一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法.pdf

《一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法.pdf（8页完成版）》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN104046389A43申请公布日20140917CN104046389A21申请号201310086049922申请日20130311C10G67/0220060171申请人中石化洛阳工程有限公司地址471003河南省洛阳市涧西区中州西路27号申请人中石化炼化工程集团股份有限公司72发明人张晓燕孙殿成郝代军刘金龙陈新宇74专利代理机构郑州中民专利代理有限公司41110代理人郭中民54发明名称一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法57摘要本发明公开了一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法。其方法是重油进入重油提升管反应器进行反应，生成的汽油组分和/或装置外劣质汽油进入汽油提升管反应器，生成的汽油。

2、馏分和氢气混合，全馏分进入加氢脱硫反应器进行加氢脱硫，加氢脱硫的生成油切割成轻馏分和重馏分，其中重馏分汽油与加氢催脱硫及芳构化催化剂接触，进行加氢脱硫、异构化和芳构化反应，然后与切割出来的轻馏分汽油进行混合，即得产品汽油。使用本发明方法可将劣质汽油中的硫含量降至10G/G以下，烯烃含量降低1030个百分点。51INTCL权利要求书1页说明书6页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页10申请公布号CN104046389ACN104046389A1/1页21一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法，其特征在于包括如下步骤1重油进入重油提升管反应器进行反应，反应条件为剂油质量比。

3、为218，反应温度为400650，反应压力为015040MPA，催化剂停留时间为0748秒；2步骤1生成的汽油组分和/或装置外劣质汽油进入汽油提升管反应器，反应条件为剂油质量比218，反应温度为300600，反应压力为015045MPA，催化剂停留时间为0510秒；3步骤2生成的汽油和氢气混合，全馏分进入选择性加氢脱硫反应器进行选择性加氢脱硫；4步骤3中的反应条件为反应压力为0550MPA，反应温度为140320，体积空速为1080H，氢油体积比为100800；5将步骤3中进行选择性加氢脱硫后的生成油切割成轻馏分和重馏分，其中轻汽油馏分占1050，重馏分占9050，以步骤2生成汽油馏分总重量计。

4、；6步骤5切割出来的重汽油馏分在反应压力0540MPA，反应温度为350480，体积空速为0330H1，氢气与重汽油馏分的体积比为100800的条件下，与加氢催脱硫及芳构化催化剂接触，进行加氢脱硫，异构化和芳构化反应；7步骤6中加氢处理后的生成油与步骤5中切割出来的轻汽油馏分进行混合，即得产品汽油。2根据权利要求1所述的劣质汽油脱硫降烯烃的方法，其特征在于所述重油提升管反应器的反应条件为剂油质量比为414，反应温度为450550，反应压力为020035MPA，催化剂停留时间为1545秒。3根据权利要求1或2所述的劣质汽油脱硫降烯烃的方法，其特征在于所述汽油提升管反应器的反应条件为剂油质量比为4。

5、14；反应温度为400500；反应压力为020040MPA；催化剂停留时间为085秒。4根据权利要求1或2所述的劣质汽油脱硫降烯烃的方法，其特征在于所述步骤3中选择性加氢脱硫的选择性加氢催化剂为COMO/AL2O3催化剂或COMO/SIO2催化剂，或者是P2O5和/或V2O5改性的COMO/AL2O3催化剂、P2O5和/或V2O5改性的COMO/SIO2催化剂。5根据权利要求1或2所述的劣质汽油脱硫降烯烃的方法，其特征在于所述步骤6中的加氢脱硫及芳构化催化剂由金属活性组分和载体组成，其中金属活性组分为金属氧化物MOO3、COO和NIO中的任意两种或者三种，以催化剂总重量计，金属活性组分占235。

6、；以载体总重量计，载体由580的二氧化钛、1080的改性ZSM5分子筛和1085粘合剂组成；所述改性ZSM5分子筛采用的改性剂是锌、锆、镓、铬、钡或磷的硝酸盐、醋酸盐或铵盐，改性剂占分子筛重量的110。权利要求书CN104046389A1/6页3一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法技术领域0001本发明属于烃油精制领域，更具体地说，本发明是涉及一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法。背景技术0002众所周知，汽车尾气中有毒有害物质对大气的污染受到人们的日益重视，世界各国相继立法，制定严格的清洁汽油新标准，严格限制汽油中硫、烯烃、芳烃和苯等的含量，以降低汽车尾气对大气环境的污染。我国车用汽油的质量与先进国家清洁汽。

7、油标准尚有较大差距。我国车用汽油中的硫和烯烃含量的80来自于催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油中的硫和烯烃含量是解决我国清洁汽油生产的关键。采用常规加氢技术处理催化裂化汽油，可有效地降低汽油中的硫和烯烃含量，但由于高辛烷值的烯烃组份被饱和，使得汽油的辛烷值大幅度降低，成为催化裂化汽油脱硫降烯烃技术的难点和重点。因此，开发一种汽油脱硫降烯烃并提高辛烷值的新方法，意义重大。0003国内外已开发了一些汽油馏份脱硫降烯烃的方法。采用改进的催化裂化工艺和加氢等方法进行汽油脱硫。中国专利ZL02139649公开了一种改质劣质汽油的催化转化方法及装置，采用双提升管重油提升管反应器和汽油提升管反应器催化裂化。

8、工艺和常规催化裂化催化剂对劣质汽油进行改质，通过汽油中硫化物的裂化和氢转移反应进行脱硫，汽油硫含量可降低530。中国专利2005100175971公开了一种降低催化裂化汽油硫含量的双提升管催化裂化装置。采用改进的双提升管催化裂化装置和脱硫催化裂化催化剂，对劣质汽油进行改质，汽油硫含量降低5070，烯烃含量降低2040V，辛烷值RON提高0320个单位。但硫含量降低的幅度有限。美国专利USP6,042,719介绍了一种催化汽油脱硫的方法，采用COMO/ZSM5AL2O3催化剂，在较低温度下处理催化汽油，RON损失约10。USP5,041,208采用一种含高硅铝比八面沸石的贵金属催化剂，处理催化汽。

9、油，可降低硫含量并提高辛烷值，但反应温度较高，实施例中为450540，另外催化剂要求原料油终馏点不超过177，且工艺较繁琐。CN1458235A介绍了一种辛烷值恢复剂及其应用，催化裂化汽油选择性脱硫后，用一种NI/ZSM5沸石催化剂进行辛烷值恢复，但仍有辛烷值损失。CN1465666介绍了一种汽油脱硫降烯烃方法，将催化汽油切割成轻重馏份，轻馏份脱硫醇，重馏份加氢脱硫后，用RIDOS催化剂进行辛烷值恢复，但仍有辛烷值损失，且汽油收率一般小于90。CN1488723A介绍了一种加氢精制和芳构化二段组合工艺，催化汽油加氢脱硫后，用金属改性的小晶粒ZSM5沸石催化剂处理，可提高汽油收率，降低硫和烯烃含。

10、量，减少辛烷值损失，但抗爆指数仍有1015的损失。CN1356378A和CN1670135A介绍了一种由VIB、VIII组金属、改性ZSM5、TIO2和粘结剂组成的催化剂和劣质汽油脱硫降烯烃的方法，采用该催化剂和方法处理催化汽油后，可将汽油硫含量降至150G/G以下，烯烃含量降低1530个百分点，汽油抗爆指数提高0120个单位。但硫只降至150G/G以下。0004中国专利2009100662260介绍了一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法，该方法的步说明书CN104046389A2/6页4骤是重油进入重油提升管反应器进行反应，反应后的汽油组分和/或装置外劣质汽油进入汽油提升管反应器，生成的汽油馏份切割。

11、成轻、重馏份，轻馏份进行碱洗脱硫醇，重馏份预加氢，预加氢后产物再进行加氢改质，加氢改质后的产物与碱洗脱硫醇的轻馏份混合。但该方法只将汽油硫含量降至50G/G以下。发明内容0005本发明的目的是提供一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法，以将劣质汽油中的硫含量降至10G/G以下，烯烃含量降低1030个百分点，汽油抗爆指数变化不大。0006本发明提供一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法，包括如下步骤00071重油进入重油提升管反应器进行反应，反应条件为剂油质量比为218，最好为414；反应温度为400650，最好为450550；反应压力为015040MPA，最好为020035MPA；催化剂停留时间为0748秒，最好。

12、为1545秒。00082步骤1生成的汽油组分和/或装置外劣质汽油进入汽油提升管反应器，反应条件为剂油质量比218，最好为414；反应温度为300600，最好为400500；反应压力为015045MPA，最好为020040MPA；催化剂停留时间为0510秒，最好为085秒。00093步骤2生成的汽油和氢气混合，全馏分进入选择性加氢脱硫反应器进行选择性加氢脱硫。00104步骤3中的反应条件为反应压力为0550MPA，反应温度为140320，体积空速为1080H1，氢油体积比为100800。00115将步骤3生成油切割成轻馏分和重馏分，其中轻汽油馏分占1050，重馏分占9050，以步骤2生成汽油馏分。

13、总重量计。00126步骤5切割出来的重汽油馏分在反应压力0540MPA，反应温度为350480，体积空速为0330H1，氢气与重汽油馏分的体积比为100800的条件下，与加氢催脱硫及芳构化催化剂接触，进行加氢脱硫，异构化和芳构化反应；00137步骤6中加氢处理后的生成油与步骤5中切割出来的轻汽油馏分进行混合，即得产品汽油。0014其中步骤3中的选择性加氢催化剂采用COMO/AL2O3、COMO/SIO2催化剂，或者是P2O5和/或V2O5改性的COMO/AL2O3、COMO/SIO2催化剂。步骤6中的加氢脱硫及芳构化催化剂采用中国专利CN1356378A公开的催化剂，即该加氢催化剂由金属活性组。

14、分和载体组成，其中金属活性组分为金属氧化物MOO3、COO和NIO中的任意两种或者三种，以催化剂总重量计，金属活性组分占235；以载体总重量计，载体由580的二氧化钛、1080的改性ZSM5分子筛和1085粘合剂组成；所述改性ZSM5分子筛采用的改性剂是锌、锆、镓、铬、钡或磷的硝酸盐、醋酸盐或铵盐，改性剂占分子筛重量的110。0015本发明与现有技术相比，不仅可有效地降低汽油中的硫和烯烃含量，而且汽油收率高，氢耗低。本发明的方法将重油进入重油提升管进行加工，生成的汽油组分和/或催化汽油等劣质汽油进入汽油提升管进行处理，生成的汽油全馏分进行选择性加氢处理后生成的汽油切割成轻、重两个馏分，轻馏分汽。

15、油硫含量小于10G/G，重馏分进行加氢脱硫及芳构化反应，进一步脱除硫和烯烃，在降低硫含量和高辛烷值的烯烃组份含量的同时，进行芳说明书CN104046389A3/6页5构化、异构化和选择性裂化等反应，增加高辛烷值的芳烃、异构烃组份的含量，减少低辛烷值的正构烷烃组份含量，使汽油的辛烷值在降低烯烃的情况下有所提高。生成油与切割出来的轻馏分按自然比例调和，得到优质的汽油。采用本发明的方法处理催化裂化汽油等劣质汽油时，可将汽硫含量降至10G/G以下，烯烃含量降低1030个百分点。本发明与中国专利2009100662260相比，其优点是能将汽油硫含量降至10G/G以下，生产满足国V排放标准的清洁汽油。00。

16、16本发明的方法主要用于催化汽油，也可用于其它含烯烃的汽油，如焦化汽油、裂解汽油等。具体实施方式0017下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，但实施例并不限制本发明的范围。0018比较例10019采用双提升管催化裂化试验装置CN1721055A中所公开的装置，将管输混合重油硫含量053W进入重油提升管反应器，处理量30KG/D，反应条件反应温度510，剂油比68，反应压力028MPA，反应时间29秒，催化剂再生温度700。管输重油性质列于表1，反应条件和生成汽油性质列于表2。0020比较例20021比较例1得到的汽油馏分进入汽油提升管反应器，反应条件为反应温度450，剂油比51，反应压力02。

17、8MPA，反应时间22秒。反应条件和生成油性质列于表3。0022比较例30023将比较例2得到的汽油馏分进入选择性加氢反应器，反应条件为反应温度240，反应压力25MPA，体积空速60H，氢油比300。生成油的性质列于表3。0024比较例40025将比较例2所得汽油馏分切割成轻、重馏份，其中轻馏份占26重量，重馏份占重量74，重馏份直接与催化剂ACN1356378A中所公开的催化剂进行加氢改质，该催化剂的组成为，145MOO3，42COO，15TIO2，60改性ZSM5，余量为粘结剂。催化剂用含2CS2的煤油进行预硫化，催化剂用直馏油稳定100小时后改进原料油，进行加氢改质。反应条件和生成油性。

18、质列于表3。0026实施例10027管输混合重油管输混合重油性质同比较例1进入双提升管催化裂化试验装置同比较例1的重油提升管，反应条件同比较例1，生成的汽油馏分再进入汽油提升管反应器，汽油提升管反应条件同比较例2。汽油提升管反应器所得的汽油全馏分进行选择性加氢反应反应条件同比较例3，经过选择性加氢反应所得的汽油馏分切割成轻、重馏分，其中轻馏分占22，重馏分占78，重馏分用催化剂A进行加氢改质。反应条件和生成油性质列于表3。0028实施例20029同实施例1，只是轻馏分比例占15，重馏分比例占85，反应条件和生成油性质见表3。0030实施例3说明书CN104046389A4/6页60031同实施例1，只是轻馏分比例占26，重馏分占74，反应条件和生成油性质见表3。0032实施例40033同实施例1，只是轻馏分比例占30，重馏分占70，反应条件和生成油性质见表3。0034表1管输混合重油性质0035管输混合重油数据密度20，KGM39204族组成，M饱和烃6515芳烃2163胶质沥青质1098残炭224硫含量，GG153000036表2重油催化裂化比较例1结果说明书CN104046389A5/6页700370038表3加氢改质结果0039说明书CN104046389A6/6页8说明书CN104046389A。