哑光型多异氰酸酯固化剂及其制备方法与用途.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010414928.X (22)申请日 2020.05.15 (71)申请人 万华化学集团股份有限公司 地址 264006 山东省烟台市经济技术开发 区天山路17号 (72)发明人 张晓鹏王玉启尚永华王暖程 刘伟杰潘亚男张谦石滨 黎源 (74)专利代理机构 北京卓恒知识产权代理事务 所(特殊普通合伙) 11394 代理人 张倩倩 (51)Int.Cl. C08G 18/32(2006.01) C08G 18/78(2006.01) C09D 175/04(2006.01) 。

2、(54)发明名称 一种哑光型多异氰酸酯固化剂及其制备方 法与用途 (57)摘要 本发明属于高分子化学领域， 具体涉及一种 哑光型多异氰酸酯固化剂及其制备方法与用途。 该哑光型多异氰酸酯固化剂， 由包括以下组分的 原料进行反应而制备： (a)多异氰酸酯； (b)含有 苯环的醇； (c)不含有苯环的多元醇。 本申请的发 明人在实验过程中惊奇地发现， 在多异氰酸酯固 化剂的制备过程中加入含有苯环的醇可以明显 增加聚氨酯固化剂的哑光性， 从而使得其配制的 木器漆具有更好的哑光效果。 权利要求书1页 说明书7页 CN 111454414 A 2020.07.28 CN 111454414 A 1.一种哑。

3、光型多异氰酸酯固化剂， 其特征在于， 由包括以下组分的原料进行反应而制 备： (a)多异氰酸酯； (b)含有苯环的醇； (c)不含有苯环的多元醇。 2.根据权利要求1所述的哑光型多异氰酸酯固化剂， 其特征在于， 所述含有苯环的醇的 羟基与所述不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： (0.5-10)， 优选为1： (1-5)； 和/或， 所述多异氰酸酯的异氰酸酯基与所述含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和 的摩尔比为(210)： 1， 优选为(35)： 1。 3.根据权利要求1或2所述的哑光型多异氰酸酯固化剂， 其特征在于， 所述含有苯环的 醇选自苯甲醇、 苯乙醇、 对苯二甲醇、 邻苯二甲。

4、醇、 间苯二甲醇、 苯基乙二醇、 二苯基硅二醇、 对羟基苯乙醇、 2-苯基-1,3-丙二醇、 2-羟基-5-甲基间苯二甲醇的一种或多种， 优选选自对 苯二甲醇、 邻苯二甲醇、 间苯二甲醇、 苯基乙二醇、 二苯基硅二醇、 对羟基苯乙醇和2-苯基- 1,3-丙二醇的一种或多种。 4.根据权利要求1-3中任一项所述的哑光型多异氰酸酯固化剂， 其特征在于， 所述不含有苯环的多元醇选自丙三醇、 1,2,6-己三醇、 三羟甲基丙烷、 三羟甲基乙烷、 乙二醇、 丙二醇、 甲基丙二醇、 1,3-丁二醇、 1,4-丁二醇、 二甘醇和二丙二醇中的一种或两种 或多种， 优选选自三羟甲基丙烷、 三羟甲基乙烷、 二甘醇。

5、和甲基丙二醇中的至少一种； 和/ 或， 所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯； 和/或， 以甲苯二异氰酸酯的质量计， 甲苯二异氰 酸酯中2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为50-100wt， 优选为65-80wt。 5.权利要求1-4中任一项所述的哑光型多异氰酸酯固化剂的制备方法， 其特征在于， 包 括以下步骤： 将选定重量的所述含有苯环的醇、 所述不含有苯环的多元醇和所述多异氰酸 酯在30-80， 优选50-80下反应0.5-8h， 优选1-3h， 制备得到预聚物； 将所述预聚物用有 机溶剂兑稀， 兑稀至固含量为30-80wt， 优选70-80wt， 即得。 6.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在。

6、于， 所述有机溶剂选自醋酸乙酯、 醋酸正 丙酯、 醋酸异丙酯、 醋酸正丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或两种或多种， 优选选自醋酸 乙酯。 7.根据权利要求5或6所述的制备方法， 其特征在于， 在将所述预聚物用有机溶剂兑稀 的步骤前， 还包括以下步骤： 采用短程蒸发器和/或薄膜蒸发器将所述预聚物进行分离； 优 选采用短程蒸发器和/或薄膜蒸发器将所述预聚物进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二 异氰酸酯的含量控制在1.0wt。 8.权利要求5-7任一项中所述的制备方法所制备得到的哑光型多异氰酸酯固化剂， 其 特征在于， 以所述哑光型多异氰酸酯固化剂的质量计， 所述哑光型多异氰酸酯固化剂中游 离的甲苯二。

7、异氰酸酯含量为1.0wt， 优选为0.5wt。 9.权利要求1-4中任一项所述的哑光型多异氰酸酯固化剂或权利要求8所述的哑光型 多异氰酸酯固化剂在制备哑光型漆料中的用途。 10.一种哑光型漆料， 其特征在于， 采用包括权利要求1-4中任一项所述的哑光型多异 氰酸酯固化剂或权利要求8所述的哑光型多异氰酸酯固化剂制备而成。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111454414 A 2 一种哑光型多异氰酸酯固化剂及其制备方法与用途 技术领域 0001 本发明属于高分子化学领域， 具体涉及一种哑光型多异氰酸酯固化剂及其制备方 法与用途。 背景技术 0002 聚氨酯涂料由于涂膜具有硬度高、 韧性好、 耐。

8、化学品能力强及干燥快等优点， 使得 其成为性能卓越、 应用最广泛的溶剂型涂料之一， 并在家具木器涂料中占据统治地位。 聚氨 酯涂料由两个组分构成， 一个是醇酸树脂、 聚酯树脂或丙烯酸树脂等羟基组分， 另一个是关 键组分聚氨酯固化剂。 家具木器漆中的聚氨酯固化剂按类型可分为： TDI与TMP加成物、 TDI 与含羟基物质的加成物以及TDI三聚体。 TMP-TDI加成物由于具有漆膜光泽好、 弹性好、 韧性 好等优点， 已成为涂料市场的主流， 因此国内外因此竞相开展此项研究。 0003 家具木器涂料中的漆主要有底漆、 亮光漆和哑光漆。 随着人们物质文化生活水平 的提高和对时尚个性的追求， 哑光木器涂。

9、料占据很大的市场份额。 PU哑光清面漆在喷涂时， 现有技术例如中国专利文献CN106366900A主要是采用消光粉对光泽漆膜进行消光， 但是由 于消光粉的本身特性， 其受施工工艺、 干燥时间、 环境温湿度、 防沉效果等因素影响大， 特别 是在生产低光泽的清面漆时， 若消光粉用量大， 则漆膜易出现透明度差、 光泽不均匀、 发花 等漆膜弊病。 0004 因此， 迫切需要新型的哑光型聚氨酯木器漆。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种哑光型多异氰酸酯固化剂， 进而提供其制备的哑光型漆 料， 通过在多异氰酸酯固化剂的合成过程中引入含有苯环的醇来提高多异氰酸酯固化剂的 哑光性， 使得其配制的木器漆。

10、具有更好的哑光效果。 0006 本发明是通过以下技术方案来实现的： 0007 第一方面， 本发明提供一种哑光型多异氰酸酯固化剂， 由包括以下组分的原料进 行反应而制备： 0008 (a)多异氰酸酯； 0009 (b)含有苯环的醇； 0010 (c)不含有苯环的多元醇。 0011 优选地， 上述哑光型多异氰酸酯固化剂中， 所述含有苯环的醇的羟基与所述不含 有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： (0.5-10)， 优选为1： (1-5)； 和/或， 0012 所述多异氰酸酯的异氰酸酯基与所述含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟 基和二者摩尔比为(210)： 1， 优选为(35)： 1。 0013 。

11、优选地， 上述哑光型多异氰酸酯固化剂中， 所述含有苯环的醇选自苯甲醇、 苯乙 醇、 对苯二甲醇、 邻苯二甲醇、 间苯二甲醇、 苯基乙二醇、 二苯基硅二醇、 对羟基苯乙醇、 2-苯 基-1,3-丙二醇、 2-羟基-5-甲基间苯二甲醇的一种或多种， 优选选自对苯二甲醇、 邻苯二甲 说明书 1/7 页 3 CN 111454414 A 3 醇、 间苯二甲醇、 苯基乙二醇、 二苯基硅二醇、 对羟基苯乙醇和2-苯基-1,3-丙二醇的一种或 多种。 0014 优选地， 上述哑光型多异氰酸酯固化剂中， 所述不含有苯环的多元醇选自丙三醇、 1,2,6-己三醇、 三羟甲基丙烷、 三羟甲基乙烷、 乙二醇、 丙二醇。

12、、 甲基丙二醇、 1,3-丁二醇、 1, 4-丁二醇、 二甘醇和二丙二醇中的一种或两种或多种， 优选选自三羟甲基丙烷、 三羟甲基乙 烷、 二甘醇和甲基丙二醇中的至少一种； 和/或， 所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯； 和/或， 以甲苯二异氰酸酯的质量计， 甲苯二异氰酸酯中2 ,4-甲苯二异氰酸酯的含量为50- 100wt， 优选为65-80wt。 0015 优选地， 上述哑光型多异氰酸酯固化剂中， 反应温度为30-80， 优选为50-80； 反应时间为0.5-8h， 优选为1-3h。 0016 进一步优选地， 上述哑光型多异氰酸酯固化剂中， 在组分(a)、 (b)和(c)反应完成 后， 用有机溶。

13、剂兑稀， 兑稀至固含量为30-80wt， 优选70-80wt， 即得。 0017 进一步优选地， 上述哑光型多异氰酸酯固化剂中， 所述有机溶剂选自醋酸乙酯、 醋 酸正丙酯、 醋酸异丙酯、 醋酸正丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或两种或多种， 优选选自 醋酸乙酯。 0018 本发明的哑光型多异氰酸酯固化剂由多异氰酸酯与至少两种多元醇反应而成， 由 于多异氰酸酯TDI是过量的， 所以反应完成后， 两种多元醇完全反应， 反应产物大部分为多 异氰酸酯TDI与相应两种多元醇的半封端产物， 此外还含有少部分副反应产物。 例如在三羟 甲基丙烷(TMP)的情况下， 反应方程式如下： 0019 0020 第二方面。

14、， 本发明提供上述哑光型多异氰酸酯固化剂的制备方法， 包括以下步骤： 将选定重量的所述含有苯环的醇、 所述不含有苯环的多元醇和所述多异氰酸酯在30-80， 优选50-80下反应0.5-8h， 优选1-3h， 制备得到预聚物； 将所述预聚物用有机溶剂兑稀， 兑 稀至固含量为30-80wt， 优选70-80wt， 即得。 0021 优选地， 上述制备方法中， 所述有机溶剂选自醋酸乙酯、 醋酸正丙酯、 醋酸异丙酯、 醋酸正丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或两种或多种， 优选选自醋酸乙酯。 0022 优选地， 上述制备方法中， 在将所述预聚物用有机溶剂兑稀的步骤前， 还包括以下 步骤： 采用短程蒸发器和。

15、/或薄膜蒸发器将所述预聚物进行分离。 优选采用短程蒸发器和/ 或薄膜蒸发器将所述预聚物进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制 在1.0wt。 0023 第三方面， 本发明还提供上述制备方法所制备得到的哑光型多异氰酸酯固化剂， 以所述哑光型多异氰酸酯固化剂的质量计， 所述哑光型多异氰酸酯固化剂中游离的甲苯二 异氰酸酯含量为1.0wt， 优选为0.5wt。 说明书 2/7 页 4 CN 111454414 A 4 0024 第四方面， 本发明还提供上述哑光型多异氰酸酯固化剂或上述制备方法制备得到 的哑光型多异氰酸酯固化剂在制备哑光型漆料中的用途。 0025 第五方面， 本发明提供一种。

16、哑光型漆料， 采用包括上述哑光型多异氰酸酯固化剂 或上述制备方法制备得到的哑光型多异氰酸酯固化剂制备而成。 0026 由多异氰酸酯固化剂制备漆料的工艺方法是本领域所熟知的。 0027 本发明的技术方案具有如下优点： 0028 (1)本申请的发明人在实验过程中惊奇地发现， 在多异氰酸酯固化剂的制备过程 中加入含有苯环的醇可以明显增加聚氨酯固化剂的哑光性， 从而使得其配制的木器漆具有 更好的哑光效果。 0029 (2)与加入高色号聚异氰酸酯组合物制备的漆料相比， 本发明的多异氰酸酯固化 剂制备的漆料在保证其他各性能均很优异的情况下， 还明显提高了哑光性能， 使得在相同 配方下具有优异的哑光性。 具。

17、体实施方式 0030 本发明中涉及的所有百分数， 除特别说明外， 均为质量百分数。 0031 本发明按照GB/T 12009.4-1989的方法测定NCO含量。 0032 本发明基于GB/T18583-2008的方法， 通过气相色谱法确定反应体系中残留单体含 量。 0033 本发明基于GB/T1725-1979的方法对异氰酸酯描述的试验条件下测定固含量。 0034 实施例1 0035 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为55wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将1983。

18、.7g(14.37mol)对苯二甲醇和1284g(9.58mol)三羟甲基丙 烷滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与所述含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基 和的摩尔比为2： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 1)， 滴加完毕后继续在70搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸 发器进行分离至预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在0.9wt， 然后用醋酸乙酯 兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0036 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.14wt， 残留单体 含量为0.23wt， 固含量为75.2。

19、wt。 0037 实施例2 0038 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为60wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将2645g(19.16mol)间苯二甲醇和856g(6.38mol)三羟甲基丙烷滴 加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与所述含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和的 摩尔比为2： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 0.5)， 滴 加完毕后继续在60搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸发 器进行分。

20、离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在1.0wt， 然后用醋酸乙 酯兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 说明书 3/7 页 5 CN 111454414 A 5 0039 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.21wt， 残留单体 含量为0.32wt， 固含量为75.1wt。 0040 实施例3 0041 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为65wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将755g(5.47mol)对苯二甲醇和1224。

21、.9g(9.14mol)三羟甲基丙烷 滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和的摩 尔比为3： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 2.5)， 滴加 完毕后继续在50搅拌反应2小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸发器 进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在0.8wt， 然后用醋酸乙酯 兑稀得到75wt的多异氰酸酯固化剂。 0042 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.11wt， 残留单体 含量为0.23wt， 固含量为75.2wt。 0043 实施例4 0044 本实。

22、施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为70wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将755g(5.47mol)邻苯二甲醇和962.3g(7.18mol)三羟甲基丙烷和 380.6g(3.59mol)二甘醇滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环 的多元醇的羟基和的摩尔比为3： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二 者摩尔比为1： 2.6)， 滴加完毕后继续在80搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物 的反应液采用短程蒸发器进行分离至所述。

23、预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在 1.0wt， 然后用醋酸乙酯兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0045 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为2.98wt， 残留单体含 量为0.28wt， 固含量为75.6wt。 0046 实施例5 0047 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为75wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将660.7g(4.78mol)苯基乙二醇和1293g(9.64mol)三羟甲基丙烷 滴加到反应釜中(其中， 异氰酸。

24、酯基与所述含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和 的摩尔比为3： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 3)， 滴 加完毕后继续在50搅拌反应3小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸发 器进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在0.7wt， 然后用醋酸乙 酯兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0048 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量13.15wt， 残留单体含 量为0.35wt， 固含量为75.1wt。 0049 实施例6 0050 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将。

25、10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为80wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将440.6g(3.19mol)邻苯二甲醇和998.3g(7.44mol)三羟甲基丙烷 说明书 4/7 页 6 CN 111454414 A 6 滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和的摩 尔比为4： 1， 含有苯环的醇的羟基与所述不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 3.5)， 滴加完毕后继续在70搅拌反应1小时后， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜 蒸发器进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控。

26、制在0.9wt， 然后用醋 酸乙酯兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0051 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.24wt， 残留单体 含量为0.35wt， 固含量为75.0wt。 0052 实施例7 0053 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为63wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将396g(2.87mol)邻苯二甲醇和1025.5g(7.64mol)三羟甲基丙烷 滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环的多。

27、元醇的羟基和的摩 尔比为4： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 4.0)， 滴加 完毕后继续在70搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸发器 进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在1.0wt， 然后用醋酸乙酯 兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0054 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为12.97wt， 残留单体 含量为0.37wt， 固含量为75.1wt。 0055 实施例8 0056 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲。

28、苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为58wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将484.7g(3.18mol)2-苯基-1,3-丙二醇和1025.5g(7.64mol)三羟 甲基丙烷滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与所述含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇 的羟基和的摩尔比为3.9： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔 比为1： 3.6)， 滴加完毕后继续在70搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应 液采用薄膜蒸发器进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在 0.8wt， 然后用醋酸乙酯兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固。

29、化剂。 0057 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.21wt， 残留单体 含量为0.24wt， 固含量为75.4wt。 0058 实施例9 0059 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为68wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将414.6g(1.92mol)二苯基硅二醇和587.8g(6.38mol)丙三醇滴加 到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和的摩尔比 为5： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元。

30、醇的羟基二者摩尔比为1： 5)， 滴加完毕后 继续在70搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸发器进行分 离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在0.9wt， 然后用醋酸正丙酯兑稀 得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0060 经过测试， 本实施例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.34wt， 残留单体 说明书 5/7 页 7 CN 111454414 A 7 含量为0.25wt， 固含量为75.3wt。 0061 实施例10 0062 本实施例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(。

31、其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为80wt)加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将198g(1.43mol)对羟基苯乙醇和587.8g(6.38mol)丙三醇滴加到 反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的羟基和的摩尔比为 5.2： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的多元醇的羟基二者摩尔比为1： 6.7)， 滴加完毕 后继续在70搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采用薄膜蒸发器进行 分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在1.0wt， 然后用醋酸正丁酯兑 稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0063 经过测试， 本实施例制。

32、备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.24wt， 残留单体 含量为0.29wt， 固含量为75.2wt。 0064 实施例11 0065 本实施例漆料的制备方法包括以下步骤： 将实施例1制备得到的多异氰酸酯固化 剂与万华 TT-350B按质量比2:1混合制得固化剂混合物， 再将所得混合物分别 以1:1的NCO/OH摩尔比与商业常见的多元醇(哑光清漆， HS-129)混合， 再加入乙酸丁酯/二 甲苯两者等质量混合的混合溶剂进行稀释， 其中固化剂和乙酸丁酯/二甲苯形成的溶液中 固化剂的含量为40wt， 最终制得漆料。 0066 实施例12 0067 本实施例漆料的制备方法与实施例11的区别仅在于。

33、： 将实施例1制备得到的多异 氰酸酯固化剂替换为实施例2制备得到的多异氰酸酯固化剂， 其余原料、 实验条件和反应步 骤均与实施例11相同。 0068 对比例1 0069 本对比例多异氰酸酯固化剂的制备方法包括以下步骤： 在氮气保护下， 将10kg (57.42mol)甲苯二异氰酸酯(其中， 2,4-甲苯二异氰酸酯的含量为80wt)甲苯二异氰酸酯 加入反应釜中， 在60下加热搅拌， 然后将730g(5.29mol)对苯二甲醇和1220g(9.1mol)三 羟甲基丙烷滴加到反应釜中(其中， 异氰酸酯基与含有苯环的醇和不含有苯环的多元醇的 羟基和的摩尔比为3： 1， 含有苯环的醇的羟基与不含有苯环的。

34、多元醇的羟基二者摩尔比为 1： 2.6)， 滴加完毕后继续在70搅拌反应1小时， 制备得到预聚物； 所得预聚物的反应液采 用薄膜蒸发器进行分离至所述预聚物中游离的甲苯二异氰酸酯的含量控制在1.0wt， 然 后用醋酸丁酯兑稀得到75wt固含量的多异氰酸酯固化剂。 0070 经过测试， 本对比例制备的多异氰酸酯固化剂的NCO含量为13.24wt， 残留单体 含量为0.29wt， 固含量75.2wt。 0071 对比例2 0072 本对比例漆料的制备方法与实施例11的区别仅在于： 将实施例1制备得到的多异 氰酸酯固化剂替换为对比例1制备得到的多异氰酸酯固化剂， 其余原料、 实验条件和反应步 骤均与实。

35、施例11相同。 0073 实验例 0074 分别对实施例11、 实施例12和对比例2制备得到的漆料按照如下方法进行附着力 说明书 6/7 页 8 CN 111454414 A 8 等方面的性能测试： (1)干燥性(表干)测试： GB/T 1728； (2)哑光光泽度测试： GB/T 9754； (3)流平性测试： 在马口铁表面上制备漆膜， 将样板置于恒温恒湿(30、 35-40相对湿 度范围)的条件下， 观察涂漆表面达到均匀、 光滑、 无皱(无橘皮或鹅皮)状态所需的时间； 关 于涂漆表面均匀、 光滑、 无皱(无橘皮或鹅皮)状态是否合格与使用者对不同产品的标准规 定有关； (4)硬度测试： GB。

36、/T 1730； (5)附着力等级测试： GB/T 9286。 测试结果如表1所示。 0075 表1漆料各性能测试结果 0076 项目实施例11的漆料实施例12的漆料对比例2的漆料 干燥性(表干)/min1212.112.5 哑光光泽度152547 流平性优优优 硬度HHH 附着力/级001 0077 通过表1的性能测试结果可知， 与对比例2加入高色号聚异氰酸酯组合物制备的漆 料相比， 实施例11和实施例12制备的漆料由于加入了含有苯环的醇制备的多异氰酸酯固化 剂在保证其他各性能均很优异的情况下， 还明显提高了哑光性能， 使得在相同配方下具有 优异的哑光性。 0078 显然， 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例， 而并非对实施方式的限定。 对 于所属领域的普通技术人员来说， 在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。 这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 说明书 7/7 页 9 CN 111454414 A 9 。