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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910504777.4 (22)申请日 2019.06.12 (71)申请人 巢湖学院 地址 238000 安徽省合肥市巢湖经济开发 区半汤路1号 (72)发明人 李明玲高华敏王小东李雷 张扬李宏林 (74)专利代理机构 安徽省合肥新安专利代理有 限责任公司 34101 代理人 乔恒婷 (51)Int.Cl. B01J 27/04(2006.01) B01J 37/08(2006.01) B01J 37/34(2006.01) C02F 1/30(2006.01) C02F。
2、 101/30(2006.01) (54)发明名称 一种Ag2S/TiO2复合光催化剂的制备方法及 其应用 (57)摘要 本发明公开了一种Ag2S/TiO2复合光催化剂 的制备方法及其应用, 是以偏钛酸、 硝酸银为原 料, 柠檬酸作为银离子的络合剂, 采用溶胶-凝胶 技术结合热处理工艺, 制备得到Ag2S/TiO2复合 光催化剂。 本发明复合光催化剂的制备方法简 单, 原料价格低廉, 合成的光催化剂具有很好的 可见光响应能力。 实施例的数据表明, 本发明提 供的Ag2S/TiO2光催化剂, 在催化剂含量为1mg/ mL、 模拟太阳光照60min时, 对浓度为50mg/L的亚 甲基蓝水溶液降解率。
3、达到98, 能够广泛用于光 催化降解有机污染物。 权利要求书1页 说明书6页 附图2页 CN 110180557 A 2019.08.30 CN 110180557 A 1.一种Ag2S/TiO2复合光催化剂的制备方法, 其特征在于: 是以偏钛酸、 硝酸银为原料, 柠檬酸作为银离子的络合剂, 采用溶胶-凝胶技术结合热 处理工艺, 制备得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 2.根据权利要求1所述的制备方法, 其特征在于包括如下步骤: 步骤1: 将硝酸银、 柠檬酸与去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 步骤2: 向步骤1获得的混合溶液中缓慢滴加氨水, 搅拌, 得到溶胶; 步骤3: 将步骤2得到的溶胶。
4、与偏钛酸混合, 超声分散, 再磁力搅拌, 然后进行水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中烘干得到前驱体; 步骤4: 将步骤3得到的前驱体在管式炉中进行热处理, 氮气流保护, 得到Ag2S/TiO2复合 光催化剂。 3.根据权利要求2所述的制备方法, 其特征在于: 步骤1中, 所述硝酸银与柠檬酸的摩尔比为1:1-1.5, 硝酸银与去离子水的摩尔比为1: 500-600。 4.根据权利要求2所述的制备方法, 其特征在于: 步骤2中, 向步骤1获得的混合溶液中缓慢滴加氨水, 调节体系pH值为8-9。 5.根据权利要求2所述的制备方法, 其特征在于: 步骤3中, 偏钛酸与硝酸银的摩尔比为9。
5、:0.5-1.5。 6.根据权利要求2所述的制备方法, 其特征在于: 步骤3中, 水浴加热的温度为80-90; 烘干的温度为120, 烘干时间为12h。 7.根据权利要求2所述的制备方法, 其特征在于: 步骤4中, 所述热处理采用两步烧结法: 第一步: 将前驱体快速升温至300, 保温10min; 第二步: 待第一步烧结完成后, 将烧结温度升温至400-500, 保温120min, 然后自然冷 却到室温, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 8.根据权利要求7所述的制备方法, 其特征在于: 第一步烧结时的升温速度为6/min; 第二步烧结时的升温速度为2/min。 9.根据权利要求7或8所述。
6、的制备方法, 其特征在于: 在热处理过程中, 采用高纯氮气保护, 氮气流速为6mL/min。 10.根据权利要求1-9中任一种方法制备得到的Ag2S/TiO2复合光催化剂的应用, 其特征 在于: 是将其用于可见光催化降解有机污染物; 具体是将所述Ag2S/TiO2复合光催化剂与有 机污染物混合, 在可见光照射下, 进行催化降解。 权利要求书 1/1 页 2 CN 110180557 A 2 一种Ag2S/TiO2复合光催化剂的制备方法及其应用 技术领域 0001 本发明涉及一种复合光催化剂的制备方法与应用, 具体地说是一种Ag2S/TiO2复合 光催化剂的制备方法及其应用, 属于光催化半导体材。
7、料制备技术领域。 背景技术 0002 近年来随着工农业的飞速发展, 大量的有毒有害物质比如重金属离子, 农药, 染料 等被排放至水中, 污染了水环境, 对人类的生产生活及身体健康造成了严重的威胁和危害。 因此, 如何去除水体中的污染物成为近年来人们关注的焦点。 0003 高级氧化水处理技术(Advanced Oxidation Processes, AOPs)是目前应用最广且 最有前景的谁处理技术, 该法是基于原位产生H2O2、OH、O2-和O2等高活性短暂物种, 利用 其强氧化性氧化乃至矿化难降解有机污染物、 水中病原体和消毒副产物等。 在众多的AOPs 技术中, 釆用半导体催化剂(TiO2。
8、、 ZnO、 Fe2O3、 CdS、 GaP和ZnS)的多相光催化技术显示出了卓 越的去除效率, 该技术可将众多难降解有机污染物转化为可生物降解的物质, 持续反应则 可矿化成无毒的CO2和H2O。 0004 在半导体催化剂中, 二氧化钛(TiO2)因具有合适的能带点位、 高化学稳定性、 无毒 无害、 低成本、 较高活性、 环境友好等诸多功能属性而倍受青睐。 但是将TiO2光催化剂用于 污水处理仍存在一系列技术挑战, 其中之一就是光催化效率低, 可见光催化更是难遂人意。 因为TiO2是宽带隙半导体, 其光催化活性只有在紫外光波长小于387.5nm的情况下才能激 发出来。 在到达地面的太阳能中, 。
9、紫外光的能量还不到5, 而可见光的能量却在太阳能的 45左右。 目前具有高活性的纳米TiO2, 光量子效率其实也不过25, 其光吸收带则由于量 子尺寸效应反而趋于蓝移, 从而导致太阳能的实际利用效率仅在1左右, 太阳能利用效率 极低。 另外, 二氧化钛中的光生电子与空穴复合速率很高, 极大地降低了其催化性能。 为了 克服上述不足, 目前用得比较多的一种办法就是利用不同能级的半导体与TiO2复合, 以对 其性能进行调控。 目前, 与TiO2复合的半导体很多, 如CdSe、 CdS、 CdSe/CdS、 CdTe、 WO3、 V2O5/ BiVO4、 MnS、 g-C3N4等。 0005 Ag2S。
10、是一种窄带隙(约1.0eV)半导体, 具有优异的光学性能。 与TiO2复合后可大大 提高TiO2对可见光的吸收。 另外, Ag2S的导带(-0.3eV)阳极性低于TiO2(-0.1eV), 而其价带 (+0.7eV)阴极性高于TiO2(+3.1eV), 因此, Ag2S敏化TiO2有利于光生电子与空穴对的分离, 从而加速电荷载体的转移, 提高催化降解效率。 近年来, Ag2S/TiO2的合成及其作为光催化剂 的应用得到了广泛研究, 如用于水裂解、 苯酚光降解、 罗丹明B的光降解等。 研究结果表明, Ag2S/TiO2复合光催化剂对可见光的吸收能力远高于纯的TiO2, 如采用液相法制备的 Ag2。
11、S/ TiO2复合光催化剂, 其光降解甲基橙的速度是P25的6倍左右。 0006 但是, 目前制备Ag2S/TiO2复合光催化剂过程中, 原料中必须有含硫的化合物, 以提 供硫源, 常用的如硫代硫酸钠、 硫脲、 硫化钠。 采用的制备方法, 如水热法、 电化学方法等, 不 利于大规模生产, 因此, 迫切需要对其制备方法与工艺进行研究, 探索一种可以实现工业化 生产的制备方法, 并获得性能优越的Ag2S/TiO2复合光催化剂, 以加快其工业化进程。 说明书 1/6 页 3 CN 110180557 A 3 发明内容 0007 本发明针对上述现有技术所存在的不足, 旨在提供一种Ag2S/TiO2复合。
12、光催化剂的 制备方法及其应用。 本发明方法克服了目前Ag2S/TiO2复合光催化剂制备过程中原料种类 多、 制备方法不利于工业化生产的问题, 以来源广泛、 价格低廉且本身含有硫杂质的偏钛酸 为主要原料, 利用溶胶-凝胶法结合热处理技术制备获得性能优异的Ag2S/TiO2复合光催化 剂。 本发明复合光催化剂的制备方法简单, 原料价格低廉, 合成的光催化剂具有很好的可见 光响应能力。 0008 本发明Ag2S/TiO2复合光催化剂的制备方法, 是以偏钛酸、 硝酸银为原料, 柠檬酸作 为银离子的络合剂, 采用溶胶-凝胶技术结合热处理工艺, 制备得到Ag2S/TiO2复合光催化 剂。 具体包括如下步骤。
13、: 0009 步骤1: 将硝酸银、 柠檬酸与去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0010 步骤2: 向步骤1获得的混合溶液中缓慢滴加氨水, 搅拌, 得到溶胶; 0011 步骤3: 将步骤2得到的溶胶与偏钛酸混合, 超声分散, 再磁力搅拌, 然后进行水浴 加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中烘干得到前驱体; 0012 步骤4: 将步骤3得到的前驱体在管式炉中进行热处理, 氮气流保护, 得到Ag2S/TiO2 复合光催化剂。 0013 步骤1中, 所述硝酸银与柠檬酸的摩尔比为1:1-1.5, 硝酸银与去离子水的摩尔比 为 1:500-600。 在本发明中, 硝酸银、 柠檬酸与去离子水混合。
14、的顺序优选为先将硝酸银与去 离子水混合, 得到溶液, 然后将上述溶液与柠檬酸混合, 得到混合溶液。 本发明对所述混合 的方式不做具体规定, 混合时间优选为20-30min, 以使各组分能混合均匀。 0014 步骤2中, 向步骤1获得的混合溶液中缓慢滴加氨水, 调节体系pH值为8-9。 0015 步骤3中, 偏钛酸与硝酸银的摩尔比为9:0.5-1.5。 0016 步骤3中, 超声分散的时间为10-15min, 磁力搅拌的时间为20-30min。 0017 步骤3中, 水浴加热的温度为80-90; 烘干的温度为120, 烘干时间为12h。 0018 步骤4中, 所述热处理采用两步烧结法: 0019。
15、 第一步: 将前驱体快速升温至300, 保温10min; 0020 第二步: 待第一步烧结完成后, 将烧结温度升温至400-500, 保温120min, 然后自 然冷却到室温, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 0021 进一步地, 第一步烧结时的升温速度为6/min。 0022 进一步地, 第二步烧结时的升温速度为2/min。 0023 进一步地, 在热处理过程中, 采用高纯氮气保护, 氮气流速为6mL/min。 0024 本发明制得的Ag2S/TiO2复合光催化剂, 其Ag2S相的粒径为50nm左右, 分布于TiO2 颗粒的表面, 且具有较好的分散性。 0025 本发明制得的Ag2S/。
16、TiO2复合光催化剂的应用, 是将其用于可见光催化降解有机污 染物。 具体是将所述Ag2S/TiO2复合光催化剂与有机污染物混合, 在可见光照射下, 进行催化 降解。 0026 所述有机污染物包括有机染料, 优选为亚甲基蓝、 甲基橙或罗丹明等中的一种或 几种。 0027 本发明复合光催化剂在降解过程中对温度、 溶液pH值等无任何要求, 常规状态下 说明书 2/6 页 4 CN 110180557 A 4 即可。 至于催化剂的用量、 污染物的浓度也没有特殊要求。 虽然这些因素对降解效果有影 响, 但一般都是线性影响, 比如: 催化剂的用量越大, 降解效果就会越好; 污染物的浓度越 低, 降解效果。
17、会越好。 0028 本发明原料中不含硫的化合物, 以偏钛酸中自含的硫元素作为硫源, 不需再额外 加入含硫的化合物, 减少了原料种类, 简化了工艺流程。 0029 本发明以偏钛酸作为提供钛源的原料。 商业偏钛酸通常用硫酸法生产, 使得偏钛 酸中含有微量杂质硫, 本发明以偏钛酸中自带的硫元素作为硫源, 在制备过程中, 硫与银结 合形成 Ag2S, 从而得到Ag2S/TiO2复合光催化剂, 一方面, 充分利用了偏钛酸中的硫杂质, 另 一方面, 相比于其他方法, 本发明不需再添加其他含硫的化合物, 减少了原料种类, 简化了 制备工艺, 节约了成本。 0030 本发明所用的柠檬酸具有还原性, 可起还原剂。
18、作用, 硝酸银中的硝酸根离子具有 氧化性, 可起氧化剂的作用, 在热处理过程中, 两者发生燃烧反应。 因此该法将溶胶-凝胶法 与燃烧合成法的优点有机结合, 引发自燃烧后可使体系瞬间达到高温, 促进产物的快速合 成。 0031 与水热法、 沉淀法等相比, 本发明制备方法可以在低温下合成物质, 且操作简易, 同时, 也免去了用去离子水或有机溶剂洗涤的步骤, 杜绝了最终产品中有效离子的流失, 使 得 Ag2S/TiO2光催化剂产率高。 实施例的数据表明, 本发明提供的Ag2S/TiO2光催化剂, 在催 化剂含量为1mg/mL时, 可见光照60min时, 对浓度25mg/mL的亚甲基蓝水溶液的降解率达。
19、到 98.5, 对浓度为50mg/L的亚甲基蓝水溶液的降解率达到98, 能够广泛用于光催化降解 有机污染物。 附图说明 0032 图1为实施例1所得的Ag2S/TiO2复合光催化剂的X射线衍射图谱。 从图1可以看出, 衍射谱中只含Ag2S和TiO2的衍射峰, 无其他任何杂峰, 表明本发明所得样品为Ag2S/TiO2复 合光催化剂, 结晶度高。 0033 图2为实施例1所得Ag2S/TiO2光催化剂的SEM图。 从图2可以看出, Ag2S呈颗粒状分 布于TiO2的表面, 粒径50nm左右, 且分散度高, 无团聚。 0034 图3为实施例1所得Ag2S/TiO2光催化剂与对比例1所得的纯TiO2光。
20、催化剂的紫外- 可见吸收光谱。 从图3可以看出, 本发明所得Ag2S/TiO2光催化剂在紫外光与可见光区都有强 的吸收, 通过两者对比可以发现, 本发明所得Ag2S/TiO2光催化剂尤其在可见光区有强的吸 收, 说明具有很强的可见光响应能力, 可以用于可见光催化降解污染物。 0035 图4为实施例1所得Ag2S/TiO2光催化剂与对比例1所得的TiO2光催化剂的光催化降 解效率曲线。 从图4中可以看出, 在相同条件下, Ag2S/TiO2光催化剂60min对亚甲基蓝的降解 率达到98, 而TiO2光催化剂的降解率只有21。 说明本发明提供的Ag2S/TiO2光催化剂具 有更强的污染降解能力。 。
21、具体实施方式 0036 本发明Ag2S/TiO2复合光催化剂的制备方法, 是以偏钛酸、 硝酸银为原料, 柠檬酸作 为银离子的络合剂, 采用溶胶-凝胶技术结合热处理工艺, 制备得到Ag2S/TiO2复合光催化 说明书 3/6 页 5 CN 110180557 A 5 剂; 具体包括如下步骤: 0037 步骤1: 将硝酸银、 柠檬酸与去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0038 步骤2: 向步骤1获得的混合溶液中缓慢滴加氨水, 搅拌, 得到溶胶; 0039 步骤3: 将步骤2得到的溶胶与偏钛酸混合, 超声分散, 再磁力搅拌, 然后进行水浴 加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中烘干得到前驱。
22、体; 0040 步骤4: 将步骤3得到的前驱体在管式炉中进行热处理, 氮气流保护, 得到Ag2S/TiO2 复合光催化剂。 0041 本发明将硝酸银、 柠檬酸与去离子水混合均匀, 得到混合溶液。 在本发明中, 所述 硝酸银和柠檬酸的摩尔比优选为1:11.5。 在本发明中, 硝酸银与去离子水的摩尔比为1: 500600。 在本发明中, 硝酸银、 柠檬酸与去离子水混合的顺序优选为先将硝酸银与去离子 水混合, 得到溶液, 然后将上述溶液与柠檬酸混合, 得到混合溶液。 本发明对所述混合的方 式不做具体规定, 混合时间优选为20-30min, 以使各组分能混合均匀。 0042 得到混合溶液后, 本发明在。
23、所述混合溶液中缓慢滴加氨水, 滴加过程优选在搅拌 条件下进行。 本发明对搅拌的转速不做具体规定。 本发明滴加氨水的量以调整溶液pH值为8 9为优。 0043 本发明中, 混合溶液的pH值调整好后, 加入偏钛酸, 偏钛酸与硝酸银的摩尔比优选 为9:0.51.5。 本发明中, 为使偏钛酸能均匀地分散于混合溶液中, 先采用超声分散, 超声 分散的时间优选为10-15min, 而后再进行搅拌, 搅拌地方式和速度不做具体规定, 搅拌时间 优选为20-30min。 0044 本发明中, 水浴加热温度优选为80-90, 烘干温度优选为120, 烘干时间优选为 12h。 0045 本发明中, 前驱体的热处理采。
24、用两步法: 0046 第一步: 将前驱体快速升温至300, 升温速度为6/min, 保温10min; 0047 第二步: 待第一步烧结完成后, 将烧结温度升温至400-500, 升温速度为2/ min, 保温120min, 然后自然冷却到室温, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 0048 在热处理过程中, 采用高纯氮气保护, 氮气流速为6mL/min。 0049 下面结合具体实施例对本发明提供的Ag2S/TiO2复合光催化剂及其制备方法与应 用进行详细的说明, 但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。 0050 实施例1: 0051 1、 将0.3404g硝酸银、 0.4224g柠檬酸。
25、与20mL去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0052 2、 在上述混合溶液中一边搅拌一边缓慢滴加氨水, 调节混合溶液的pH值到8-9, 得 到溶胶; 0053 3、 在上述溶胶中加入1.7978g偏钛酸, 超声分散10-15min后, 再磁力搅拌20- 30min, 然后在80-90下水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中120下烘干 12h, 得到前驱体; 0054 4、 将上述前驱体放入管式炉中, 通氮气流保护条件下, 先以6/min的升温速度升 至 300, 保温10min后, 再以2/min的升温速度升至400, 保温120min, 最后随炉冷却, 得到Ag2S/TiO2。
26、复合光催化剂。 0055 实施例2: 说明书 4/6 页 6 CN 110180557 A 6 0056 1、 将0.3404g硝酸银、 0.5069g柠檬酸与20mL去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0057 2、 在上述混合溶液中一边搅拌一边缓慢滴加氨水, 调节混合溶液的pH值到8-9, 得 到溶胶; 0058 3、 在上述溶胶中加入1.7978g偏钛酸, 超声分散10-15min后, 再磁力搅拌20- 30min, 然后在80-90下水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中120下烘干 12h, 得到前驱体; 0059 4、 将上述前驱体放入管式炉中, 通氮气流保护条件下, 。
27、先以6/min的升温速度升 至 300, 保温10min后, 再以2/min的升温速度升至400, 保温120min, 最后随炉冷却, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 0060 实施例3: 0061 1、 将0.3404g硝酸银、 0.0.5914g柠檬酸与20mL去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0062 2、 在上述混合溶液中一边搅拌一边缓慢滴加氨水, 调节混合溶液的pH值到8-9, 得 到溶胶; 0063 3、 在上述溶胶中加入1.7978g偏钛酸, 超声分散10-15min后, 再磁力搅拌20- 30min, 然后在80-90下水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中。
28、120下烘干 12h, 得到前驱体; 0064 4、 将上述前驱体放入管式炉中, 通氮气流保护条件下, 先以6/min的升温速度升 至 300, 保温10min后, 再以2/min的升温速度升至400, 保温120min, 最后随炉冷却, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 0065 实施例4: 0066 1、 将0.2383g硝酸银、 0.2957g柠檬酸与20mL去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0067 2、 在上述混合溶液中一边搅拌一边缓慢滴加氨水, 调节混合溶液的pH值到8-9, 得 到溶胶; 0068 3、 在上述溶胶中加入1.7978g偏钛酸, 超声分散10-15min后, 。
29、再磁力搅拌20- 30min, 然后在80-90下水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中120下烘干 12h, 得到前驱体; 0069 4、 将上述前驱体放入管式炉中, 通氮气流保护条件下, 先以6/min的升温速度升 至 300, 保温10min后, 再以2/min的升温速度升至400, 保温120min, 最后随炉冷却, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 0070 实施例5: 0071 1、 将0.4425g硝酸银、 0.5491g柠檬酸与20mL去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0072 2、 在上述混合溶液中一边搅拌一边缓慢滴加氨水, 调节混合溶液的pH值到8-9, 。
30、得 到溶胶; 0073 3、 在上述溶胶中加入1.7978g偏钛酸, 超声分散10-15min后, 再磁力搅拌20- 30min, 然后在80-90下水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中120下烘干 12h, 得到前驱体; 0074 4、 将上述前驱体放入管式炉中, 通氮气流保护条件下, 先以6/min的升温速度升 至 300, 保温10min后, 再以2/min的升温速度升至400, 保温120min, 最后随炉冷却, 得到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 说明书 5/6 页 7 CN 110180557 A 7 0075 实施例6: 0076 1、 将0.3404g硝酸银、 。
31、0.4224g柠檬酸与20mL去离子水混合均匀, 得到混合溶液; 0077 2、 在上述混合溶液中一边搅拌一边缓慢滴加氨水, 调节混合溶液的pH值到8-9, 得 到溶胶; 0078 3、 在上述溶胶中加入1.7978g偏钛酸, 超声分散10-15min后, 再磁力搅拌20- 30min, 然后在80-90下水浴加热, 待体系失去流动性后, 放入鼓风干燥箱中120下烘干 12h, 得到前驱体; 0079 4、 将上述前驱体放入管式炉中, 通氮气流保护条件下, 先以6/min的升温速度升 至 300, 保温10min后, 再以2/min的升温速度升至500, 保温120min, 最后随炉冷却, 得。
32、到Ag2S/TiO2复合光催化剂。 0080 对比例1: 0081 采用固相法制备纯的TiO2光催化剂, 制备方法如下: 称取一定量的偏钛酸, 放入高 温炉中, 以5/min的升温速度升至400, 保温120min后, 随炉冷却, 得到纯的TiO2光催化 剂。 0082 实施例7: 应用效果 0083 取实施例1所得Ag2S/TiO2光催化剂、 对比例1所得纯TiO2光催化剂50mg分别与50mL 浓度为50mg/L的亚甲基蓝水溶液混合, 在遮光条件下保持30min, 使其达到吸附-解吸附平 衡, 然后用模拟太阳光照射, 进行光催化降解, 得到实施例1所得Ag2S/TiO2光催化剂与对比 例1。
33、所得的TiO2光催化剂的光催化降解效率曲线, 如图4所示。 从图4中可以看出, 在相同条 件下, Ag2S/TiO2光催化剂60min对亚甲基蓝的降解率达到98, 而TiO2光催化剂的降解率只 有21。 说明本发明提供的Ag2S/TiO2光催化剂具有更强的污染降解能力。 0084 以上所述仅是本发明的优选实施方式, 应当指出, 对于本技术领域的普通技术人 员来说, 在不脱离本发明原理的前提下, 还可以做出若干改进和润饰, 这些改进和润湿也应 视为本发明的保护范围。 说明书 6/6 页 8 CN 110180557 A 8 图1 图2 说明书附图 1/2 页 9 CN 110180557 A 9 图3 图4 说明书附图 2/2 页 10 CN 110180557 A 10 。
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