柔性热电薄膜及其制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910440628.6 (22)申请日 2019.05.24 (71)申请人 武汉工程大学 地址 430000 湖北省武汉市东湖新技术开 发区光谷一路206号 (72)发明人 杜飞鹏乔玄罗帅张云飞 (74)专利代理机构 北京轻创知识产权代理有限 公司 11212 代理人 徐琪琦 (51)Int.Cl. H01L 35/24(2006.01) H01L 35/34(2006.01) H01L 35/08(2006.01) (54)发明名称 一种柔性热电薄膜及其制备方法 (57。

2、)摘要 本发明涉及柔性热电薄膜及其制备方法， 柔 性热电薄膜的制备方法包括以下步骤： S1、 将聚 (3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚 物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物在 液体溶剂中均匀共混， 得到混合溶液； S2、 将步骤 S1中得到的混合溶液在基底上成膜， 干燥后获得 柔性热电薄膜。 本发明所述制备方法通过苯胺齐 聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物与聚(3,4-乙烯 二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸混溶， 使聚(3,4-乙烯 二氧噻吩)在苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐 聚物的作用下与聚苯乙烯磺酸分离， 本发明所述 热电薄膜中苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐 聚物。

3、三嵌段共聚物与聚(3,4-乙烯二氧噻吩)- 共轭有序组装， 所述热电薄膜形成有序纳米结 构， 所述热电薄膜的热电性能提高。 权利要求书1页 说明书7页 CN 110224056 A 2019.09.10 CN 110224056 A 1.一种柔性热电薄膜的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： S1、 将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚 物三嵌段共聚物在液体溶剂中均匀共混， 得到混合溶液； S2、 将步骤S1中得到的混合溶液在基底上成膜， 干燥后获得柔性热电薄膜。 2.根据权利要求1所述的柔性热电薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述聚(3,4-。

4、乙烯二 氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物均匀共混 的方法为： 将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶解在第一溶剂中， 并调节pH至8-9后 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液， 将苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚 物三嵌段共聚物溶解在第二溶剂中， 并调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯 胺齐聚物三嵌段共聚物溶液； 将所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中并搅拌均匀即得到混合溶 液。 3.根据权利要求2所述的柔性热电薄膜的制备方法。

5、， 其特征在于， 所述第一溶剂和所述 第二溶剂分别为N， N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的任意一种。 4.根据权利要求1所述的柔性热电薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述混合溶液中聚 (3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚 物的质量比为100:1-100。 5.根据权利要求4所述的柔性热电薄膜的制备方法， 其特征在于， 所述苯胺齐聚物-b- 聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物为苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体、 苯胺八聚体- 聚氧乙烯-苯胺八聚体或苯胺十六聚体-聚氧乙烯-苯胺十六聚体。 6.根据权利要求1所述的柔性热电薄膜的制备方法， 其特。

6、征在于， 所述基底的材料为玻 璃或PET。 7.一种采用如权利要求书1-6任一项所述制备方法制备而成的柔性热电薄膜。 权利要求书 1/1 页 2 CN 110224056 A 2 一种柔性热电薄膜及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及柔性热电材料技术领域， 特别涉及一种柔性热电薄膜及其制备方法。 背景技术 0002 聚(3,4-乙烯二氧噻吩)本身不溶于大多数常见的溶剂， 而聚苯乙烯磺酸乳化后的 聚(3,4-乙烯二氧噻吩)则可以很好的分散在水溶性溶剂中， 加工处理方便。 聚(3,4-乙烯二 氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸悬浮液具有良好的成膜性， 涂布后可在基底表面形成透明的导电 膜， 且透明的导电。

7、膜具有高导电性， 优异的稳定性。 0003 优异的热电材料必须具有高塞贝克系数和高导电率， 纯聚(3,4-乙烯二氧噻吩)- 聚苯乙烯磺酸薄膜的塞贝克系数高， 但聚苯乙烯磺酸对载流子的阻碍作用导致聚(3,4-乙 烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸薄膜的电导率较低。 发明内容 0004 为解决上述技术问题， 本发明的主要目的是提供一种具有高塞贝克系数和高电导 率的柔性热电薄膜， 其具体的技术方案为： 0005 一种柔性热电薄膜的制备方法， 包括以下步骤： 0006 S1、 将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺 齐聚物三嵌段共聚物在液体溶剂中均匀共混， 得到混合溶液。

8、； 0007 S2、 将步骤S1中得到的混合溶液在基底上成膜， 干燥后获得柔性热电薄膜。 0008 优选地， 所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯- b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物均匀共混的方法为： 将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸 溶解在第一溶剂中， 并调节pH至8-9后得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液， 将 苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶解在第二溶剂中， 并调节pH至8-9 后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶液； 将所述苯胺齐聚物-b- 聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶液滴加至所。

9、述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯 磺酸溶液中并搅拌均匀即得到混合溶液。 0009 通过调控聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯- b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶液的pH， 以使得聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液 和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶液均匀共混。 0010 优选地， 所述第一溶剂和所述第二溶剂分别为N， N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中 的任意一种。 0011 优选地， 所述混合溶液中聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b- 聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物的质量比为100:1-100。 0。

10、012 优选地， 所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物为苯胺四聚 体-聚氧乙烯-苯胺四聚体、 苯胺八聚体-聚氧乙烯-苯胺八聚体或苯胺十六聚体-聚氧乙烯- 苯胺十六聚体。 说明书 1/7 页 3 CN 110224056 A 3 0013 优选地， 所述基底的材料为玻璃或PET。 0014 本发明所述制备方法通过将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸与苯胺齐聚 物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物均匀共混， 以使聚(3,4-乙烯二氧噻吩)在苯胺 齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物的作用下与聚苯乙烯磺酸分离， 并在后续 步骤中去除与聚(3,4-乙烯二氧。

11、噻吩)分离的聚苯乙烯磺酸， 使聚(3,4-乙烯二氧噻吩)分子 链的连接紧密， 苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物与聚(3,4-乙烯二氧 噻吩) - 共轭有序组装， 所述热电薄膜形成有序的纳米结构， 从而提高所述热电薄膜的热 电性能。 0015 苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物中的聚氧乙烯可以提供载 流电子， 在苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物与所述聚(3,4-乙烯二氧 噻吩)的复合比例低时， 聚氧乙烯含量低， 不能起主导作用， 所述热电薄膜的塞贝克系数仍 然由聚(3,4-乙烯二氧噻吩)决定， 随着苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物。

12、三嵌段共聚 物含量的增大， 聚氧乙烯提供载流电子， 并起主导作用， 所述热电薄膜的热电性能由p型向n 型转变。 0016 上述说明仅是本发明技术方案的概述， 为了能够更清楚了解本发明的技术手段， 并可依照说明书的内容予以实施， 以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。 具体实施方式 0017 以下对本发明的原理和特征进行描述， 所举实例只用于解释本发明， 并非用于限 定本发明的范围。 根据下面说明和权利要求书， 本发明的优点和特征将更清楚。 0018 除非另有定义， 本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的 技术人员通常理解的含义相同。 本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为。

13、了描述具 体的实施例的目的， 不是旨在于限制本发明。 本文所使用的术语 “及/或” 包括一个或多个相 关的所列项目的任意的和所有的组合。 0019 一种柔性热电薄膜的制备方法， 包括以下步骤： 0020 S1、 将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺 齐聚物三嵌段共聚物在液体溶剂中均匀共混， 得到混合溶液； 0021 S2、 将步骤S1中得到的混合溶液在基底上成膜， 干燥后获得柔性热电薄膜。 0022 其中所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸和苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯 胺齐聚物三嵌段共聚物均匀共混的方法为： 将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-。

14、聚苯乙烯磺酸溶解 在第一溶剂中， 并调节pH至8-9后得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液， 将苯胺 齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶解在第二溶剂中， 并调节pH至8-9后得 到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶液； 将步骤所述苯胺齐聚物-b- 聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物溶液滴加至所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯 磺酸溶液中并搅拌均匀即得到混合溶液。 0023 在本申请中， 所述第一溶剂和第二溶剂均为N， N-二甲基甲酰胺。 0024 本申请中， 所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸采用牌号为PH1000的聚(3, 4。

15、-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸的水溶液， 其固含量为1。 0025 所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物为苯胺四聚体-聚氧乙 说明书 2/7 页 4 CN 110224056 A 4 烯-苯胺四聚体、 苯胺八聚体-聚氧乙烯-苯胺八聚体或苯胺十六聚体-聚氧乙烯-苯胺十六 聚体。 0026 其中， 苯胺齐聚物-氧乙烯-苯胺齐聚物三嵌段共聚物的具体制备方法为： 0027 步骤1、 向N， N-二甲基甲酰胺中加入聚(乙二醇)二羧酸、 EDCHCl和4-二甲基氨基 吡啶并搅拌混合均匀； 0028 步骤2、 将苯胺低聚物溶于N， N-二甲基甲酰胺中， 缓慢滴加到步骤1中的溶液中， 恒 。

16、温加热至50， 在N2气氛下搅拌48h； 反应后加入等体积的去离子水， 用透析袋透析3天后， 通过旋转蒸发浓缩溶液， 在THF/乙醚沉淀并离心， 直至离心上清液为无色， 最后35真空干 燥48h， 得到苯胺齐聚物-氧乙烯-苯胺齐聚物三嵌段共聚物(ANI)n-b-PEO-b-(ANI)n(n4， 8， 16)。 0029 基于上述制备方法， 提出本发明的实施例： 0030 对比例1 0031 S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在3mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 。

17、0032 S2、 将步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液旋涂在PET 上成膜， 在40下真空干燥48h， 获得柔性热电薄膜。 0033 实施例1 0034 S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0035 S2、 将0.05mg苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺 中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌 段共聚物溶液； 。

18、0036 S3、 将步骤S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 搅拌48h后得到混合溶液； 0037 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0038 实施例2 0039 S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0040 S2、 将0.5mg。

19、苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺 中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌 段共聚物溶液； 0041 S3、 将步骤S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 搅拌48h后得到混合溶液； 说明书 3/7 页 5 CN 110224056 A 5 0042 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0043 实施例3 0044 。

20、S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0045 S2、 将1.25mg苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺 中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌 段共聚物溶液； 0046 S3、 将步骤S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 。

21、搅拌48h后得到混合溶液； 0047 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0048 实施例4 0049 S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0050 S2、 将2.5mg苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺 中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌 段共聚物溶液； 005。

22、1 S3、 将步骤S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 搅拌48h后得到混合溶液； 0052 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0053 实施例5 0054 S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0055 S2、 将3.75mg苯胺。

23、四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺 中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌 段共聚物溶液； 0056 S3、 将步骤S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 搅拌48h后得到混合溶液； 0057 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0058 实施例6 说明书 4/7 页 6 CN 110224056 A 6 0059 S1。

24、、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0060 S2、 将4mg苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共 聚物溶液； 0061 S3、 将步骤S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 搅拌48h后。

25、得到混合溶液； 0062 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0063 实施例7 0064 S1、 将500 L的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸水溶液溶解在2mL的N， N-二 甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液以调节pH至8-9， 得到聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙 烯磺酸溶液； 0065 S2、 将5mg苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体溶解在1mL的N， N-二甲基甲酰胺中， 并滴加氢氧化钠溶液调节pH至8-9后得到苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共 聚物溶液； 0066 S3、 将步骤。

26、S2中得到的所述苯胺齐聚物-b-聚氧乙烯-b-苯胺齐聚物三嵌段共聚物 溶液滴加至步骤S1中得到的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸溶液中， 在室温下 搅拌48h后得到混合溶液； 0067 S4、 使步骤S3中得到的所述混合溶液在旋涂在PET上成膜， 在40下真空干燥48h 后， 获得柔性热电薄膜。 0068 分别测试实施例1-8中获得的热电薄膜， 测试结果如表1所示： 0069 表1 说明书 5/7 页 7 CN 110224056 A 7 0070 0071 以上测试结果可以得出以下结论： 0072 (1)对比对比例1和实施例1-7的测试结果可知， 经苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四 。

27、聚体掺杂后的所述聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸薄膜的电导率先提高后降低， 塞 贝克系数增大， 功率因子逐渐增大， 所述热电薄膜的热电性能提高； 0073 (2)根据对比例1和实施例1-4可知， 所述混合溶液中聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯 乙烯磺酸与苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体的固含量比为100:50范围时， 所述热电薄膜 呈现出p型热电行为， 热电薄膜的电导率随着所述苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体掺杂 量的增加而降低， 塞贝克系数提高； 0074 (3)根据实施例4和实施例5可知， 所述热电薄膜在所述混合溶液中聚(3,4-乙烯二 氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸与苯胺四聚体-聚氧乙烯。

28、-苯胺四聚体的固含量比为100:50-75范围 内时由p型热电行为转变为n型热电行为， 可通过调节所述混合溶液中聚(3,4-乙烯二氧噻 吩)-聚苯乙烯磺酸与苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体的固含量比以调整所述热电薄膜 的p-n型热电行为； 0075 (4)根据实施例5-7可知， 所述热电薄膜在所述混合溶液中聚(3,4-乙烯二氧噻 吩)-聚苯乙烯磺酸与苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯胺四聚体的固含量比为100:75-100范围时， 所述热电薄膜呈现出n型热电行为， 热电薄膜的电导率随着所述苯胺四聚体-聚氧乙烯-苯 胺四聚体掺杂量的增加而降低， 但塞贝克系数大大提高。 0076 以上所述， 仅为本发明的较佳实施例而已， 并非对本发明作任何形式上的限制； 凡 本行业的普通技术人员均可按以上所述而顺畅地实施本发明； 但是， 凡熟悉本专业的技术 说明书 6/7 页 8 CN 110224056 A 8 人员在不脱离本发明技术方案范围内， 利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、 修 饰与演变的等同变化， 均为本发明的等效实施例； 同时， 凡依据本发明的实质技术对以上实 施例所作的任何等同变化的更动、 修饰与演变等， 均仍属于本发明的技术方案的保护范围 之内。 说明书 7/7 页 9 CN 110224056 A 9 。