杀虫的芳基吡咯烷.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104321317 A (43)申请公布日 2015.01.28 CN 104321317 A (21)申请号 201380014040.5 (22)申请日 2013.03.12 12159494.9 2012.03.14 EP C07D 401/04(2006.01) C07D 207/12(2006.01) A01N 43/36(2006.01) (71)申请人 拜耳知识产权有限责任公司 地址 德国蒙海姆 (72)发明人 R. 菲舍尔 P. 布吕希纳 T. 卡普费雷尔 K. 伊尔格 U. 格根斯 A. 韦尔斯特 畑泽守 下城英一 (74)专利代理机构 中国专利代理。

2、(香港)有限公 司 72001 代理人 石克虎 万雪松 (54) 发明名称 杀虫的芳基吡咯烷 (57) 摘要 式( I )的芳基吡咯烷 其中每一取 代基如在说明书中所定义， 及其作为杀虫剂和动 物寄生虫防治剂的用途。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.09.12 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/EP2013/055042 2013.03.12 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/135724 EN 2013.09.19 (51)Int.Cl. 权利要求书 4 页 说明书 79 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请。

3、 权利要求书4页 说明书79页 (10)申请公布号 CN 104321317 A CN 104321317 A 1/4 页 2 1. 式 (I) 的化合物 ： 其中 R1是 C1-12烷基、 C3-8环烷基、 C1-12卤代烷基、 C3-8卤代环烷基 ； 如果式 (I) 中的虚线代表键， 则 R2是氧代和 / 或硫代， 且 n 是 1 或 2， 使得 R2通过双键 结合至吡咯烷环 ； 或 如果式 (I) 中的虚线没有意义， 则 R2独立地是卤素、 硝基、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12 烷基、 C1-12卤代烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷基硫基、 。

4、C1-12烷基亚磺酰基、 C1-12 烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫基、 C1-12卤代烷基亚磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 五氟化硫、 C1-12烷氧基 - 羰基、 C1-12卤代烷氧基 - 羰基、 C1-12烷氧基 - 羰基氧基或 C1-12卤代烷氧基 - 羰 基氧基， n 是 1 或 2， 使得 R2通过单键结合至吡咯烷环 ； A 是 C-X3或氮 ； X1、 X2、 X3和 X4各自独立地是氢、 卤素、 硝基、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤 代烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷基硫基、 C1-12烷基亚磺酰基、 。

5、C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫基、 C1-12卤代烷基亚磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12 烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨 基或五氟化硫 ； B1是 C-Y1或氮 ； B3是 C-Y3或氮 ； B4是 C-Y4或氮 ； Y1、 Y3和 Y4各自独立地是氢、 卤素、 硝基、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷 基、 C3-8环烷基、 C3-8卤代环烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12。

6、烷基硫基、 C1-12烷基亚 磺酰基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫基、 C1-12卤代烷基亚磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰 基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12 烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 五氟化硫、 芳基或杂环基 ； R3是氢、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷基、 C2-12烯基、 C2-12卤代烯基、 C2-12 炔基、 C2-12卤代炔基、 C1-12烷基 - 羰基、 C1-12卤代烷基 - 羰基、 C1-12烷氧基。

7、 - 羰基或 C1-12卤 代烷氧基 - 羰基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷基、 或氰基 -C1-12烷基 ； R6是氢或 C1-C6烷基， R7是氢、 或任选取代的 C1-12烷基、 C1-12氰基烷基、 和 C1-12卤代烷基、 任选取代的 C3-8环 烷基、 C3-8卤代环烷基、 C3-8环烷基 -C1-12烷基、 和 C3-8卤代环烷基 -C1-12烷基、 C2-12烯基、 C2-12 卤代烯基、 C2-12炔基、 C2-12卤代炔基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷基、 权 利 要 求 书 CN 104321317 A 2 2/4 。

8、页 3 C1-12卤代烷氧基 -C1-12烷基、 C1-12烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12烷 基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)2-C1-12烷基、 C1-12卤代烷 基 -S(O)2-C1-12烷基、 氨基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12 卤代烷基)氨基、 (C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基、 任选取代的芳基和芳基-C1-12烷基、 任 选取代的杂环基团、 被杂环基团取代的 C1-1。

9、2烷基、 C1-12烷基羰基、 C1-12卤代烷基羰基或 (R8) (R9)N-CO- ； R8和 R9各自独立地是氢、 氰基、 羟基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷基、 C3-8环烷基、 C3-8卤 代环烷基、 C3-8环烷基 -C1-12烷基、 C3-8卤代环烷基 -C1-12烷基、 C2-12烯基、 C2-12卤代烯基、 C2-12 炔基、 C2-12卤代炔基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷基、 C1-12卤代烷氧 基 -C1-12烷基、 C1-12烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S-C1-12烷基、 C1。

10、-12烷基 -S(O)-C1-12烷 基、 C1-12卤代烷基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)2-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S(O)2-C1-12 烷基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤 代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 氰基 C1-12烷基、 氰基 -C3-8环烷基、 芳基、 芳基 -C1-12烷基、 杂环基团或被杂环基团取代的 C1-12烷基 ； W 是氧或硫 ； E 是氧、 硫或 C1-。

11、3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代。 2. 根据权利要求 1 所述的化合物， 其中 R1是 CF3； R2是羟基 ； n 是 1 ； B1是 C-Y1； B3是 C-Y3； B4是 C-Y4； 且 E E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代。 3. 根据权利要求 1 所述的化合物， 其中 R1是 CF3； R2是羟基 ； n 是 1 ； B1是氮 ； B3是 C-Y3； B4是 C-Y4； 且 E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取。

12、代。 4. 根据权利要求 1 所述的化合物， 其中 R1是 CF3； R2是羟基 ； n 是 1 ； B1是 C-Y1； B3是氮 ； B4是 C-Y4； 且 权 利 要 求 书 CN 104321317 A 3 3/4 页 4 E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代。 5. 根据权利要求 1 所述的化合物， 其中 R1是 CF3； R2是羟基 ； n 是 1 ； B1是 C-Y1； B3是 C-Y3； B4是氮 ； 且 E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代。 6. 根据权。

13、利要求 1 所述的化合物， 其中 R1是 CF3； R2是氧代基 ； n 是 1 ； B1是 C-Y1； B3是 C-Y3； B4是 C-Y4； 且 E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代。 7. 根据权利要求 1 所述的化合物， 其中 R1是 CF3； R2是氧代基 ； n 是 1 ； B1是氮 ； B3是 C-Y3； B4是 C-Y4； 且 E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代。 8. 式 (II) 的化合物用于制备如权利要求 1-7 中任一项中定义的化合物的用途， 其。

14、中 X1、 X2、 X4、 A、 R1、 R3、 R6、 R7、 B1、 B3、 B4、 E 和 W 如对权利要求 1-7 中任一项所述的化合物 所定义。 9. 制备如权利要求 1-7 中任一项中定义的化合物的方法， 所述方法包括任选地在催化 剂存在的情况下， 用氧化剂氧化如权利要求 8 中定义的式 (II) 的化合物。 10. 根据权利要求 9 所述的方法， 其中氧化剂是 H2O2、 MnO2、 KMnO4、 RuO4、 间氯过氧苯甲 权 利 要 求 书 CN 104321317 A 4 4/4 页 5 酸、 2,3- 二氯 -5,6- 二氰基 -1,4- 苯醌、 四氯 -1,2- 苯醌、 。

15、四氯 -1,4- 苯醌、 硝酸铈 (IV) 铵 或银 (II) 盐、 氟化银 (II)、 双 (,- 二吡啶 ) 硝酸银 (II)、 双 (,- 二吡啶 ) 过氧 二硫酸银 (II)、 吡啶甲酸银 (II) 和四 ( 吡啶 ) 银 (II)、 双 ( 三氟乙酰氧基 ) 碘 苯、 双 ( 乙酰氧基 ) 碘 苯、 亚碘酰苯、 2- 碘酰基苯甲酸、 五氟亚碘酰苯、 或空气 ( 氧气 )。 11. 根据权利要求 9 所述的方法， 其中所述催化剂是过渡金属催化剂、 酸催化剂或相转 移催化剂。 12. 根据权利要求 1-7 中任一项所述的化合物用于防治在农业、 园艺、 畜牧业、 森林、 花 园和休闲设施、。

16、 贮存产品和材料的保护、 和卫生领域中遇到的昆虫、 蛛形纲动物、 蠕虫、 线虫 和软体动物的用途。 13. 根据权利要求 1-7 中任一项所述的化合物作为植物保护剂或用于处理种子的用 途。 权 利 要 求 书 CN 104321317 A 5 1/79 页 6 杀虫的芳基吡咯烷 0001 本发明涉及新型芳基吡咯烷及其作为杀虫剂的用途。 0002 几种芳基吡咯烷化合物已经描述于 WO 2008/128711、 WO 2010/043315 和 WO 2011/080211， 所述化合物可用作害虫防治剂。此外， 从 JP 2008-110971 已知， 几种含氮杂 环化合物可用作害虫防治剂。从 W。

17、O 2012/035011 已知芳基 - 羟基吡咯烷化合物。 0003 由于对现代植物处理剂的生态及经济方面的要求不断提高， 特别是关于施用量、 残留形成、 选择性、 毒性和有利的生产方法， 还由于可能存在例如抗性问题， 因此需要不断 地开发至少在某些领域能够证明出优于已知制剂的新的植物处理剂。 0004 本发明的发明人对开发作为杀虫剂是高效的并具有宽使用谱的新型化合物进行 了广泛研究。结果发明人发现， 由式 (I) 表示的新型化合物具有高活性、 宽使用谱和安全 性， 并且还对对有机磷药剂或氨基甲酸酯药剂具有抗性的害虫有效。 0005 因而， 本发明涉及式 (I) 的化合物 ： 其中 虚线代表。

18、键， 或没有意义， 这意味着， R2可经由双键或单键连接至吡咯烷环上 ； 如果所述虚线代表键， 使得 R2通过双键连接至吡咯烷环上， 那么 R2是氧代和 / 或硫代 且 n 是 1 或 2 ； 优选地 R2是氧代且 n 是 1 ； 更优选地 R2是 2- 氧代或 5- 氧代 ； 如果所述虚线没有意义， 使得 R2通过单键连接至吡咯烷环上， 那么 R2独立地是卤素、 硝基、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12 烷基硫基、 C1-12烷基亚磺酰基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫基、 C1-1。

19、2卤代烷基亚磺酰 基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 五氟化硫、 C1-12烷氧基 - 羰基、 C1-12卤代烷氧基 - 羰基、 C1-12烷氧 基 - 羰基氧基或 C1-12卤代烷氧基 - 羰基氧基 ； 优选地 R2是羟基、 氯代、 溴代或碘代， 且 n 是 1 或 2 ； 更优选地 R2是羟基且 n 是 1 或 2， 最优选地 R2是羟基且 n 是 1 ； 尤其 R2是 2- 羟基或 5- 羟基 ； R1是 C1-12烷基、 C3-8环烷基、 C1-12卤代烷基、 C3-8卤代环烷基 ； R1优选地是 C1-4卤代烷基 ； 更优选地 R1是 CF3； A 是 C-X3或氮 ； X1、 X2、。

20、 X3和 X4各自独立地是氢、 卤素、 硝基、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤 代烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷基硫基、 C1-12烷基亚磺酰基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫基、 C1-12卤代烷基亚磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12 烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨 说 明 书 CN 104321317 A 6 2/79 页 7 基或五氟化硫 ； 优选地 X1、 X2、。

21、 X3和 X4各自独立地是氢、 氟代、 氯代、 溴代或碘代或 C1-4卤代 烷基 ； 更优选地 X1、 X2、 X3和 X4各自独立地是氢、 氟代、 氯代、 溴代或三氟甲基 ； B1是 C-Y1或氮 ； B1优选地是 C-H、 C-F 或氮 ； B3是 C-Y3或氮 ； B3优选地是 C-H ； B4是 C-Y4或氮 ； B4优选地是 C-H 或 C-F 或氮 ； 或 Y1、 Y3和 Y4各自独立地是氢、 卤素、 硝基、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷 基、 C3-8环烷基、 C3-8卤代环烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷基硫。

22、基、 C1-12烷基亚 磺酰基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫基、 C1-12卤代烷基亚磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰 基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12 烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 五氟化硫、 芳基或杂环基 ； Y1、 Y3和 Y4各自独立地优选地是氢、 卤素、 C1-4烷基、 C1-4卤代烷基、 C1-4卤代烷氧基、 苯 基、 吡啶基、 C1-4烷氧基、 氰基、 环丙基 ； 更优选地 Y1是氢或氟代和 / 或 Y3是氢和 / 或 Y4是 氢、 氟代 ； 。

23、或 R3是氢、 氰基、 羟基、 巯基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷基、 C2-12烯基、 C2-12卤代烯基、 C2-12 炔基、 C2-12卤代炔基、 C1-12烷基 - 羰基、 C1-12卤代烷基 - 羰基、 C1-12烷氧基 - 羰基、 C1-12卤代 烷氧基 - 羰基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷基或氰基 -C1-12烷基， 优选地 R3是氢、 C1-4烷基、 C1-4卤代 烷基、 C3-4烯基、 C1-6烷基 - 羰基、 C1-6烷氧基 - 羰基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷基或氰基 -C1-12烷 基 ； 更优选地 R3是氢 ； 或 R7是氢或任选取代的。

24、C1-12烷基、 C1-12氰基烷基和C1-12卤代烷基、 任选取代的C3-8环烷基、 C3-8卤代环烷基、 C3-8环烷基 -C1-12烷基和 C3-8卤代环烷基 -C1-12烷基、 C2-12烯基、 C2-12卤代烯 基、 C2-12炔基、 C2-12卤代炔基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷氧基-C1-12烷基、 C1-12卤代 烷氧基 -C1-12烷基、 C1-12烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)-C1-12 烷基、 C1-12卤代烷基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)。

25、2-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S(O)2-C1-12 烷基、 氨基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨 基、 (C1-12烷基) (C1-12卤代烷基)氨基、 任选取代的芳基和芳基-C1-12烷基、 任选取代的杂环 基团、 被杂环基团取代的 C1-12烷基、 C1-12烷基羰基、 C1-12卤代烷基羰基或 (R8)(R9)N-CO- ； 优 选地 R7是任选取代的 C1-6烷基、 C1-6氰基烷基和 C1-6卤代烷基、 任选取代的 C3-6环烷基、 C3-6 卤代环烷基、 C3-6环烷基 -C1-4。

26、烷基和 C3-6卤代环烷基 -C1-6烷基、 C2-6烯基、 C2-6卤代烯基、 C1-4 烷氧基、 C1-4卤代烷氧基、 C1-4烷氧基 -C1-4烷基、 C1-4烷基 -S-C1-4烷基、 C1-4烷基 -S(O)-C1-4烷 基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基、 任选取代的苯基和苯基-C1-6烷基、 甲基氨基、 二甲基氨基、 乙 基氨基、 环丙基氨基、 丙-2-炔-1-基氨基、 任选取代的杂环基团 ； 更优选地R7是任选取代的 C1-6烷基 ( 尤其是甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基或叔丁基 )、 C1-6氰基烷基 ( 尤其是 氰基甲基 )、 C1-6卤代烷基 (。

27、 尤其是乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基、 叔丁基， 其中的任一个 被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )、 C1-4烷氧基 ( 尤其是甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧 基、 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基 )、 C1-4卤代烷氧基 ( 尤其是甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧 基、 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基， 其中的任一个被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )、 C1-4烷 氧基 -C1-4烷基 ( 尤其是甲氧基 - 甲基、 甲氧基 - 乙基、 乙氧基 - 甲基、 乙氧基 - 乙基 )、 C1-4 烷氧基-C1-4卤代烷基(尤其是甲氧基-甲基、 甲氧基-乙基、。

28、 乙氧基-甲基、 乙氧基-乙基， 其中任一个烷基任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代)， 各自任选地被氟或氯原子取代 说 明 书 CN 104321317 A 7 3/79 页 8 的 C1-4烷基 -S-C1-4烷基、 C1-4烷基 -S(O)-C1-4烷基或 C1-4烷基 -S(O)2-C1-4烷基 ( 尤其是 ( 甲 基硫烷基 ) 甲基、 ( 甲基亚磺酰基 ) 甲基、 ( 甲基磺酰基 ) 甲基， 其中的任一个任选地被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )， 各自任选地被 1-5 个氟或氯原子取代的甲基氨基、 二甲基氨 基、 乙基氨基、 环丙基氨基和丙 -2- 炔 -1- 基氨基， 。

29、任选地被 1-5 个氟原子、 氯原子或 C1-4卤 代烷基取代的 C3-6环烷基 ( 尤其是环丙基、 环丁基， 其中的任一个任选地被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子和 / 或 C1-4卤代烷基 ( 例如 CF3) 取代 )， 任选地被 1-5 个氟或氯原子取代的 C3-6 环烷基 -C1-4烷基 ( 尤其是环丙基 - 甲基、 环丙基 - 乙基环丁基 - 甲基、 环丁基 - 乙基， 其中 的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代)， 或任选地被1-5个氟或氯原子取代的 杂环基团诸如 C3-6杂环烷基 ( 尤其是氧杂环丁烷 -3- 基、 硫杂环丁烷 -3- 基、 1- 氧桥硫杂环 丁烷-3。

30、-基、 1,1-二氧桥硫杂环丁烷-3-基， 其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯 原子取代 )， 各自任选地被 1-4 个卤素原子或 C1-4卤代烷基取代的苯基或苯基 -C1-4烷基 ； R8和 R9各自独立地是氢、 氰基、 羟基、 氨基、 C1-12烷基、 C1-12卤代烷基、 C3-8环烷基、 C3-8卤 代环烷基、 C3-8环烷基 -C1-12烷基、 C3-8卤代环烷基 -C1-12烷基、 C2-12烯基、 C2-12卤代烯基、 C2-12 炔基、 C2-12卤代炔基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷基、 C1-12卤代烷氧 基 -C1。

31、-12烷基、 C1-12烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)-C1-12烷 基、 C1-12卤代烷基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)2-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S(O)2-C1-12 烷基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤 代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 氰基 C1-12烷基、 氰基 -C3-8环烷基、 芳基、 芳基 -C1-。

32、12烷基、 杂环基团或被杂环基团取代的 C1-12烷基 ； W 是氧或硫， 优选氧 ； E 是氧或 C1-3烷二基， 所述 C1-3烷二基可以任选地被 1 或 2 个 C1-C6烷基取代 ； E 优选地 是 C1-3烷二基， 尤其是 -CH2- ； 且 R6是氢或 C1-C6烷基 ； 优选地 R6是氢 ； 本发明的各种式 (I) 化合物含有不对称碳原子， 因此本发明的化合物包括它们各自的 光学异构体。本发明的式 (I) 化合物的吡咯烷骨架上的氮原子可以被氧、 可被取代的烷基 或可被取代的卤代烷基取代。它还可以形成其它盐。 0006 在一个优选的实施方案 A 中， 本发明涉及式 (I-A) 和 。

33、(I-A) 的化合物 其中 A、 W、 X1、 X2、 X4、 R1、 R3、 R6、 R7、 B1、 B3、 B4和 E 是如本文中关于式 (I) 的化合物所定 义。 0007 在实施方案 A 的化合物中， 式 (I-A) 或 (I-A) 的化合物是优选的， 其中 R1是 C1-4卤代烷基 ； 优选地 R1是 CF3； A 是 C-X3或氮 ； 说 明 书 CN 104321317 A 8 4/79 页 9 X1、 X2、 X3和 X4各自独立地是氢、 氟代、 氯代、 溴代或碘代或 C1-4卤代烷基 ； 优选地 X1、 X2、 X3和 X4各自独立地是氢、 氟代、 氯代、 溴代或三氟甲基 ；。

34、 B1是 C-H、 C-F 或氮 ； B3是 C-H ； B4是 C-H 或 C-F 或氮 ； 或 R3是氢、 C1-4烷基、 C1-4卤代烷基、 C3-4烯基、 C1-6烷基 - 羰基、 C1-6烷氧基 - 羰基、 C1-12烷 氧基 -C1-12烷基或氰基 -C1-12烷基 ； 优选地 R3是氢 ； R7是任选取代的 C1-6烷基、 C1-6氰基烷基和 C1-6卤代烷基、 任选取代的 C3-6环烷基、 C3-6 卤代环烷基、 C3-6环烷基 -C1-4烷基和 C3-6卤代环烷基 -C1-6烷基、 C2-6烯基、 C2-6卤代烯基、 C1-4 烷氧基、 C1-4卤代烷氧基、 C1-4烷氧基 。

35、-C1-4烷基、 C1-4烷基 -S-C1-4烷基、 C1-4烷基 -S(O)-C1-4 烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基、 任选取代的苯基和苯基-C1-6烷基、 甲基氨基、 二甲基氨基、 乙基氨基、 环丙基氨基、 丙-2-炔-1-基氨基、 任选取代的杂环基团 ； 优选地R7是任选取代的 C1-6烷基 ( 尤其是甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基或叔丁基 )、 C1-6氰基烷基 ( 尤其是 氰基甲基 )、 C1-6卤代烷基 ( 尤其是乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基、 叔丁基， 其中的任一个 被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )、 C1-4烷氧基 ( 。

36、尤其是甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧 基、 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基 )、 C1-4卤代烷氧基 ( 尤其是甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧 基、 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基， 其中的任一个被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )、 C1-4烷 氧基 -C1-4烷基 ( 尤其是甲氧基 - 甲基、 甲氧基 - 乙基、 乙氧基 - 甲基、 乙氧基 - 乙基 )、 C1-4 烷氧基-C1-4卤代烷基(尤其是甲氧基-甲基、 甲氧基-乙基、 乙氧基-甲基、 乙氧基-乙基， 其中任一个烷基任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代)， 各自任选地被氟或氯原子取代 的 C1-4烷基 -S-。

37、C1-4烷基、 C1-4烷基 -S(O)-C1-4烷基或 C1-4烷基 -S(O)2-C1-4烷基 ( 尤其是 ( 甲 基硫烷基 ) 甲基、 ( 甲基亚磺酰基 ) 甲基、 ( 甲基磺酰基 ) 甲基， 其中的任一个任选地被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )， 各自任选地被 1-5 个氟或氯原子取代的甲基氨基、 二甲基氨 基、 乙基氨基、 环丙基氨基和丙 -2- 炔 -1- 基氨基， 任选地被 1-5 个氟原子、 氯原子或 C1-4卤 代烷基取代的 C3-6环烷基 ( 尤其是环丙基、 环丁基， 其中的任一个任选地被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子和 / 或 C1-4卤代烷基 ( 例如 C。

38、F3) 取代， 任选地被 1-5 个氟或氯原子取代的 C3-6环 烷基 -C1-4烷基 ( 尤其是环丙基 - 甲基、 环丙基 - 乙基环丁基 - 甲基、 环丁基 - 乙基， 其中的 任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代)， 或任选地被1-5个氟或氯原子取代的杂 环基团诸如 C3-6杂环烷基 ( 尤其是氧杂环丁烷 -3- 基、 硫杂环丁烷 -3- 基、 1- 氧桥硫杂环丁 烷-3-基、 1,1-二氧桥硫杂环丁烷-3-基， 其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原 子取代 )， 各自任选地被 1-4 个卤素原子或 C1-4卤代烷基取代的苯基或苯基 -C1-4烷基 ； W 是氧 ； E 。

39、是 -CH2- ； 且 R6是氢。 0008 在进一步优选的实施方案中， 本发明涉及式 (I-B) 和 (I-C) 的化合物 说 明 书 CN 104321317 A 9 5/79 页 10 其中 A、 W、 X1、 X2、 X4、 R1、 R3、 R6、 R7、 B1、 B3、 B4和 E 是如本文中关于式 (I) 的化合物所定 义， 并涉及这样的化合物作为中间体、 优选地在根据本发明的制备方法(a)的步骤2中作为 中间体用于制备式 (I-A) 和 (I-A) 的化合物的用途。 0009 因而， 在实施方案 B 的化合物中， 式 (I-B) 和 (I-C) 的化合物是优选的 ( 这包括 它们。

40、作为中间体、 优选地在根据本发明的制备方法 (a) 的步骤 2 中作为中间体用于制备式 (I-A) 和 (I-A) 的化合物的用途， 其中 R1是 C1-4卤代烷基 ； 优选地 R1是 CF3； A 是 C-X3或氮 ； X1、 X2、 X3和 X4各自独立地是氢、 氟代、 氯代、 溴代或碘代或 C1-4卤代烷基 ； 优选地 X1、 X2、 X3和 X4各自独立地是氢、 氟代、 氯代、 溴代或三氟甲基 ； B1是 C-H、 C-F 或氮 ； B3是 C-H ； B4是 C-H 或 C-F 或氮 ； 或 R3是氢、 C1-4烷基、 C1-4卤代烷基、 C3-4烯基、 C1-6烷基 - 羰基、 C。

41、1-6烷氧基 - 羰基、 C1-12烷 氧基 -C1-12烷基或氰基 -C1-12烷基 ； 优选地 R3是氢 ； R7是任选取代的 C1-6烷基、 C1-6氰基烷基和 C1-6卤代烷基、 任选取代的 C3-6环烷基、 C3-6 卤代环烷基、 C3-6环烷基 -C1-4烷基和 C3-6卤代环烷基 -C1-6烷基、 C2-6烯基、 C2-6卤代烯基、 C1-4 烷氧基、 C1-4卤代烷氧基、 C1-4烷氧基 -C1-4烷基、 C1-4烷基 -S-C1-4烷基、 C1-4烷基 -S(O)-C1-4 烷基或C1-4烷基-S(O)2-C1-4烷基、 任选取代的苯基和苯基-C1-6烷基、 甲基氨基、 二甲。

42、基氨基、 乙基氨基、 环丙基氨基、 丙-2-炔-1-基氨基、 任选取代的杂环基团 ； 优选地R7是任选取代的 C1-6烷基 ( 尤其是甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基或叔丁基 )、 C1-6氰基烷基 ( 尤其是 氰基甲基 )、 C1-6卤代烷基 ( 尤其是乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基、 叔丁基， 其中的任一个 被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )、 C1-4烷氧基 ( 尤其是甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧 基、 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基 )、 C1-4卤代烷氧基 ( 尤其是甲氧基、 乙氧基、 丙氧基、 异丙氧 基、 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基。

43、， 其中的任一个被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )、 C1-4烷 氧基 -C1-4烷基 ( 尤其是甲氧基 - 甲基、 甲氧基 - 乙基、 乙氧基 - 甲基、 乙氧基 - 乙基 )、 C1-4 烷氧基-C1-4卤代烷基(尤其是甲氧基-甲基、 甲氧基-乙基、 乙氧基-甲基、 乙氧基-乙基， 其中任一个烷基任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代)， 各自任选地被氟或氯原子取代 的 C1-4烷基 -S-C1-4烷基、 C1-4烷基 -S(O)-C1-4烷基或 C1-4烷基 -S(O)2-C1-4烷基 ( 尤其是 ( 甲 基硫烷基 ) 甲基、 ( 甲基亚磺酰基 ) 甲基、 ( 甲基磺酰基 ) 。

44、甲基， 其中的任一个任选地被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子取代 )， 各自任选地被 1-5 个氟或氯原子取代的甲基氨基、 二甲基氨 基、 乙基氨基、 环丙基氨基和丙 -2- 炔 -1- 基氨基， 任选地被 1-5 个氟原子、 氯原子或 C1-4卤 说 明 书 CN 104321317 A 10 6/79 页 11 代烷基取代的 C3-6环烷基 ( 尤其是环丙基、 环丁基， 其中的任一个任选地被 1-5 个氟原子和 / 或氯原子和 / 或 C1-4卤代烷基 ( 例如 CF3) 取代， 任选地被 1-5 个氟或氯原子取代的 C3-6环 烷基 -C1-4烷基 ( 尤其是环丙基 - 甲基、 环丙基。

45、 - 乙基环丁基 - 甲基、 环丁基 - 乙基， 其中的 任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原子取代)， 或任选地被1-5个氟或氯原子取代的杂 环基团诸如 C3-6杂环烷基 ( 尤其是氧杂环丁烷 -3- 基、 硫杂环丁烷 -3- 基、 1- 氧桥硫杂环丁 烷-3-基、 1,1-二氧桥硫杂环丁烷-3-基， 其中的任一个任选地被1-5个氟原子和/或氯原 子取代 )， 各自任选地被 1-4 个卤素原子或 C1-4卤代烷基取代的苯基或苯基 -C1-4烷基 ； W 是氧 ； E 是 -CH2- ； 且 R6是氢。 0010 在式 (I) 的化合物的一个优选集合中， n 是 1 且 R2连接至吡咯烷环的。

46、 2- 位。 0011 式 (I-A)、 (I-A)、 (I-B) 和 (I-C) 的化合物表现出有效的杀虫作用。应当理解， 术 语如 “根据本发明的化合物” 或 “活性化合物” 表示可以总结在式 (I) 下面的所有化合物。 0012 每个上述化学基团诸如 C1-12烷基、 C1-12卤代烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12烷氧基 -C1-C12 烷基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷基硫基、 C1-12烷基亚磺酰基、 C1-12烷基磺酰基、 C1-12卤代烷基硫 基、 C1-12卤代烷基亚磺酰基、 C1-12卤代烷基磺酰基、 C1-12烷氧基 - 羰基、 C1-12卤代烷氧基 - 羰。

47、 基、 C1-12烷氧基 - 羰基氧基、 C1-12卤代烷氧基 - 羰基氧基、 C3-8环烷基、 C3-8卤代环烷基、 C3-8 环烷基 -C1-12烷基、 C3-8卤代环烷基 -C1-12烷基、 C2-12烯基、 C2-12卤代烯基、 C2-12炔基、 C2-12卤 代炔基、 C1-12卤代烷氧基 -C1-12烷基、 C1-12烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12卤代烷基 -S(O)-C1-12烷基、 C1-12烷基 -S(O)2-C1-12烷基、 C1-12 卤代烷基 -S(O)2-C1-12烷基。

48、、 氨基、 C1-12烷基氨基、 二 (C1-12烷基 ) 氨基、 C1-12卤代烷基氨基、 二 (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 (C1-12烷基 ) (C1-12卤代烷基 ) 氨基、 芳基、 芳基 -C1-12烷基、 杂环 基团 ( 诸如杂芳基或杂烷基 )、 被杂环基团取代的 C1-12烷基、 C1-12烷基羰基、 C1-12卤代烷基 羰基等， 可以被合适的取代基取代。 0013 例如， C1-12烷基、 C1-12烷氧基、 C1-12卤代烷基、 C1-12卤代烷氧基、 C1-12烷氧基 -C1-12烷 基和 C1-12烷基硫代 -C1-12烷基部分， 其中的任一个可以被 1 或 2 个氰。

49、基 ( 优选 1 个氰基 ) 取 代 ； 或芳基和杂芳基， 其中的任一个可以独立地被1或2个氰基、 C1-4烷基、 C1-4卤代烷基、 C1-4 烷氧基和 / 或 C1-4卤代烷氧基和 / 或氟、 氯、 溴 ( 优选地独立地被 1 或 2 个氰基、 甲基、 三氟 甲基、 甲氧基、 二氟甲氧基或三氟甲氧基或氟氯、 溴 ) 取代 ； 或 C3-8环烷基 ( 饱和的或不饱和 的 )， 其可以被 1 或 2 个氰基、 C1-4烷基、 C1-4卤代烷基和 / 或 C1-4烷氧基和 / 或氟、 氯取代 ； 或杂环基团， 尤其是 C3-8杂环烷基， 其优选地含有 1 或 2 个氧和 / 或硫原子、 SO- 或 SO2- 基 团， 和 / 或可以任选地独立地被 1 或 2 个氰基、 甲基、 三氟甲基或甲氧基或氟或氯取代 ； 如果没有另外定义，“烷基” 代表直链或支链 C1-12烷基诸如甲基、 乙基、 正丙基或异丙 基、 正丁基、 异丁基、 仲丁基或叔丁基、 正戊基、 正己基、 正庚基、 正辛基、 正壬基、 正癸基、 正 十一烷基或正十二烷基， 优选C1-6烷基， 且更优选C1-4烷基。 烷基可以任选地被取代， 优选地 被 1 或 2 个氰基取代。 0014 另外， 被包括在其它。