脱泡后的成膜液滴加在玻璃板上， 在500rpm转速下旋转30s形成厚度均匀的 聚酰亚胺薄膜。 0045 (5)将聚酰亚胺薄膜放入管式炉中， 提供氮气气氛， 然后依次在100和300下各 保温1h， 得到热亚胺化处理后的聚酰亚胺薄膜。 0046 本实施例制备的聚酰亚胺薄膜厚度为15-20 m， 介电常数(1KHz)为2.83， 拉伸强度 为 162MPa， 紫外可见光透。

26、过率为90.6， 截止频率在330nm， 400nm处透过率为67。 0047 实施例2透明聚酰亚胺薄膜的制备(1)在室温下将1.601g(0.005mol)二胺单体2, 2-二 (三氟甲基)二氨基联苯(TFMB)溶于21mL N,N-二甲基甲酰胺溶液中， 经超声、 搅拌 30min 后， 向其中加入1.303g 4,4-联苯醚二酐(ODPA)(0.0042mol)， 氮气保护条件下机械 搅拌8h， 再向其中加入0.800g六氟二酐(6FDA)(0.0018mol)， 得到固含量为15wt的透明聚 酰胺酸溶液， 超声、 搅拌12h后， 向其中加入催化剂(乙酸酐与吡啶物质的量之比为10： 1)进。

27、 行化学亚胺化反应， 继续搅拌12h后， 倒入乙醇中析出含有端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂， 然后多次洗涤聚酰亚胺树脂。 0048 (2)将聚酰亚胺树脂溶于N,N-二甲基甲酰胺溶液中， 超声、 搅拌1h后再向其中加入 0.188g桥联化合物三(3-氨基丙基)胺， 继续反应6h后制成成 膜液。 0049 (3)将成膜液置于超声波清洗机中超声处理30min， 随后置于真空烘箱中在真空条 件下进行脱泡处理。 0050 (4)将脱泡后的成膜液涂覆在玻璃板上， 设置匀胶机的转速为500rpm， 旋转30s形 成厚度均匀的聚酰亚胺薄膜。 0051 (5)将聚酰亚胺薄膜放入管式炉中， 提供氮气气氛， 然后依次在。

28、100和300下各 保温1h， 得到热亚胺化处理后的聚酰亚胺薄膜。 说明书 4/6 页 7 CN 111138695 A 7 0052 本实施例制备的聚酰亚胺薄膜厚度为20-23 m， 介电常数(1KHz)为2.78， 拉伸强度 为 203MPa， 紫外可见光透过率为92.1， 截止频率在310nm， 400nm处透过率为78。 0053 实施例3透明聚酰亚胺薄膜的制备 0054 (1)在室温下将1.601g(0.005mol)二胺单体2,2-二(三氟甲基)二氨基联苯 (TFMB) 溶于22mL N,N-二甲基甲酰胺溶剂中， 经超声搅拌30min后， 向其中加入0.558g 4, 4-联苯醚二。

29、酐(ODPA)(0.0018mol)， 氮气保护条件下机械搅拌8h， 再向其中加入1.866g六 氟二酐 (6FDA)(0.0042mol)， 得到固含量为15wt的透明聚酰胺酸溶液， 超声、 搅拌12h后， 向其中加入催化剂(乙酸酐与吡啶物质的量之比为10： 1)进行化学亚胺化反应， 继续搅拌 12h 后， 倒入乙醇中析出含有端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂， 多次洗涤干燥聚酰亚胺树脂。 0055 (2)将聚酰亚胺树脂溶于N,N-二甲基甲酰胺溶剂中， 超声、 搅拌1h后再向其中加入 0.188g桥联化合物三(3-氨基丙基)胺， 继续反应6h制成成膜 液。 0056 (3)将成膜液置于超声波清洗机中。

30、超声处理30min， 随后置于真空烘箱中在真空条 件下进行脱泡处理。 0057 (4)将脱泡后的成膜液涂覆在玻璃板上， 设置匀胶机的转速为500rpm， 旋转30s形 成厚度均匀的聚酰亚胺薄膜。 0058 (5)将聚酰亚胺薄膜放入管式炉中， 提供氮气气氛， 然后依次在100和300下各 保温1h， 得到热亚胺化处理后的聚酰亚胺薄膜。 0059 本实施例制备的聚酰亚胺薄膜厚度为15-20 m， 介电常数(1KHz)为2.71， 拉伸强度 为 186MPa， 紫外可见光透过率为94。 截止频率在280nm， 400nm处透过率为86。 0060 实施例4透明聚酰亚胺薄膜的制备 0061 (1)在室。

31、温下将1.601g(0.005mol)二胺单体2,2-二(三氟甲基)二氨基联苯 (TFMB) 溶于22mL DMF溶剂中， 经超声搅拌30min后， 向其中加入0.558g 4,4-联苯醚二酐 (ODPA) (0.0018mol)， 氮气保护条件下机械搅拌8h， 再向其中加入1.866g六氟二酐(6FDA) (0.0042mol)， 得到固含量为15wt的透明聚酰胺酸溶液， 超声、 搅拌12h后， 向其中加入催 化剂(乙酸酐与吡啶物质的量之比为10： 1)进行化学亚胺化反应， 继续搅拌12h后， 倒入乙醇 中析出含有端酸酐官能团的聚酰亚胺树脂， 多次洗涤干燥聚酰亚胺树脂。 0062 (2)将聚。

32、酰亚胺树脂溶于N,N-二甲基甲酰胺溶剂中， 超声、 搅拌1h后再向其中加入 说明书 5/6 页 8 CN 111138695 A 8 0.188g桥联化合物三(3-氨基丙基)胺， 继续反应6h后制成成 膜液。 0063 (3)将成膜液置于超声波清洗机中超声处理30min， 随后置于真空烘箱中在真空条 件下进行脱泡处理。 0064 (4)将脱泡后的成膜液涂覆在玻璃板上， 匀胶机的转速设置为500rpm， 旋转30s形 成厚度均匀的聚酰亚胺薄膜。 0065 (5)将聚酰亚胺薄膜放入管式炉中， 提供氮气气氛， 然后依次在100和300下各 保温1h， 得到热亚胺化处理后的聚酰亚胺薄膜。 0066 本实施例制备的聚酰亚胺薄膜厚度为20-23 m， 介电常数(1KHz)为2.62， 拉伸强度 为 208MPa， 紫外可见光透过率为93， 截止频率在276nm， 400nm处透过率为88。 说明书 6/6 页 9 CN 111138695 A 9 。