新型Al.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910153396.6 (22)申请日 2019.02.28 (71)申请人 西安工程大学 地址 710048 陕西省西安市金花南路19号 (72)发明人 杨靖徐志润 (74)专利代理机构 西安弘理专利事务所 61214 代理人 宁文涛 (51)Int.Cl. B01J 20/10(2006.01) B01J 20/30(2006.01) C02F 1/28(2006.01) C02F 101/30(2006.01) (54)发明名称 一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材。

2、料的制备方 法 (57)摘要 一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方 法， 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷或者二 甲基二甲氧基硅烷和无水乙醇充分混合为均相 溶液， 置于冰水混合物中边搅拌边加入水和 HNO3， 搅拌回流后冷却得到甲基修饰的SiO2溶 胶； 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热， 把异丙醇铝加入水中并搅拌， 水解后用恒压漏斗 将HNO3加入反应后的体系中， 充分搅拌回流， 得 到Al2O3溶胶， 将制备的Al2O3溶胶逐滴加入甲基 修饰的SiO2溶胶， 充分搅拌后得疏水性Al2O3/ SiO2复合吸附溶胶， 将制备好的疏水性Al2O3/ SiO2复合吸附溶胶在低温下。

3、真空干燥， 焙烧， 研 磨成粉末后得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 权利要求书1页 说明书9页 附图1页 CN 109967028 A 2019.07.05 CN 109967028 A 1.一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 具体按照以下步骤实 施： 步骤1、 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷或者二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.05 0.15毫升的速率加入无水乙醇中， 并利用恒温磁力搅拌装置搅拌， 得到均相溶液； 步骤2、 取一定浓度的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.05 0.15毫升的速率滴加入步骤1得到的均相溶液， 搅拌。

4、回流24h后冷却， 得到甲基化改性 SiO2溶胶； 步骤3， 利用加热装置将蒸馏水加热至7585， 把异丙醇铝加入水中并搅拌13h， 充 分水解后用恒压漏斗向反应后的体系中以每秒0.050.15毫升的速率加入HNO3， 在8090 温度下搅拌回流7.012.0h， 得到稳定透明的Al2O3溶胶； 步骤4， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩尔质 量比为02:1的比例， 将步骤3得到的Al2O3溶胶以每秒0.050.15毫升的速率加入步骤2得 到的甲基化改性SiO2溶胶， 1045下搅拌0.51.0h， 得到甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2 复合吸附溶。

5、胶； 步骤5， 将步骤4得到的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶真空干燥36天， 然 后在氮气气氛中， 以0.55/min升温至350400进行焙烧， 再以110/min的速度冷 却至室温得到无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为120nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸 附材料。 2.如权利要求1所述的一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 所 述步骤1中搅拌时间为0.51.5h， 搅拌温度为030。 3.如权利要求1所述新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 所述步骤2 中正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷或者二甲基二甲氧基。

6、硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔 比为1： 0.40.6： 6.213： 4.812.0： 0.040.13。 4.如权利要求1所述的一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 所 述步骤2中搅拌回流的温度为5075。 5.如权利要求1所述的一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 所 述步骤3中的加热装置为集热式恒温磁力搅拌器， 所述步骤2和步骤3中HNO3溶液浓度均为 1.04.0mol/L。 6.如权利要求1所述的一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 所 述步骤3中异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1。

7、： 80160： 0.150.45。 7.如权利要求1所述的一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 其特征在于， 所 述步骤5中真空干燥的温度为3060， 焙烧时间为25小时。 权利要求书 1/1 页 2 CN 109967028 A 2 一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法 技术领域 0001 本发明属于吸附材料技术领域， 具体涉及一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制 备方法。 背景技术 0002 我国是世界纺织印染业第一大国， 每年纺织印染业废水排放量占全国工业废水统 计排放量的第5位。 印染废水具有排放量大、 水质复杂和难生物降解物质含量高等特点， 水。

8、 体中的有机物污染对人类的健康和生态环境造成了严重的危害， 如果处理方式不当， 污染 物则会通过各种途径进入人体和其他生物体内， 后果不堪设想， 对人体健康和生态环境危 害极大， 因此印染废水的治理受到人们的重视。 0003 传统的染料废水处理方法有絮凝、 氧化、 生物法和吸附法等， 其中， 吸附法是广泛 使用的去除染料废水中难降解污染物的有效方法。 吸附法主要运用吸附剂具有比表面积 大， 内部结构复杂， 机械强度大， 化学性质稳定， 环境友好， 操作方便、 便于再次利用等特点， 能处理一些难生物降解有机染料。 与此同时， 吸附剂一般发生物理吸附， 在吸附过程中一般 不会产生新的有机化合物， 。

9、吸附剂也较易获得， 从而被广泛应用于染料废水处理。 0004 二氧化硅材料常被作为吸附剂应用在废水中染料的处理。 但是传统的二氧化硅材 料由于吸附容量和吸附效率低， 成本较高， 而使其使用范围受到了限制。 因此， 开发一种吸 附容量大、 吸附效率高、 成本低廉的新型吸附材料是迫在眉睫的。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 解决了现有 普通Al2O3/SiO2复合材料的吸附效率和吸附容量较低， 成本较高的问题。 0006 本发明所采用的技术方案是， 0007 一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 具体按照以下步骤实施： 0。

10、008 步骤1、 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷或者二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.05 0.15毫升的速率加入无水乙醇中， 并利用恒温磁力搅拌装置搅拌， 得到均相溶液； 0009 步骤2、 取一定浓度的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒 0.050.15毫升的速率滴加入步骤1得到的均相溶液， 搅拌回流24h后冷却， 得到甲基化 改性SiO2溶胶； 0010 步骤3， 利用加热装置将蒸馏水加热至7585， 把异丙醇铝加入水中并搅拌1 3h， 充分水解后用恒压漏斗向反应后的体系中以每秒0.050.15毫升的速率加入HNO3溶 液， 在8090温度下搅拌回流7.012.0h。

11、， 得到稳定透明的Al2O3溶胶； 0011 步骤4， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为02:1的比例， 将步骤3得到的Al2O3溶胶以每秒0.050.15毫升的速率加入步 骤2得到的甲基化改性SiO2溶胶， 1045下搅拌0.51.0h， 得到甲基修饰的疏水性Al2O3/ SiO2复合吸附溶胶； 说明书 1/9 页 3 CN 109967028 A 3 0012 步骤5， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶真空干燥36天， 然后在氮气气氛中， 以0.55/min升温至350400进行焙烧， 再以110/min的速度。

12、 冷却至室温得到无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为120nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合 吸附材料。 0013 本发明的其他特征还在于， 0014 步骤1中搅拌时间为0.51.5h， 搅拌温度为030。 0015 步骤2中正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷或者二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.40.6： 6.213： 4.812.0： 0.040.13。 0016 步骤2中搅拌回流的温度为5075。 0017 步骤3中的加热装置为集热式恒温磁力搅拌器， 步骤2和步骤3中的HNO3溶液的浓 度均为1.04.0mol/L。 0018 步骤3中异丙醇铝、 水、。

13、 硝酸的摩尔比为:1： 80160： 0.150.45。 0019 步骤5中真空干燥的温度为3060， 焙烧时间为25小时。 0020 本发明的有益效果是， 本发明新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 通过对普 通Al2O3/SiO2复合材料进行甲基化改性， 提高了普通Al2O3/SiO2复合材料对废水中染料的吸 附容量和吸附效率， 该制备方法简单， 有很好的实用价值。 附图说明 0021 图1是本发明制备的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料(B和C)和普通Al2O3/SiO2复合材 料(A)对染料吸附效率对比图； 0022 图2是本发明制备的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。

14、(B和C)和普通Al2O3/SiO2复合材 料(A)对染料的吸附容量对比图。 具体实施方式 0023 下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明 0024 本发明一种新型Al2O3/SiO2复合吸附材料的制备方法， 具体按照以下步骤实施： 0025 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷或者二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.05 0.15毫升的速率加入无水乙醇中， 利用恒温磁力搅拌装置在030的条件下， 搅拌 0.51.5h， 得到均相溶液， 取浓度为1.04.0mol/L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗 将混合后的溶液以每秒0.050.15毫升的速率滴加入均相溶液， 在5075下。

15、搅拌回流2 4h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶， 正硅酸乙酯(TEOS)、 二甲基二乙氧基硅烷或者二甲 基二甲氧基硅烷、 无水乙醇(EtOH)、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.40.6： 6.213： 4.812.0： 0.040.13； 0026 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至7585， 把异丙醇铝加入水 中并搅拌13h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为1.04.0mol/L的HNO3以每秒0.050.15 毫升的速率加入反应后的体系中， 在8090温度下搅拌回流7.012.0h， 得到稳定透明 的Al2O3溶胶， 其中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 8。

16、0160： 0.150.45。 0027 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为02:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.050.15毫升的速率加入步 说明书 2/9 页 4 CN 109967028 A 4 骤1得到的甲基化改性SiO2溶胶， 1045下搅拌0.51.0h， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/ SiO2复合吸附溶胶。 0028 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在3060的温度 下真空干燥36天， 然后在氮气气氛中， 以0.55/min升温至350400， 焙烧25小 时，。

17、 再以110/min的速度冷却至室温得到无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为120nm的 粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0029 本发明方法制备的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料， 提高了普通Al2O3/SiO2复合材料 对废水中染料的吸附容量和吸附效率， 降低了成本。 0030 如图1所示， 普通Al2O3/SiO2复合材料(A)的吸附效率为63， 本发明制备的新型 Al2O3/SiO2复合吸附材料(B)和本发明制备的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料(C)的吸附效率 分别为92.7和96.5， 相比之下， 本发明制备的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料(B和C)的吸 。

18、附效率分别提高了29.7和33.5。 0031 如图2所示， 普通Al2O3/SiO2复合材料(A)的吸附容量为23.625mg/g， 本发明制备的 新型Al2O3/SiO2复合吸附材料(B)和本发明制备的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料(C)的吸附 容量为34.76mg/g和36.19mg/g， 相比之下， 本发明制备新型Al2O3/SiO2复合吸附材料(B和C) 的吸附容量分别提高了11.135mg/g和12.565mg/g。 0032 实施例1 0033 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷以每秒0.1毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在30的条件下， 搅拌0。

19、.5h， 得到均相溶液， 然后取浓度为 1.0mol/L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.1毫升的速率滴 加入均相溶液， 在50下搅拌回流2h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二乙氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.4： 6.9： 5.1： 0.073； 0034 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至75， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为1.0mol/L的HNO3溶液以每秒0.1毫升的 速率加入反应后的体系中， 在80温度下搅拌回流7.0h， 便可。

20、得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 80： 0.15。 0035 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为1:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.1毫升的速率加入步骤1得到的甲 基化改性SiO2溶胶15下搅拌0.5h， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶。 0036 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在30的温度下真 空干燥6天， 然后在氮气气氛中， 以0.5/min升温至350， 焙烧2小时， 再以2/min的速度 冷却至室温。

21、无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为1nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材 料。 0037 实施例2 0038 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷以每秒0.10毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为2.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.10毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二乙氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.47： 7.3： 6.3： 0.。

22、077； 说明书 3/9 页 5 CN 109967028 A 5 0039 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为2mol/L的HNO3溶液以每秒0.10毫升的 速率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 100： 0.25。 0040 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为1.5:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.10毫升的速率。

23、加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0041 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧3小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为10nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0042 实施例3 0043 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二乙氧基硅烷以每秒0.15毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在0的条件下， 搅拌1 .5h， 得到均相溶液。

24、， 然后取浓度为 3.0mol/L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.15毫升的速率滴 加入均相溶液， 在70下搅拌回流3h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二乙氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.52： 7.7： 9.5： 0.082； 0044 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至85， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌2h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3mol/L的HNO3以每秒0.15毫升的速率加 入反应后的体系中， 在90温度下搅拌回流12.0h， 便可得到稳定透明的Al2O。

25、3溶胶； 其中， 异 丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 140： 0.35。 0045 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为2:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.15毫升的速率加入步骤1得到的 甲基化改性SiO2溶胶35下搅拌1h， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶。 0046 步骤4， 将制备好的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料溶胶在50的温度下真空干燥4 天， 然后在氮气气氛中， 以4/min升温至400， 焙烧4小时， 再以8/min的速度冷却至室 温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为3。

26、nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0047 实施例4 0048 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.05毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在30的条件下， 搅拌0.5h， 得到均相溶液， 然后取浓度为 4.0mol/L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.05毫升的速率滴 加入均相溶液， 在50下搅拌回流2h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.4： 6.9： 10.8： 0.073； 0049 步骤2， 利用集热。

27、式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至75， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为4.0mol/L的HNO3以每秒0.05毫升的速率 加入反应后的体系中， 在80温度下搅拌回流7.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 100： 0.15。 0050 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为0.2:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.05毫升的速率加入步骤1得到 说明书 4/9 页 6 CN 109967028 A 6 的甲基化改性SiO2溶胶15。

28、下搅拌0.5h， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶。 0051 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在30的温度下真 空干燥6天， 然后在氮气气氛中， 以0.5/min升温至350， 焙烧2小时， 再以2/min的速度 冷却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为6nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材 料。 0052 实施例5 0053 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.08毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为3.0mol/ L的HNO3溶液。

29、和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.08毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.47： 7.3： 8.9： 0.077； 0054 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3.0mol/L的HNO3以每秒0.08毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、。

30、 硝酸的摩尔比为:1： 120： 0.25。 0055 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为0.5:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.08毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0056 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为11nm的粉体可得。

31、新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0057 实施例6 0058 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.10毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在0的条件下， 搅拌1 .5h， 得到均相溶液， 然后取浓度为 2.0mol/L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.10毫升的速率滴 加入均相溶液， 在70下搅拌回流3h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.52： 7.7： 8.2： 0.082； 0059 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌。

32、器将蒸馏水加热至85， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌2h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为2.0mol/L的HNO3以每秒0.10毫升的速率 加入反应后的体系中， 在90温度下搅拌回流12.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 120： 0.35。 0060 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为0.8:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.10毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶35下搅拌1h， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶。 。

33、0061 步骤4， 将制备好的新型Al2O3/SiO2复合吸附材料溶胶在50的温度下真空干燥4 天， 然后在氮气气氛中， 以4/min升温至400， 焙烧4小时， 再以8/min的速度冷却至室 温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为13nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0062 实施例7 说明书 5/9 页 7 CN 109967028 A 7 0063 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.05毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为1.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将。

34、混合后的溶液以每秒0.05毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.4： 6.2： 4.8： 0.04； 0064 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为1.0mol/L的HNO3以每秒0.05毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 80： 。

35、0.15。 0065 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为0.1:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.05毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0066 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为11nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材。

36、料。 0067 实施例8 0068 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.06毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为2.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.06毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.6： 6.2： 4.8： 0.04； 0069 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异。

37、丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为2.0mol/L的HNO3以每秒0.06毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 100： 0.15。 0070 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为0.3:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.06毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0071 步骤4， 将制。

38、备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为14nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0072 实施例9 0073 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.07毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为3.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.07毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2。

39、 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.5： 12.7： 12.0： 0.13； 说明书 6/9 页 8 CN 109967028 A 8 0074 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3.0mol/L的HNO3以每秒0.07毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 120： 0.15。。

40、 0075 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为0.6:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.07毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0076 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为8nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 007。

41、7 实施例10 0078 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.11毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为3.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.11毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.4： 11.7： 11.5： 0.12； 0079 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝。

42、加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3.0mol/L的HNO3以每秒0.11毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 160： 0.45。 0080 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为1.3:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.11毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0081 步骤4， 将制备好的。

43、甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为4nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0082 实施例11 0083 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.09毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为3.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.09毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5。

44、h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.4： 9.7： 10.8： 0.10； 0084 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3.0mol/L的HNO3以每秒0.09毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 140： 0.3。 0085 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性。

45、SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 说明书 7/9 页 9 CN 109967028 A 9 尔质量比为0.9:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.09毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0086 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为4nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0087 实施例。

46、12 0088 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.14毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为3.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.14毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.4： 13： 12.0： 0.13； 0089 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅。

47、拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3.0mol/L的HNO3以每秒0.14毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 160： 0.45。 0090 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为1.2:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.14毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0091 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水。

48、性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为9nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 0092 实施例13 0093 步骤1， 将正硅酸乙酯、 二甲基二甲氧基硅烷以每秒0.12毫升的速率加入无水乙醇 中， 利用恒温磁力搅拌装置在15的条件下， 搅拌1h， 得到均相溶液， 然后取浓度为3.0mol/ L的HNO3溶液和纯水混合， 利用恒压漏斗将混合后的溶液以每秒0.12毫升的速率滴加入均 相溶液， 在60下搅拌回流2 .5h后冷却， 得。

49、到甲基化改性SiO2溶胶； 其中正硅酸乙酯 (TEOS)、 二甲基二甲氧基硅烷、 无水乙醇、 水、 HNO3的摩尔比为1： 0.6： 10.9： 9.8： 0.09； 0094 步骤2， 利用集热式恒温磁力搅拌器将蒸馏水加热至80， 把称量好的异丙醇铝加 入水中并搅拌1.5h， 充分水解后用恒压漏斗将浓度为3.0mol/L的HNO3以每秒0.12毫升的速 率加入反应后的体系中， 在85温度下搅拌回流8.0h， 便可得到稳定透明的Al2O3溶胶； 其 中， 异丙醇铝、 水、 硝酸的摩尔比为:1： 160： 0.45。 0095 步骤3， 按照Al2O3溶胶中Al的摩尔质量与甲基化改性SiO2溶胶。

50、中正硅酸乙酯的摩 尔质量比为1.3:1的比例， 将步骤2得到的Al2O3溶胶以每秒0.12毫升的速率加入步骤1得到 的甲基化改性SiO2溶胶25下搅拌45min， 即得甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶 胶。 0096 步骤4， 将制备好的甲基修饰的疏水性Al2O3/SiO2复合吸附溶胶在40的温度下真 空干燥5天， 然后在氮气气氛中， 以2/min升温至350， 焙烧2小时， 再以4/min的速度冷 说明书 8/9 页 10 CN 109967028 A 10 却至室温无支撑膜材料， 将其研磨成粒径为16nm的粉体可得新型Al2O3/SiO2复合吸附材料。 说明书 9/9 页 1。