树脂膜和有机电致发光装置.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201980008407.X (22)申请日 2019.01.23 (30)优先权数据 2018-015581 2018.01.31 JP (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2020.07.14 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2019/002071 2019.01.23 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2019/151079 JA 2019.08.08 (71)申请人 日本瑞翁株式会社 地址 日本东京 (72)发明人 井上弘康 (74)专利代理机构 北京。

2、柏杉松知识产权代理事 务所(普通合伙) 11413 代理人 邵秋雨刘继富 (51)Int.Cl. H05B 33/04(2006.01) C08K 3/00(2018.01) C08K 5/00(2006.01) C08L 101/02(2006.01) H01L 51/50(2006.01) (54)发明名称 树脂膜和有机电致发光装置 (57)摘要 本发明提供一种树脂膜， 包含： 包含聚合物 的树脂； 分散在上述树脂中的、 一次粒径为40nm 以上且80nm以下、 折射率为1.2以上且3.0以下的 吸湿性颗粒； 和可溶于有机溶剂的分散剂。 优选 上述树脂为含硅树脂。 优选上述含硅树脂为含硅 。

3、热塑性树脂。 优选含硅热塑性弹性体包含具有含 硅基团的接枝聚合物作为上述聚合物。 本发明也 一并提供具有上述树脂膜的有机电致发光装置。 权利要求书1页 说明书18页 CN 111602467 A 2020.08.28 CN 111602467 A 1.一种树脂膜， 包含： 包含聚合物的树脂； 吸湿性颗粒， 一次粒径为40nm以上且80nm以下， 折射率为1.2以上且3.0以下， 分散在所 述树脂中； 和 可溶于有机溶剂的分散剂。 2.根据权利要求1所述的树脂膜， 其中， 所述树脂为含硅树脂。 3.根据权利要求2所述的树脂膜， 其中， 所述含硅树脂为含硅热塑性树脂。 4.根据权利要求3所述的树脂。

4、膜， 其中， 所述含硅热塑性树脂为含硅热塑性弹性体。 5.根据权利要求4所述的树脂膜， 其中， 所述含硅热塑性弹性体包含具有含硅基团的接 枝聚合物作为所述聚合物。 6.根据权利要求5所述的树脂膜， 其中， 所述聚合物具有通过共聚物与具有含硅基团的 单体的接枝聚合得到的结构， 所述共聚物选自苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-丁二烯- 苯乙烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、 它们的氢化物和它们的混合物。 7.根据权利要求16中任1项所述的树脂膜， 其中， 进一步包含增塑剂。 8.根据权利要求17中任1项所述的树脂膜， 其中， 25时的储能模量为10。

5、7Pa以上且 109Pa以下。 9.根据权利要求18中任1项所述的树脂膜， 其中， 厚度为0.1 m以上且1000 m以下。 10.根据权利要求19中任1项所述的树脂膜， 其中， 内部雾度为5.0以下。 11.一种有机电致发光装置， 具有权利要求110中任1项所述的树脂膜。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111602467 A 2 树脂膜和有机电致发光装置 技术领域 0001 本发明涉及树脂膜和具有该树脂膜的有机电致发光装置。 背景技术 0002 在有机电致发光装置(以下， 有时适当称为 “有机EL装置” )等电子设备中， 有时要 求设置防止水分侵入设备内的结构元件。 0003 例如， 有。

6、机EL装置可以具有玻璃板等基板以及设置在其上的电极和发光层。 有机 EL装置的电极和发光层由于水分侵入而劣化， 因此要求阻止水分侵入到发光层等。 作为具 有这样的功能的结构元件， 能够使用密封膜。 作为密封膜， 能够使用由包含树脂和具有吸湿 性的颗粒的材料形成的膜。 作为密封膜和构成它的材料， 现有技术中已知各种密封膜和构 成它的材料(例如专利文献14)。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1： 日本特开2017-117721号公报； 0007 专利文献2： 国际公开第2017/111138号； 0008 专利文献3： 国际公开第2013/108731号(对应公报：。

7、 美国专利申请公开第2014/ 323669号说明书)； 0009 专利文献4： 国际公开第2013/147284号(对应公报： 美国专利申请公开第2015/ 010652号说明书)。 发明内容 0010 发明要解决的问题 0011 密封膜除了具有密封的性能外， 还要求不损害电子设备的性能。 例如， 要求高透明 性、 凹凸形状小的平滑的表面、 低雾度等特性。 在此， 在使用能够抑制膜的雾度上升的吸湿 性颗粒作为吸湿性颗粒的情况下， 有时膜的透明性和表面的平滑性受损。 另一方面， 在使用 能够提高膜的透明性和表面的平滑性的吸湿性颗粒作为吸湿性颗粒的情况下， 有时雾度不 合期望地上升。 0012 。

8、因此， 本发明的目的在于提供一种树脂膜， 其为可用于有机EL装置等电子设备中 的密封膜等用途的树脂膜， 兼具高透明性、 高表面平滑性和低雾度等特性。 0013 本发明的进一步的目的在于， 提供可抑制水分的侵入、 耐久性高、 且具有高品质的 出光面的有机EL装置。 0014 用于解决问题的方案 0015 本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。 结果本发明人发现， 作为构成树 脂膜的材料， 将具有特定粒径和折射率的吸湿性颗粒与特定的分散剂一同使用， 可以解决 上述问题， 以致完成了本发明。 0016 即， 本发明如下所述。 说明书 1/18 页 3 CN 111602467 A 3 0017 。

9、1一种树脂膜， 包含： 包含聚合物的树脂； 分散在上述树脂中的、 一次粒径为40nm 以上且80nm以下、 折射率为1.2以上且3.0以下的吸湿性颗粒； 和可溶于有机溶剂的分散剂。 0018 2根据1所述的树脂膜， 其中， 上述树脂为含硅树脂。 0019 3根据2所述的树脂膜， 其中， 上述含硅树脂为含硅热塑性树脂。 0020 4根据3所述的树脂膜， 其中， 上述含硅热塑性树脂为含硅热塑性弹性体。 0021 5根据4所述的树脂膜， 其中， 上述含硅热塑性弹性体包含具有含硅基团的接 枝聚合物作为上述聚合物。 0022 6根据5所述的树脂膜， 其中， 上述聚合物具有通过共聚物与具有含硅基团的 单体。

10、的接枝聚合得到的结构， 上述共聚物选自苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-丁二烯- 苯乙烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、 它们的氢化物和它们的混合物。 0023 7根据16中任1项所述的树脂膜， 其中， 进一步包含增塑剂。 0024 8根据17中任1项所述的树脂膜， 其中， 25时的储能模量为107Pa以上且 109Pa以下。 0025 9根据18中任1项所述的树脂膜， 其中， 厚度为0.1 m以上且1000 m以下。 0026 10根据19中任1项所述的树脂膜， 其中， 内部雾度为5.0以下。 0027 11一种有机电致发光装置， 具有110。

11、中任1项所述的树脂膜。 0028 发明效果 0029 本发明的树脂膜能够用于有机EL装置等电子设备中的密封膜等用途， 能够兼具高 透明性、 高表面平滑性和低雾度等特性。 0030 本发明的有机EL装置具有本发明的树脂膜， 由此可抑制水分的侵入、 耐久性高、 且 具有高品质的出光面。 具体实施方式 0031 以下， 示出实施方式及示例物对本发明进行详细说明。 但是， 本发明并不限定于如 下所示的实施方式和示例物， 在不脱离本发明的请求的范围及与其同等的范围的范围内能 够任意地变更而实施。 0032 在以下的说明中， 只要没有特别说明，“(甲基)丙烯酸” 是包含 “丙烯酸” 、“甲基丙 烯酸” 和。

12、它们两者的混合物的术语。 0033 在以下的说明中，“溶剂” 这个用语为了方便而广义地解释， 不仅包含溶液的介质， 还包含分散介质的介质。 0034 1.树脂膜的概要 0035 本发明的树脂膜包含树脂、 分散在树脂中的吸湿性颗粒和特定的分散剂。 0036 2.树脂 0037 作为构成本发明的树脂膜的树脂， 从成型容易性的观点出发， 优选热塑性树脂。 作 为这样的热塑性树脂， 从成型容易、 不易产生断裂的观点出发， 优选热塑性弹性体。 0038 热塑性弹性体是指在常温时显现橡胶的特性、 在高温时被塑化而能够成型加工的 材料。 这样的热塑性弹性体具有在小的力的负荷下不易产生伸长也不易产生断裂的特征。

13、。 具体而言， 热塑性弹性体在23时显现杨氏模量0.0011GPa和拉伸伸长率(断裂伸长率) 说明书 2/18 页 4 CN 111602467 A 4 1001000的值。 此外， 热塑性弹性体在40以上且200以下的高温度范围中， 储能模量 急剧降低， 损耗正切tan (损耗模量/储能模量)具有峰或显现超过1的值， 发生软化。 杨氏模 量和拉伸伸长率能够按照JIS K7113进行测定。 此外， 损耗正切tan 能够通过市售的动态粘 弹性测定装置进行测定。 0039 热塑性弹性体通常不包含残留溶剂， 或即使包含其量也少， 因此释放气体少。 因 此， 在低压环境下不易产生气体， 所以能够防止树。

14、脂膜自身成为气体的产生源。 此外， 与热 固化性树脂、 光固化性树脂不同， 在工艺的过程中不需要用于使其交联的处理， 因此能够简 化工序。 0040 树脂优选为含硅树脂。 通过采用含硅树脂作为树脂， 能够使树脂膜与其他构件的 密合力提高。 通过树脂膜具有这样的高密合力， 在将树脂膜用作密封膜的情况下， 能够获得 良好的耐久性和密封性能。 0041 含硅树脂优选为含硅热塑性树脂， 更优选为含硅热塑性弹性体。 通过采用这样的 树脂， 能够制成成型容易、 可抑制断裂、 且具有高密合力的树脂膜。 作为含硅热塑性弹性体 的例子， 可举出包含具有含硅基团的接枝聚合物作为聚合物的树脂。 对于具有含硅基团的 。

15、接枝聚合物的详细内容， 在之后进行说明。 0042 2.1.聚合物 0043 树脂包含聚合物。 聚合物作为树脂的主成分。 0044 作为聚合物的例子， 能够举出： 乙烯-丙烯共聚物等乙烯- -烯烃共聚物； 乙烯- - 烯烃-多烯共聚物； 乙烯-甲基丙烯酸甲酯、 乙烯-丙烯酸丁酯等乙烯与不饱和羧酸酯的共聚 物； 乙烯-乙酸乙烯酯等乙烯与脂肪酸乙烯酯的共聚物； 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸己 酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、 丙烯酸月桂酯等丙烯酸烷基酯的聚合物； 聚丁二烯、 聚异戊二烯、 丙烯腈-丁二烯共聚物、 丁二烯-异戊二烯共聚物、 丁二烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、 丁 二烯-(甲基)丙。

16、烯酸烷基酯-丙烯腈共聚物、 丁二烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-丙烯腈-苯乙烯 共聚物等二烯系共聚物； 丁烯-异戊二烯共聚物； 苯乙烯-丁二烯无规共聚物、 苯乙烯-异戊 二烯无规共聚物、 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、 苯乙烯- 异戊二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等芳香族乙烯基化合物-共役 二烯共聚物； 氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物、 氢化苯乙烯-异戊二烯无规共聚物、 氢化苯乙 烯-丁二烯嵌段共聚物、 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、 氢化苯乙烯-异戊二烯嵌 段共聚物、 氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等氢化芳香族乙烯基化合物-共役二。

17、 烯共聚物； 以及低结晶性聚丁二烯、 苯乙烯接枝乙烯-丙烯弹性体、 热塑性聚酯弹性体和乙 烯系离聚物。 聚合物可以单独使用一种， 也可以组合使用两种以上。 0045 作为聚合物， 选自芳香族乙烯基化合物-共役二烯共聚物、 氢化芳香族乙烯基化合 物-共役二烯共聚物和它们的组合的聚合物在得到本发明的期望的效果上优选。 0046 作为芳香族乙烯基化合物-共役二烯共聚物， 优选芳香族乙烯基化合物-共役二烯 嵌段共聚物。 芳香族乙烯基化合物-共役二烯嵌段共聚物优选选自苯乙烯-丁二烯嵌段共聚 物、 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、 苯乙烯-异戊二烯- 苯乙烯嵌段共聚物和它们。

18、的混合物。 0047 氢化芳香族乙烯基化合物-共役二烯共聚物是芳香族乙烯基化合物-共役二烯共 聚物的氢化物。 即， 氢化芳香族乙烯基化合物-共役二烯共聚物具有将芳香族乙烯基化合 说明书 3/18 页 5 CN 111602467 A 5 物-共役二烯共聚物的主链和侧链的碳-碳不饱和键、 芳香环的碳-碳键或它们两者的一部 分或全部氢化而得到的结构。 但在本申请中， 氢化物并不限定于通过该制造方法而得到。 0048 氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物的氢化率通常为90以上， 优选为 97以上， 更优选为99以上。 氢化率越高， 则能够使树脂的耐热性和耐光性越良好。 在此， 氢化物的氢化率可通过。

19、利用1H-NMR而进行的测定来求出。 0049 氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物的主链和侧链的碳-碳不饱和键的氢 化率优选为95以上， 更优选为99以上。 通过提高氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共 聚物的主链和侧链的碳-碳不饱和键的氢化率， 能够进一步提高树脂的耐光性和耐氧化性。 0050 此外， 氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物的芳香环的碳-碳不饱和键的氢 化率优选为90以上， 更优选为93以上， 特别优选为95以上。 通过提高芳香环的碳-碳 不饱和键的氢化率， 氢化物的玻璃化转变温度提高， 因此能够有效地提高树脂的耐热性。 进 而， 能够降低树脂的光弹性系数， 在用作例如粘接。

20、层等的情况下， 能够减少延迟的显现。 0051 作为氢化芳香族乙烯基化合物-共役二烯共聚物， 优选氢化芳香族乙烯基化合物- 共役二烯嵌段共聚物。 氢化芳香族乙烯基化合物-共役二烯嵌段共聚物优选选自氢化苯乙 烯-丁二烯嵌段共聚物、 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、 氢化苯乙烯-异戊二烯嵌 段共聚物、 氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物和它们的混合物。 作为这些的更具体 的例子， 可举出日本特开平2-133406号公报、 日本特开平2-305814号公报、 日本特开平3- 72512号公报、 日本特开平3-74409号公报和国际公开第2015/099079号等现有技术文献记 载的例子。 。

21、0052 作为氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物， 优选具有将共轭二烯的不 饱和键和芳香环两者氢化而成的结构。 0053 氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的特别优选的嵌段的方式为芳香 族乙烯基聚合物氢化物的嵌段A键合在共轭二烯聚合物氢化物的嵌段B的两端的三嵌 段共聚物； 聚合物嵌段B键合在聚合物嵌段A的两端， 进而在该两个聚合物嵌段B的另 一端分别键合聚合物嵌段A的五嵌段共聚物。 特别是， 由于制造容易、 且能够使作为热塑 性弹性体的物性为期望的范围， 因此特别优选为A-B-A的三嵌段共聚物。 0054 在氢化芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物中， 全部聚合物嵌段A占嵌段。

22、 共聚物总体的重量分数wA与全部聚合物嵌段B占嵌段共聚物总体的重量分数wB的比(wA/ wB)通常为20/80以上， 优选为30/70以上， 通常为60/40以下， 优选为55/45以下。 通过使上述 的比wA/wB为上述范围的下限值以上， 能够使树脂的耐热性提高。 此外， 通过使其为上限值 以下， 能够提高树脂的柔软性， 稳定并良好地维持树脂的阻隔性。 进而， 通过降低嵌段共聚 物的玻璃化转变温度， 可降低密封温度， 因此在将本发明的树脂膜应用于有机EL元件和有 机半导体元件等的情况下， 能够抑制上述元件的热劣化。 此外， 通过使上述比(wA/wB)为上 述范围内， 能够扩大树脂膜具有橡胶弹。

23、性的温度范围， 扩大电子设备具有柔软性的温度范 围。 0055 2.2.聚合物： 具有极性基团的聚合物 0056 作为树脂能够含有的聚合物的进一步的例子， 可举出具有极性基团的聚合物。 树 脂优选包含具有极性基团的聚合物作为聚合物。 通过树脂包含具有极性基团的聚合物， 能 够提高树脂膜与装置的粘接性。 作为这样的极性基团的例子， 可举出： 烷氧基甲硅烷基等含 说明书 4/18 页 6 CN 111602467 A 6 硅基团、 羧基、 酸酐基等含羰基基团、 以及环氧基、 氨基和异氰酸酯基。 在这些之中， 从与无 机物特别是与玻璃和SiOx等包含Si的无机物的粘接性良好的观点出发， 优选烷氧基甲。

24、硅烷 基。 0057 作为具有极性基团的聚合物的例子， 可举出具有极性基团的接枝聚合物。 作为具 有极性基团的接枝聚合物的例子， 可举出具有含硅基团的接枝聚合物。 0058 作为具有极性基团的接枝聚合物的例子， 可举出包含含极性基团单元的接枝聚合 物。 含极性基团单元是指具有将具有极性基团的单体聚合而得到的结构的单元。 包含含极 性基团单元的接枝聚合物是具有通过某聚合物与具有极性基团的单体的接枝聚合而得到 的结构的聚合物。 但含极性基团单元和包含含极性基团单元的接枝聚合物并不限定于通过 该制造方法而得到。 以下为了与本发明的树脂膜的树脂所包含的聚合物区别， 将这样的供 给至接枝聚合的反应的聚合。

25、物称作 “反应前聚合物” 。 作为反应前聚合物的例子， 可举出与 作为能够用作树脂的主成分的聚合物而在上述所示例的聚合物相同的聚合物。 0059 作为具有极性基团的单体的例子， 可举出乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基 硅烷、 烯丙基三甲氧基硅烷、 烯丙基三乙氧基硅烷、 二甲氧基甲基乙烯基硅烷、 二乙氧基甲 基乙烯基硅烷、 对苯乙烯基三甲氧基硅烷、 对苯乙烯基三乙氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙 氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 3- 丙烯酰氧基丙基三。

26、乙氧基硅烷和2-降冰片烯-5-基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的 烯属不饱和硅烷化合物。 0060 通过使反应前聚合物与具有极性基团的单体反应， 能够将极性基团导入至反应前 聚合物， 得到包含含极性基团单元的接枝聚合物。 在导入烷氧基甲硅烷基作为极性基团的 情况下， 烷氧基甲硅烷基的导入量相对于100重量份的反应前聚合物通常为0.1重量份以 上， 优选为0.2重量份以上， 更优选为0.3重量份以上， 通常为10重量份以下， 优选为5重量份 以下， 更优选为3重量份以下。 当使烷氧基甲硅烷基的导入量处于上述范围时， 能够防止被 水分等分解的烷氧基甲硅烷基彼此的交联度变得过高， 因此能够使粘接性。

27、维持得高。 作为 用于导入烷氧基甲硅烷基的具有烷氧基甲硅烷基的物质和改性方法的例子， 可举出国际公 开第2015/099079号等现有技术文献所记载的这些。 0061 极性基团的导入量能够通过1H-NMR谱来测量。 此外， 在测量极性基团的导入量时， 在导入量少的情况下， 能够增加累加次数来测量。 0062 在反应前聚合物中导入烷氧基甲硅烷基作为极性基团被称为硅烷改性。 在硅烷改 性时， 可以使烷氧基甲硅烷基直接键合于反应前聚合物， 也可以经由例如亚烷基等2价有机 基团进行键合。 以下， 也将通过反应前聚合物的硅烷改性而得到的聚合物称为 “硅烷改性聚 合物” 。 0063 作为硅烷改性聚合物，。

28、 优选选自氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的硅烷改性物、 氢 化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的硅烷改性物、 氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的 硅烷改性物和氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的硅烷改性物中的一种以上的聚 合物。 0064 构成树脂的聚合物的重均分子量(Mw)通常为20000以上， 优选为30000以上， 更优 选为35000以上， 通常为200000以下， 优选为100000以下， 更优选为70000以下。 聚合物的重 说明书 5/18 页 7 CN 111602467 A 7 均分子量能够利用将四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法作为聚苯乙烯换算的值进行测 定。 此外， 聚合物。

29、的分子量分布(Mw/Mn)优选为4以下， 更优选为3以下， 特别优选为2以下， 优 选为1以上。 通过使聚合物的重均分子量Mw和分子量分布Mw/Mn处于上述的范围， 能够使树 脂的机械强度和耐热性提高。 0065 硅烷改性聚合物与例如玻璃、 无机物、 金属等材料的粘接性优异。 因此， 在通过本 发明的树脂膜密封有机EL装置的元件的情况下， 能够特别提高树脂膜与元件的粘接性。 因 此， 即使长时间暴露在有机EL装置的可靠性评价中通常进行的高温高湿环境之后， 树脂膜 也能够维持充分的粘接力。 0066 2.3.任意的成分 0067 树脂除了包含聚合物之外， 还能够包含任意的成分。 作为任意的成分的。

30、例子， 可举 出用于使耐候性和耐热性提高的光稳定剂、 紫外线吸收剂、 抗氧化剂、 滑剂、 无机填料等。 此 外， 任意的成分可以单独使用1种， 也可以以任意比率组合使用2种以上。 0068 作为抗氧化剂， 可举出例如磷系抗氧化剂、 酚系抗氧化剂、 硫系抗氧化剂等， 优选 着色更少的磷系抗氧化剂。 0069 作为磷系抗氧化剂， 能够举出例如： 三苯基亚磷酸酯、 二苯基异癸基亚磷酸酯、 苯 基二异癸基亚磷酸酯、 三(壬基苯基)亚磷酸酯、 三(二壬基苯基)亚磷酸酯、 三(2,4-二-叔丁 基苯基)亚磷酸酯、 10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧 。

31、化物等单亚磷酸酯系化合物； 4,4 -亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸 酯)、 4,4 -亚异丙基-双(苯基-二-烷基(C12C15)亚磷酸酯)等二亚磷酸酯系化合物； 6- 3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基-2,4,8,10-四叔丁基二苯并d,f1.3.2二 氧杂磷杂庚英、 6-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基-2,4,8,10-四叔丁基二苯并d, f1.3.2二氧杂磷杂庚英等化合物。 0070 作为苯酚系抗氧化剂， 能够举出例如： 四3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季 戊四醇酯、 2,2-硫代二乙撑双3-(3,5-二叔丁基-4-羟。

32、基苯基)丙酸酯、 3-(3,5-二叔丁基- 4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、 3,9-双2-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基- 1,1-二甲基乙基-2,4,8,10-四氧杂螺5,5十一烷、 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁 基-4-羟基苄基)苯等化合物。 0071 作为硫系抗氧化剂， 能够举出例如： 二月桂基-3,3 -硫代二丙酸酯、 二肉豆蔻基- 3,3 -硫代二丙酸酯、 二硬脂基-3,3 -硫代二丙酸酯、 月桂基硬脂基-3,3 -硫代二丙酸酯、 四-( -月桂基-硫代-丙酸)季戊四醇酯、 3,9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧杂 螺5,。

33、5十一烷等化合物。 0072 抗氧化剂的量相对于100重量份的作为主成分的聚合物， 通常为0.01重量份以上， 优选为0.05重量份以上， 更优选为0.1重量份以上， 通常为1重量份以下， 优选为0.5重量份 以下， 更优选为0.3重量份以下。 通过在上述范围的下限值以上使用抗氧化剂， 能够改善树 脂膜的耐久性， 但即使超过上限过量地使用抗氧化剂， 也难以得到进一步的改善。 0073 2.4.树脂的其他特征 0074 构成树脂膜的树脂的玻璃化转变温度没有特别限定， 优选为40以上， 更优选为 70以上， 通常为200以下， 优选为180以下， 更优选为160以下。 此外， 在使用包含嵌 段共聚。

34、物的热塑性弹性体作为树脂的情况下， 能够通过改变各个聚合物嵌段的重量比率来 说明书 6/18 页 8 CN 111602467 A 8 调节玻璃化转变温度， 从而取得将元件密封时的粘接性与密封后的可挠性的平衡。 0075 本发明的树脂膜中的树脂的比例没有特别限定， 能够为树脂膜中的其他成分的残 余。 即， 能够将树脂膜中的除了吸湿性颗粒、 分散剂和增塑剂以外的成分作为树脂。 该树脂 如上所述， 以聚合物为主成分， 可以进一步包含抗氧化剂等任意成分。 0076 3.吸湿性颗粒 0077 在树脂膜中， 吸湿性颗粒以分散在树脂中的状态存在。 0078 对于吸湿性颗粒， 其一次粒径为40nm以上且80。

35、nm以下， 其折射率为1.2以上且3.0 以下。 吸湿性颗粒的一次粒径优选为45nm以上， 更优选为50nm以上， 另一方面优选为70nm以 下， 更优选为60nm以下。 吸湿性颗粒的折射率优选为1.3以上， 更优选为1.4以上， 另一方面 优选为2.0以下， 更优选为1.7以下。 通过与特定的分散剂一同使用这样的吸湿性颗粒， 能够 得到兼具高透明性和高表面平滑性这样的特性以及低雾度的树脂膜。 0079 在本申请中， 一次粒径表示一次颗粒的数均粒径。 吸湿性颗粒的一次粒径(数均粒 径)能够在使其在溶剂中分散的分散液状态下， 通过利用动态光散射法的粒径测定装置来 进行测定。 此外， 作为其他方法。

36、， 可以通过以下方法测定， 即， 使测定对象制成膜的形状， 通 过电子显微镜直接观察膜剖面中的颗粒， 求出粒径的平均值。 0080 吸湿性颗粒是指， 在2090RH静置24小时的情况下的重量变化率为特定的值以 上的高的值的颗粒。 重量变化率的具体范围通常为3以上， 优选为10以上， 更优选为 15以上。 重量变化率的上限没有特别限制， 能够为例如100以下。 通过像这样使用具有 高的吸湿性的吸湿性颗粒， 能够以少量吸收充分的水分， 因此能够以少的含有比例显现良 好的吸湿效果。 在树脂为热塑性弹性体的情况下， 通过使吸湿性颗粒的比例减少， 热塑性弹 性体原本具有的橡胶的特性不受损害， 是有利的。。

37、 0081 吸湿性颗粒的重量变化率可以通过下述的式(A1)进行计算。 下述的式(A1)中， W1 表示在2090Rh的环境中静置之前的颗粒的重量， W2表示在2090Rh的环境中静置24 小时后的颗粒的重量。 0082 重量变化率()(W2-W1)/W1)100(A1) 0083 作为吸湿性颗粒所含有的材料的例子， 可举出属于含有碱金属、 碱土金属和铝的 化合物(氧化物、 氢氧化物、 盐等)且不包含硅的化合物(例如氧化钡、 氧化镁、 氧化钙、 氧化 锶、 氢氧化铝、 水滑石等)、 日本特开2005-298598号公报记载的有机金属化合物、 以及含有 金属氧化物的粘土等碱性吸湿剂； 包含硅的无机。

38、化合物(例如硅胶、 纳米多孔二氧化硅、 沸 石)等酸性吸湿剂。 0084 作为吸湿性颗粒的材料， 优选选自沸石和水滑石中的1种以上的物质。 沸石具有特 别高的吸湿能力， 例如在2090RH静置24小时的情况下， 能够容易实现1030这样 高的重量变化率。 此外， 沸石因为通过干燥而放出水， 所以能够再利用。 作为吸湿性颗粒的 材料， 可以单独使用1种， 也可以以任意的比率组合使用2种以上。 0085 树脂的折射率与吸湿性颗粒的折射率的差的绝对值优选小。 该绝对值的值优选为 0.05以下， 更优选为0.03以下。 通过使树脂与吸湿性颗粒的折射率的差的绝对值为上述范 围， 能够使内部雾度减小， 使。

39、树脂膜的透明性提高。 0086 吸湿性颗粒的折射率能够通过标准液法进行测定。 具体而言， 在玻璃基板上滴加2 3滴折射率已知的标准液试剂， 将其与吸湿性颗粒混合， 制备混合液。 使用具有各种折射 说明书 7/18 页 9 CN 111602467 A 9 率的标准液试剂(MORITEX公司制Cargille标准折射率液)进行该操作， 将上述混合液成为 透明时的标准液试剂的折射率作为各颗粒的折射率。 另一方面， 准备成型为膜状的树脂， 通 过阿贝折射仪或分光偏椭仪测定折射率， 将该折射率作为树脂的折射率。 在本申请中， 只要 没有特别说明， 折射率的测定波长为589nm。 0087 本发明的树脂。

40、膜中的吸湿性颗粒的比例优选为5重量以上， 更优选为10重量 以上， 优选为60重量以下， 优选为40重量以下， 更优选为30重量以下。 通过吸湿性颗 粒的比例为上述下限值以上， 能够提高树脂膜的防止水分侵入的效果。 此外， 通过为上述上 限值以下， 能够提高树脂膜的透明性、 柔软性和加工性。 0088 4.分散剂 0089 本发明的树脂膜中的分散剂为可溶于有机溶剂的分散剂。 0090 在本申请中， 可溶于有机溶剂的分散剂是指能够在有机溶剂中实现5重量以上 的溶解的分散剂。 该溶解能够在制备作为用于制造树脂膜的材料的混合物时的温度进行试 验。 该温度通常为常温(535)， 优选为25。 在能够在。

41、这样的条件下实现不残留固体 成分的沉淀的溶解的情况下， 能够判定为可溶于有机溶剂。 作为用于该溶解的试验的有机 溶剂， 能够采用在树脂膜的制造中使用的能够溶解树脂的各种的有机溶剂。 在可溶于这些 有机溶剂中的任一个的情况下， 能够判定为可溶于有机溶剂。 用于该判定的有机溶剂能够 在本发明的树脂膜的制造中使用。 0091 通过使用可溶于有机溶剂的分散剂作为分散剂， 能够通过使用有机溶剂的制造方 法制造本发明的树脂膜。 其结果是， 能够容易地得到具有良好的作为防止水分侵入的密封 膜的性能的树脂膜。 0092 分散剂优选可溶于有机溶剂， 特别是优选可溶于非极性溶剂， 优选在本发明的树 脂膜的制造中使。

42、用这样的非极性溶剂。 在树脂膜的制造中采用非极性溶剂的情况下， 能够 容易地降低混入体系内的水分的比例， 其结果是， 能够容易地得到吸湿性颗粒的性能被良 好地维持的树脂膜。 0093 作为构成有机溶剂的物质的例子， 可举出除了水和无机物以外的常温(优选25) 时为液体的物质。 更具体而言， 可举出环己烷、 己烷、 甲苯、 苯、 N,N-二甲基甲酰胺、 四氢呋 喃、 十氢化萘、 三甲基苯、 甲基环己烷、 乙基环己烷、 环辛烷、 环癸烷、 正辛烷、 十二烷、 十三 烷、 十四烷、 环十二烷和它们的混合物。 在这些之中， 作为构成非极性溶剂的物质的例子， 可 举出环己烷、 己烷、 甲苯、 苯、 十氢。

43、化萘、 三甲基苯、 甲基环己烷、 乙基环己烷、 环辛烷、 环癸 烷、 正辛烷、 十二烷、 十三烷、 十四烷、 环十二烷和它们的混合物。 0094 非极性溶剂只要不显著损害本发明的效果， 可以包含极性的物质作为任意成分。 例如， 可以包含能够与非极性的物质良好地溶解的极性的物质。 更具体而言， 可以包含N,N- 二甲基甲酰胺、 四氢呋喃等可作为极性溶剂使用的物质。 但从得到具有良好的作为密封膜 的性能的树脂膜方面考虑， 溶剂优选不包含水作为极性的物质。 非极性的溶剂中的非极性 物质的比例优选为95重量以上， 更优选为99重量以上， 更进一步优选为99.9重量以 上， 理想为100重量。 0095。

44、 作为有机溶剂， 从树脂的溶解性高的观点出发， 特别优选环己烷。 0096 分散剂具有在树脂中使吸湿性颗粒的分散性提高的功能。 作为分散剂的例子， 可 举出东亚合成公司的 “ARON(注册商标)” 和 “JURYMER(注册商标)” 系列、 日本触媒公司的 说明书 8/18 页 10 CN 111602467 A 10 “Aqualic(注册商标)” 系列、 共荣社化学公司的 “FLOWLEN(注册商标)” 系列、 楠本化成公司 的 “DISPARLON(注册商标)” 系列、 BASF公司的 “Sokalan(注册商标)” 系列和 “EFKA” 系列、 BYK Japan公司的 “DISPER。

45、BYK(注册商标)” 系列和 “Anti-Terra” 系列、 The Lubrizol Corporation的 “SOLSPERSE(注册商标)” 系列以及Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.的 “Ajisper” 系列等市售的分散剂。 0097 分散剂能够具有吸附于吸湿性颗粒的基团、 以及影响与树脂和溶剂的相互作用和 相溶性的基团。 0098 作为吸附于吸湿性颗粒的基团的例子， 可举出氨基、 羧基、 磷酸基、 胺盐、 羧酸盐、 磷酸盐、 醚基、 羟基、 酰胺基、 芳香族乙烯基和烷基。 在吸湿性颗粒为酸性吸湿性颗粒的情况 下， 作为进行吸附的基团， 优选碱性的基团(。

46、碱性分散剂)， 在吸湿性颗粒为碱性吸湿性颗粒 的情况下， 作为进行吸附的基团， 优选酸性的基团(酸性分散剂)， 但也可以为非离子性的分 散剂。 0099 分散剂的酸值或碱值(胺值)的下限值优选为20mgKOH/g以上， 更优选为50mgKOH/g 以上。 酸值或碱值的上限值优选为200mgKOH/g以下， 更优选为160mgKOH/g以下。 通过选择酸 值或碱值(胺值)为这些范围的分散剂， 能够在短时间高效地使颗粒分散。 0100 作为影响与树脂和溶剂的相互作用和相溶性的基团的例子， 可举出脂肪酸、 多胺、 聚醚、 聚酯、 聚氨酯和聚丙烯酸酯。 0101 此外， 也可以将Shin-Etsu C。

47、hemical Co.,Ltd.、 DuPont Toray Specialty Materials K.K.的硅烷偶联剂等作为分散剂使用。 在硅烷偶联剂的情况下， 吸附于吸湿性 颗粒的部分被称为水解性基团、 影响与树脂和溶剂的相互作用、 相溶性的部分被称为反应 性官能团。 例如， 作为水解性基团， 可举出-OCH3、 -OC2H5、 -OCOCH3等。 另一方面， 作为反应性 官能团， 可举出氨基、 环氧基、 甲基丙烯酰基、 乙烯基等。 这样的分散剂可以单独使用一种， 也可混合使用多种。 0102 分散剂的量相对于100重量份的吸湿性颗粒， 优选为0.1重量份以上， 更优选为7重 量份以上，。

48、 进一步优选为10重量份以上， 优选为1000重量份以下， 更优选为70重量份以下， 进一步优选为50重量份以下。 通过使分散剂的量为上述下限值以上， 能够实现吸湿性颗粒 的良好的分散， 降低内部雾度， 实现高透明性。 通过使分散剂的量为上述上限值以下， 能够 抑制分散剂导致的树脂膜与其他构件的密合性降低。 0103 5.增塑剂 0104 本发明的树脂膜除了包含上述的树脂、 吸湿性颗粒和分散剂以外， 还能够包含增 塑剂。 通过包含增塑剂， 能够将树脂膜制成玻璃化转变温度和弹性模量等物性被调节至期 望的值的膜。 0105 作为增塑剂的优选的例子， 可举出： 烃系低聚物； 一元有机酸酯、 多元有机。

49、酸酯等 有机酸酯系增塑剂； 有机磷酸酯系、 有机亚磷酸酯系等磷酸酯系增塑剂； 以及它们的组合。 0106 烃系低聚物优选能够在构成树脂膜的成分中均匀地溶解或分散的烃系低聚物。 因 为不会大幅损害耐热性， 在构成树脂膜的成分中良好地分散， 所以烃系低聚物优选是烃化 合物的聚合物， 且具有特定的范围的分子量。 烃系低聚物的分子量以数均分子量计， 优选为 2005000， 更优选为3003000， 更进一步优选为5002000。 0107 作为烃系低聚物的具体例子， 可举出聚异丁烯、 聚丁烯、 聚-4-甲基戊烯、 聚-1-辛 说明书 9/18 页 11 CN 111602467 A 11 烯、 乙烯。

50、/ -烯烃共聚物、 聚异戊二烯、 脂环族烃、 其他脂肪族系烃、 芳香族乙烯基化合物-共 轭二烯共聚物、 上述的化合物的氢化物、 和茚/苯乙烯共聚物氢化物。 在这些之中， 优选聚异 丁烯、 聚丁烯、 氢化聚异丁烯、 和氢化聚丁烯。 0108 增塑剂的量相对于100重量份的作为聚合物的主成分的树脂， 优选为1重量份以 上， 更优选为5重量份以上， 进一步优选为10重量份以上， 另一方面优选为60重量份以下， 更 优选为50重量份以下。 通过增塑剂的量为上述下限以上， 能够得到充分的塑化效果， 能够容 易地进行低温下的贴合。 通过增塑剂的量为上述上限以下， 在超过上述重量份的情况下， 能 够抑制增塑。