电子照相感光体、其制造方法以及电子照相装置.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201980010166.2 (22)申请日 2019.01.25 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2020.07.24 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2019/002462 2019.01.25 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2020/152846 JA 2020.07.30 (71)申请人 富士电机株式会社 地址 日本神奈川县 (72)发明人 竹内胜小林广高朱丰强 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 张佳鑫董庆。

2、 (51)Int.Cl. G03G 5/05(2006.01) G03G 5/06(2006.01) G03G 9/125(2006.01) (54)发明名称 电子照相感光体、 其制造方法以及电子照相 装置 (57)摘要 本发明以低廉的价格提供在液体显影方式 中具有足够的耐溶剂性和耐裂性、 并且电特性也 优良的电子照相感光体、 其制造方法及电子照相 装置。 其是包括导电性基体(1)、 依次设置在导电 性基体上的电荷产生层(3)和电荷传输层(4)的 电子照相感光体。 电荷传输层含有作为粘合剂树 脂的具有下述通式(1)表示的结构的共聚聚碳酸 酯树脂 ， 并且含有作为空穴传输物质的具有下述通式(2)。

3、 表示的结构的化合物。 权利要求书2页 说明书21页 附图1页 CN 111742268 A 2020.10.02 CN 111742268 A 1.一种电子照相感光体， 其是包括： 导电性基体、 依次设置在所述导电性基体上的电荷产生层和电荷传输层的电子照相感光体， 其特征 在于， 所述电荷传输层含有作为粘合剂树脂的具有下述通式(1)表示的结构的共聚聚碳酸酯 树脂， 式(1)中， R1R2相同或不同， 表示氢原子、 碳原子数110的烷基或碳原子数110的氟 代烷基， m、 n是满足0.4n/(m+n)0.6的数， 链末端基团是1价芳香族基团或1价含氟脂肪 族基团， 并且含有作为空穴传输物质的具。

4、有下述通式(2)表示的结构的化合物， 式(2)中， R3R20相同或不同， 表示氢原子、 碳原子数16的烷基、 碳原子数16的烷氧 基、 芳基或芳基取代烯基， a表示02的整数。 2.如权利要求1所述的电子照相感光体， 其中， 表示所述电荷传输层中的所述空穴传输 物质的质量(H)在所述粘合剂树脂的质量(B)与所述空穴传输物质的质量(H)之和中所占的 比例的质量比H/(B+H)满足下式(3)， 20质量H/(B+H)50质量 (3)。 3.如权利要求1所述的电子照相感光体， 其中， 所述电荷传输层的膜厚在25 m以下。 4.如权利要求1所述的电子照相感光体， 其中， 所述电荷产生层含有作为电荷产。

5、生材料 的Y型氧钛酞菁。 5.如权利要求1所述的电子照相感光体， 其中， 使用感光体用的电特性试验装置， 在初 始静电位-1000V、 从曝光到电位测定探针的移动时间0.03s、 曝光光波长650nm、 曝光量1.0 J/cm2的条件下测得的初始灵敏度VL(-V)的绝对值在80以下。 6.如权利要求1所述的电子照相感光体， 其中， 将所述电子照相感光体在室温下、 100小 权利要求书 1/2 页 2 CN 111742268 A 2 时的条件下浸渍于液体显影用显影剂中所含的烃类溶剂中时的所述空穴传输物质从所述 电荷传输层的溶出量在510-8g/cm3以下。 7.一种电子照相感光体的制造方法， 。

6、其包括在制造权利要求1所述的电子照相感光体 时、 使用浸渍涂布法形成所述电荷产生层和所述电荷传输层的工序。 8.一种电子照相装置， 其包括： 权利要求1所述的电子照相感光体； 使所述电子照相感 光体带电的带电装置； 将带电的所述电子照相感光体曝光， 在表面形成静电潜影的曝光装 置； 使用使调色剂分散在烃类溶剂中而得的液体显影剂， 将在所述电子照相感光体表面形 成的静电潜影显影， 形成调色剂图像的显影装置； 将在所述电子照相感光体表面形成的调 色剂图像转印至记录介质的转印装置。 权利要求书 2/2 页 3 CN 111742268 A 3 电子照相感光体、 其制造方法以及电子照相装置 技术领域 。

7、0001 本发明涉及电子照相方式的复印机和打印机等中使用的电子照相感光体(以下也 简称为 “感光体” )、 其制造方法以及电子照相装置， 详细而言， 涉及通过在电荷传输层中含 有特定的粘合剂树脂和空穴传输物质、 从而耐溶剂性优良且电特性良好的液体显影用带负 电层叠型电子照相感光体、 其制造方法以及液体显影方式的电子照相装置。 背景技术 0002 电子照相工艺中， 作为使感光体上的静电潜影可视化的显影方式， 大致有使用粉 体调色剂的干式显影方式、 和使用使调色剂分散在绝缘性液体中而成的液体显影剂的液体 显影方式。 在普通的办公用途中， 主要使用干式显影方式的装置。 另一方面， 在液体显影方 式中。

8、， 可使用比粉体调色剂(粒径： 58 m)的粒径更小的调色剂(粒径:0.12 m)， 可实现 比干式显影方式更高的分辨率， 因此液体显影方式的装置具有可获得接近于胶版印刷的高 画质、 还能应对高速化的优点， 作为胶版印刷的替代品越来越多地应用于按需印刷(日文： 印刷)等新型商业印刷系统。 0003 另一方面， 关于作为电子照相工艺的核心的感光体， 以往的主流是使用硒和硒合 金、 氧化锌、 硫化镉等无机类光导电性材料的无机感光体， 但是最近， 利用无公害性、 成膜性 和轻量性等优点， 正在积极进行使用有机类光导电性材料的有机感光体的开发。 其中， 具备 由功能分离的电荷产生层和电荷传输层层叠而成。

9、的感光层的所谓功能分离层叠型有机感 光体中， 由适合于各项功能的材料形成各层， 因而容易控制特性等优点多， 成为主流的有机 感光体。 电荷产生层主要作为在接收光时产生电荷的层发挥功能， 电荷传输层主要作为在 暗处保持静电位、 并且在接收光时传输电荷的层发挥功能。 0004 将这种有机感光体用于液体显影方式的情况下， 感光层对于液体显影剂中所含的 有机溶剂的耐溶剂性很重要。 作为液体显影剂的溶剂， 因为要求高绝缘性， 所以大多使用异 链烷烃等烃类溶剂。 如果这种烃类溶剂与感光体长时间接触， 则电荷传输层中所含的电荷 传输物质有时会溶出至液体显影剂中， 产生各种问题。 即， 因为电荷传输物质的溶出。

10、， 有时 会发生电荷传输能力下降和灵敏度下降， 因为内部应力和由烃类溶剂导致的粘合剂树脂的 溶胀， 有时会发生开裂(裂纹)等， 使耐久性下降。 0005 为了解决该课题， 例如专利文献1中提出了通过在感光体表面形成由热固性树脂 构成的表面保护层， 来防止电荷传输剂向液体显影剂中溶出。 但是， 在这种感光体中， 由于 新设表面保护层而产生灵敏度下降的副作用， 以及制造成本高的新问题。 0006 此外， 专利文献2中提出了通过在感光层中使用特定的聚芳酯树脂， 来提高在液体 显影体系中的耐裂性， 然而， 虽然确认有若干改善， 但在耐裂性方面有所不足， 在电特性方 面也较差， 因此并不具有足够的实用性。

11、能。 0007 另外， 专利文献3中提出了通过使用无机性值/有机性值(I/O值)在0.37以上、 特别 是在0.370.45的范围内的聚碳酸酯树脂作为电荷传输层的粘合剂树脂， 并且使空穴传输 剂的分子量在900以上、 特别是在9001547.1的范围内， 来提高耐裂性等。 但是， 即使是这 说明书 1/21 页 4 CN 111742268 A 4 种感光体， 防止电荷传输剂向液体显影剂中溶出的效果也不足， 不能说耐裂性足够。 0008 此外， 专利文献4中公开了规定的三苯胺衍生物、 使用该三苯胺衍生物的电荷传输 材料和电子照相感光体， 专利文献5中公开了在电荷传输层中使用特定的粘合剂树脂、 。

12、空穴 传输物质、 电子传输物质和抗氧化剂、 并且规定了电荷传输层中的空穴传输物质的质量比 例的电子照相感光体。 0009 现有技术文献 0010 专利文献 0011 专利文献1： 日本专利特开平10221875号公报 0012 专利文献2： 日本专利特开2010-96811号公报 0013 专利文献3： 日本专利特开2006-208880号公报 0014 专利文献4： 国际公开第2017/138566号 0015 专利文献5： 国际公开第2018/150693号 发明内容 0016 本发明所要解决的技术问题 0017 本发明是鉴于以上所述的点而完成的发明， 其目的是以低廉的价格提供能装载于 液。

13、体显影方式的装置、 对于烃类溶剂具有足够的耐溶剂性和耐裂性、 并且电特性也优良的 电子照相感光体、 其制造方法及电子照相装置。 0018 解决技术问题所采用的技术方案 0019 本发明人为了解决上述课题反复进行了认真研究， 结果发现， 在电子照相感光体 中， 通过在电荷传输层中含有特定的粘合剂树脂和空穴传输物质， 可在维持优良的灵敏度 特性的同时提高耐溶剂性和耐裂性， 从而完成了本发明。 0020 即， 本发明的第一形态是一种电子照相感光体， 其包括导电性基体、 依次设置在所 述导电性基体上的电荷产生层和电荷传输层， 其中， 0021 所述电荷传输层含有作为粘合剂树脂的具有下述通式(1)表示的。

14、结构的共聚聚碳 酸酯树脂， 0022 0023 (式(1)中， R1R2相同或不同， 表示氢原子、 碳原子数110的烷基或碳原子数1 10的氟代烷基， m、 n是满足0.4n/(m+n)0.6的数， 链末端基团是1价芳香族基团或1价含 氟脂肪族基团) 0024 并且含有作为空穴传输物质的具有下述通式(2)表示的结构的化合物， 说明书 2/21 页 5 CN 111742268 A 5 0025 0026 (式(2)中， R3R20相同或不同， 表示氢原子、 碳原子数16的烷基、 碳原子数16 的烷氧基、 芳基或芳基取代烯基， a表示02的整数)。 0027 这里， 表示所述电荷传输层中的所述空。

15、穴传输物质的质量(H)在所述粘合剂树脂 的质量(B)与所述空穴传输物质的质量(H)之和中所占的比例的质量比H/(B+H)优选满足下 式(3)。 0028 20质量H/(B+H)50质量 (3) 0029 此外， 所述电荷传输层的膜厚优选在25 m以下。 另外， 所述电荷产生层优选含有作 为电荷产生材料的Y型氧钛酞菁。 0030 此外， 关于所述感光体， 使用感光体用的电特性试验装置， 在初始静电位-1000V、 从曝光到电位测定探针的移动时间0.03s、 曝光光波长650nm、 曝光量1.0 J/cm2的条件下测 得的初始灵敏度VL(-V)的绝对值优选在80以下。 此外， 关于所述感光体， 将。

16、所述电子照相感 光体在室温下、 100小时的条件下浸渍于液体显影用显影剂中所含的烃类溶剂中时的所述 空穴传输物质从所述电荷传输层的溶出量优选在510-8g/cm3以下。 0031 此外， 本发明的第二形态是一种电子照相感光体的制造方法， 其包括在制造所述 电子照相感光体时、 使用浸渍涂布法形成所述电荷产生层和所述电荷传输层的工序。 0032 另外， 本发明的第三形态是一种电子照相装置， 其包括： 所述电子照相感光体； 使 所述电子照相感光体带电的带电装置； 将带电的所述电子照相感光体曝光， 在表面形成静 电潜影的曝光装置； 使用使调色剂分散在烃类溶剂中而得的液体显影剂， 将在所述电子照 相感光。

17、体表面形成的静电潜影显影， 形成调色剂图像的显影装置； 将在所述电子照相感光 体表面形成的调色剂图像转印至记录介质的转印装置。 0033 发明效果 0034 根据本发明， 通过上述构成， 可提供灵敏度特性优良、 并且与作为液体显影用的显 影剂使用的烃类溶剂接触时空穴传输物质的溶出量也少、 耐溶剂性和耐裂性优良的电子照 相感光体、 其制造方法及电子照相装置。 说明书 3/21 页 6 CN 111742268 A 6 附图说明 0035 图1是表示本发明的电子照相感光体的一例的示意剖视图。 0036 图2是表示本发明的电子照相装置的一例的简要结构图。 具体实施方式 0037 下面参照附图对本发明。

18、的电子照相感光体的实施方式进行详细说明。 0038 图1是表示本发明的电子照相感光体的一例的示意剖视图。 图示的感光体是包括 导电性基体1、 依次设置在该导电性基体1上的电荷产生层3和电荷传输层4的电子照相感光 体。 电子照相感光体中， 电荷产生层3和电荷传输层4隔着中间层2设置在导电性基体1上。 另 外， 中间层是根据需要设置的， 也可以在导电性基体1上直接设置电荷产生层3和电荷传输 层4。 电子照相感光体可以是应用于带负电工艺的带负电层叠型感光体。 0039 (导电性基体) 0040 导电性基体1起到作为感光体的电极的作用且同时成为其它各层的支持体， 可以 是圆筒状、 板状、 膜状中的任一。

19、种， 一般为圆筒状。 作为导电性基体1的材质， 使用JIS3003 系、 JIS5000系、 JIS6000系等公知的铝合金或不锈钢、 镍等金属， 或者在玻璃或树脂等上实 施了导电处理的材质。 0041 导电性基体1由铝合金构成的情况下， 通过挤出加工或拉拔加工， 或者由树脂材料 构成的情况下， 通过注塑成形， 可精加工成规定的尺寸精度的基体。 此外， 该基体的表面可 以根据需要通过采用金刚石车刀的切削加工等加工出合适的表面粗糙度。 然后， 可以通过 用弱碱性洗剂等水系洗剂进行脱脂、 清洗， 使基体的表面洁净化。 0042 可以在如上所述实施了洁净化的导电性基体1的表面上根据需要设置中间层2。。

20、 0043 (中间层) 0044 中间层2由以树脂为主要成分的层或氧化铝膜等氧化皮膜等构成， 出于防止不需 要的电荷从导电性基体1向电荷产生层3中注入、 覆盖基体表面的缺陷、 提高电荷产生层的 粘接性等目的根据需要设置。 0045 作为形成中间层2的树脂材料， 可使用聚碳酸酯树脂、 聚酯树脂、 聚乙烯醇缩乙醛 树脂、 聚乙烯醇缩丁醛树脂、 聚乙烯醇树脂、 氯乙烯树脂、 乙酸乙烯酯树脂、 聚乙烯、 聚丙烯、 丙烯酸树脂、 聚氨酯树脂、 环氧树脂、 三聚氰胺树脂、 硅树脂、 聚酰胺树脂、 聚苯乙烯树脂、 聚 缩醛树脂、 聚芳酯树脂、 聚砜树脂、 甲基丙烯酸酯的聚合物以及它们的共聚物等中的一种， 或。

21、者将其中的两种以上适当组合使用。 此外， 也可以将分子量不同的同种树脂混合使用。 0046 上述树脂材料中， 也可以含有氧化硅、 氧化钛、 氧化锌、 氧化钙、 氧化铝、 氧化锆等 金属氧化物的微粒， 硫酸钡、 硫酸钙等金属硫酸盐的微粒， 氮化硅、 氮化铝等金属氮化物的 微粒， 有机金属化合物， 硅烷偶联剂， 由有机金属化合物和硅烷偶联剂形成的产物等。 它们 的含量可以在能形成层的范围内任意设定。 0047 以树脂为主要成分的中间层2的情况下， 出于赋予电荷传输性和减少电荷阱等目 的， 可以含有空穴传输物质和电子传输物质。 作为这种空穴传输物质和电子传输物质， 可使 用与下述电荷传输层4中所用的。

22、物质相同的物质。 这种空穴传输物质和电子传输物质的含 量相对于中间层2的固体成分优选为0.160质量， 更优选为540质量。 0048 此外， 中间层2中也可以根据需要在不显著损害电子照相特性的范围内含有其它 说明书 4/21 页 7 CN 111742268 A 7 公知的添加剂。 0049 中间层2可以使用一层， 但也可以将两层以上不同种类的层层叠使用。 另外， 中间 层2的膜厚也取决于中间层2的配方组成， 可以在反复连续使用时不出现残余电位增大等不 良影响的范围内任意设定， 优选为0.110 m。 0050 (电荷产生层) 0051 上述导电性基体1或中间层2上设置有电荷产生层3。 电荷。

23、产生层3通过对在粘合剂 树脂中分散有电荷产生材料的粒子的涂布液进行涂布等的方法而形成， 该电荷产生层3接 受光而产生电荷。 理想的是电荷产生层3的电荷产生效率高， 容易向电荷传输层4注入电荷。 0052 作为电荷产生材料， 只要是对曝光光源的波长具有光灵敏度的材料就不受特别限 制， 可使用例如酞菁颜料、 偶氮颜料、 喹吖啶酮颜料、 靛蓝颜料、 苝颜料、 多环醌颜料、 蒽酮颜 料、 苯并咪唑颜料等有机颜料。 电荷产生层3中， 优选含有作为电荷产生材料的Y型氧钛酞 菁。 通过在电荷产生层3中使用Y型氧钛酞菁作为电荷产生材料， 在将空穴传输物质和电子 传输物质并用的情况下， 可提供在灵敏度特性、 电。

24、特性和稳定性等方面更加优良的电子照 相感光体。 0053 电荷产生层3可通过如下方式形成： 将上述电荷产生材料分散或溶解在例如聚酯 树脂、 聚乙酸乙烯酯树脂、 聚甲基丙烯酸酯树脂、 聚碳酸酯树脂、 聚乙烯醇缩丁醛树脂、 苯氧 基树脂等粘合剂树脂中， 将由此调制成的涂布液涂布在上述导电性基体1或中间层2上。 0054 电荷产生层3中的电荷产生材料的含量相对于电荷产生层3中的固体成分优选为 2080质量， 更优选为3070质量。 此外， 电荷产生层3中的粘合剂树脂的含量相对于 电荷产生层3中的固体成分优选为2080质量， 更优选为3070质量。 另外， 电荷产生 层3的膜厚通常可以为0.1 m0.。

25、6 m。 0055 通过在上述电荷产生层3上设置电荷传输层4， 可获得感光体。 0056 (电荷传输层) 0057 电荷传输层4至少含有作为粘合剂树脂的具有上述通式(1)表示的结构的共聚聚 碳酸酯树脂、 以及作为空穴传输物质的具有上述通式(2)表示的结构的化合物。 因为具有上 述通式(1)表示的结构的共聚聚碳酸酯树脂的韧性高， 所以通过使用其作为粘合剂树脂， 可 获得即使在电荷传输层4中产生内部应力也不易发生开裂的效果。 此外， 具有上述通式(2) 表示的结构的化合物具有即使长时间浸渍于烃类溶剂中也不易溶出的特征。 因此， 通过使 用上述特定的组合作为电荷传输层4中所用的粘合剂树脂和空穴传输物。

26、质， 即使在电荷传 输层4与作为液体显影用的显影剂使用的烃类溶剂长时间接触的情况下， 空穴传输物质从 电荷传输层4向溶剂中的溶出也能得到抑制。 通过这样的电荷传输层的组成， 可获得优良的 耐溶剂性和耐裂性， 并且能以低廉的价格实现灵敏度特性也优良的电子照相感光体。 此外， 也没有必要为了避免电荷传输层与溶剂的接触而设置表面保护层。 0058 作为构成电荷传输层4的粘合剂树脂的、 具有上述通式(1)表示的结构的共聚聚碳 酸酯树脂的具体例， 可例举下述的共聚聚碳酸酯树脂， 但不限定于此。 说明书 5/21 页 8 CN 111742268 A 8 0059 0060 另外， m、 n的比例优选满足。

27、0.4n/(m+n)0.6， 链末端基团优选为1价芳香族基团 或1价含氟脂肪族基团。 0061 作为电荷传输层4的粘合剂树脂， 必须使用上述通式(1)表示的共聚聚碳酸酯树 脂， 但还可以根据需要在不显著损害本发明的效果的范围内并用其它公知的树脂。 0062 作为可用作电荷传输层4的粘合剂树脂的其它树脂， 可使用例如上述通式(1)表示 的共聚聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂、 聚芳酯树脂、 聚酯树脂、 聚乙烯醇缩乙醛树脂、 聚乙烯醇缩丁醛树脂、 聚乙烯醇树脂、 氯乙烯树脂、 乙酸乙烯酯树脂、 聚乙烯树脂、 聚丙烯树 脂、 聚苯乙烯树脂、 丙烯酸树脂、 聚酰胺树脂、 酮树脂、 聚缩醛树脂、 聚砜树脂。

28、、 甲基丙烯酸酯 的聚合物等热塑性树脂， 醇酸树脂、 环氧树脂、 硅树脂、 尿素树脂、 酚醛树脂、 不饱和聚酯树 说明书 6/21 页 9 CN 111742268 A 9 脂、 聚氨酯树脂、 三聚氰胺树脂等热固性树脂， 以及它们的共聚物等中的一种， 或者将其中 的两种以上适当组合使用。 另外， 电荷传输层4的粘合剂树脂中， 无机性值相对于有机性值 的比值(I/O值)可以小于0.37。 0063 作为构成电荷传输层4的空穴传输物质的、 具有上述通式(2)表示的结构的化合物 的具体例， 可例举下述的化合物， 但不限定于此。 0064 说明书 7/21 页 10 CN 111742268 A 10。

29、 0065 说明书 8/21 页 11 CN 111742268 A 11 0066 说明书 9/21 页 12 CN 111742268 A 12 0067 说明书 10/21 页 13 CN 111742268 A 13 0068 说明书 11/21 页 14 CN 111742268 A 14 0069 0070 另外， 具有上述通式(2)表示的结构的化合物可通过例如国际公开第2017/138566 号中记载的方法制造。 0071 电荷传输层4中， 还可以根据需要在不显著损害本发明的效果的范围内并用其它 公知的空穴传输物质。 作为其它公知的空穴传输物质， 可例举例如腙化合物、 吡唑啉化合。

30、 物、 吡唑啉酮化合物、 二唑化合物、 唑化合物、 芳胺化合物、 联苯胺化合物、 茋化合物、 苯乙烯基化合物、 烯胺化合物、 丁二烯化合物、 聚乙烯基咔唑、 聚硅烷等， 可以使用其中的一 种， 或者可以将其中的两种以上适当组合使用。 说明书 12/21 页 15 CN 111742268 A 15 0072 这里， 电荷传输层4中， 空穴传输物质的质量(H)在所述粘合剂树脂的质量(B)与所 述空穴传输物质的质量(H)之和中所占的比例的质量比H/(B+H)优选满足下式(3)。 0073 20质量H/(B+H)50质量 (3) 0074 藉此， 可在维持合适的灵敏度特性的同时实现高耐溶剂性。 这是。

31、因为， 由于上述通 式(2)表示的空穴传输物质的电荷迁移率大， 因此即使在使用满足上式(3)的较少量的空穴 传输物质的情况下， 也可获得优良的灵敏度特性。 此外， 因为可减少空穴传输物质的量， 所 以可抑制空穴传输物质向作为液体显影剂使用的烃类溶剂中的溶出量， 因此从结果来看， 可提供耐溶剂性和耐裂性优良的电子照相感光体。 0075 还有， 出于通过高效地传输蓄积在电荷传输层4中的电子来降低残余电位、 提高灵 敏度特性的目的， 在电荷传输层4中， 也可以在不显著损害本发明的效果的范围内含有电子 传输物质。 0076 作为可用于电荷传输层4的电子传输物质的具体例， 可例举例如具有下式(E-1) 。

32、(E-6)表示的结构的化合物， 但不限定于此。 说明书 13/21 页 16 CN 111742268 A 16 0077 0078 此外， 也可以并用现有公知的电子传输物质。 作为这种电子传输物质(受主性化合 物)， 可例举例如琥珀酸酐、 马来酸酐、 二溴琥珀酸酐、 邻苯二甲酸酐、 3-硝基邻苯二甲酸酐、 4-硝基邻苯二甲酸酐、 均苯四甲酸酐、 均苯四甲酸、 偏苯三酸、 偏苯三酸酐、 邻苯二甲酰亚 胺、 4-硝基邻苯二甲酰亚胺、 四氰基乙烯、 四氰基醌二甲烷、 四氯代苯醌、 四溴代苯醌、 邻硝 基苯甲酸、 丙二腈、 三硝基芴酮、 三硝基噻吨酮、 二硝基苯、 二硝基蒽、 二硝基吖啶、 硝基蒽 。

33、醌、 二硝基蒽醌、 噻喃类化合物、 醌类化合物、 苯醌类化合物、 联苯醌类化合物、 萘醌类化合 物、 偶氮醌类化合物、 蒽醌系化合物、 二亚氨基醌类化合物、 茋醌类化合物等， 可以使用其中 的一种， 或者可以将其中的两种以上适当组合使用。 0079 电荷传输层4中， 出于提高耐候性和对有害光的稳定性的目的， 还可以在不显著损 害本发明的效果的范围内含有现有公知的抗氧化剂、 自由基捕捉剂、 单重态猝灭剂、 紫外线 说明书 14/21 页 17 CN 111742268 A 17 吸收剂等防劣化剂。 0080 作为这种化合物， 可例举例如生育酚等色原烷醇衍生物以及酯化化合物、 聚芳基 烷烃化合物、。

34、 氢醌衍生物、 醚化化合物、 二醚化化合物、 二苯甲酮衍生物、 苯并三唑衍生物、 硫醚化合物、 苯二胺衍生物、 膦酸酯、 亚磷酸酯、 酚醛化合物、 受阻酚化合物、 线性胺化合物、 环状胺化合物、 受阻胺化合物、 联苯衍生物等。 0081 电荷传输层4中， 出于提高所形成的膜的均化性和赋予润滑性的目的， 还可以含有 硅油、 氟类油等均化剂。 0082 此外， 电荷传输层4中， 出于降低摩擦系数和赋予润滑性等目的， 也可以含有氧化 硅(二氧化硅)、 氧化钛、 氧化锌、 氧化钙、 氧化铝(三氧化二铝)、 氧化锆等金属氧化物， 硫酸 钡、 硫酸钙等金属硫酸盐， 氮化硅、 氮化铝等金属氮化物的微粒， 或。

35、者四氟乙烯树脂等氟类 树脂粒子、 氟类梳状接枝聚合树脂等。 0083 作为电荷产生层4中的粘合剂树脂的含量， 相对于电荷传输层4的固体成分优选为 2090质量， 更优选为3080质量。 作为电荷输送层4中的空穴输送物质和任意含有的 电子传输物质的总量的含量， 相对于电荷输送层4的固体成分优选为1080质量， 更优选 为2070质量。 0084 此外， 电荷传输层4的膜厚优选在25 m以下， 更优选为525 m， 进一步优选为10 25 m。 这样的膜厚的电荷传输层4能够维持在实用上有效的表面电位的同时实现良好的涂 布性和膜厚的均一性、 高分辨率。 0085 此外， 本发明的实施方式的感光体中，。

36、 上述通式(2)表示的空穴传输物质与上述通 式(1)表示的粘合剂树脂的相容性优良， 并且电荷迁移率大， 从电荷产生材料的注入效率 高， 因此即使电荷传输层4是薄膜， 耐久性和灵敏度特性也优良。 包括电荷传输层4的电子照 相感光体是如下所述的高灵敏度的感光体： 使用感光体用的电特性试验装置， 在初始静电 位-1000V、 从曝光到电位测定探针的移动时间0.03s、 曝光光波长650nm、 曝光量1.0 J/cm2 的条件下测得的初始灵敏度VL(-V)的绝对值优选在80以下。 上述初始灵敏度VL的绝对值优 选在70以下， 更优选在60以下。 0086 另外， 藉由本发明的实施方式的感光体， 将感光。

37、体在室温下、 100小时的条件下浸 渍于液体显影用显影剂中所含的烃类溶剂中时的空穴传输物质从电荷传输层的溶出量可 达510-8g/cm3以下。 通过限制规定条件下的空穴传输物质的溶出量， 可在较短的时间(100 小时)内以良好的精度判定耐溶剂性。 这里， 作为液体显影用显影剂中所含的烃类溶剂， 可 例举例如作为异链烷烃类烃的ISOPAR L(埃克森美孚公司(社)制)等。 上 述空穴传输物质的溶出量优选在410-8g/cm3以下。 0087 本发明的实施方式的感光体具有用于液体显影用电子照相装置时的耐溶剂性和 耐裂性优良、 并且灵敏度特性也优良的效果， 因此作为液体显影用电子照相感光体有用， 特。

38、 别适合作为液体显影用带负电层叠型电子照相感光体。 0088 电子照相感光体的制造方法 0089 本发明的实施方式的制造方法包括在制造上述感光体时使用浸渍涂布法来形成 上述电荷产生层和电荷传输层的工序。 通过使用浸渍涂布法， 能够以低成本并且在确保高 生产性的同时制造外观品质良好且电特性稳定的感光体。 制造感光体时， 对于使用浸渍涂 布法以外的点没有特别限制， 可按常规方法进行。 制造方法还可以包括准备导电性基体的 说明书 15/21 页 18 CN 111742268 A 18 工序、 在导电性基体上依次浸渍涂布电荷产生层和电荷传输层的工序。 0090 具体而言， 首先， 使任意的电荷产生材。

39、料和任意的粘合剂树脂等一起溶解、 分散在 溶剂中， 调制成用于形成电荷产生层的涂布液， 将该电荷产生层用的涂布液根据需要隔着 中间层涂布于导电性基体的外周， 使其干燥， 从而形成电荷产生层。 接着， 使上述规定的粘 合剂树脂和空穴传输物质与任意的电子传输物质和添加剂等溶解在溶剂中， 调制成用于形 成电荷传输层的涂布液， 将该电荷传输层用的涂布液涂布于上述电荷产生层上， 使其干燥， 从而可以形成电荷产生层， 制成感光体。 这里， 涂布液的制备中使用的溶剂的种类和涂布条 件、 干燥条件等可按照常规方法适当选择， 没有特别限制。 0091 电子照相装置 0092 本发明的实施方式的电子照相装置包括：。

40、 上述感光体； 使上述感光体带电的带电 装置； 将带电的感光体曝光， 在表面形成静电潜影的曝光装置； 使用使调色剂分散在烃类溶 剂中而得的液体显影剂， 将在感光体表面形成的静电潜影显影， 形成调色剂图像的显影装 置； 将在感光体表面形成的调色剂图像转印至记录介质的转印装置。 通过具备即使在长时 间浸渍于作为液体显影剂使用的烃类溶剂中的情况下、 空穴传输物质的溶出量也少、 耐溶 剂性和耐裂性优良、 并且灵敏度特性优良的电子照相感光体， 可提供具有优良的耐久性的 液体显影用电子照相装置。 电子照相装置还可以具备使转印至记录介质的调色剂图像定影 的定影装置。 0093 图2是表示本发明的电子照相装置。

41、的一例的简要结构图。 图示的电子照相装置包 括： 配置于电子照相感光体11的外周缘部的、 作为带电装置的带电辊12， 作为曝光装置的曝 光光源13， 作为显影装置的、 具备显影辊14a和液体显影剂14b的液体显影器14， 作为转印装 置的转印器15， 作为定影装置的定影辊17； 可用作彩色打印机。 图中， 转印材料16可以是例 如纸等记录介质。 此外， 图中的符号18表示清洁刮刀， 19表示除电用光源。 0094 实施例 0095 以下， 基于实施例对本发明进行详细说明。 本发明只要不脱离其技术思想， 就不限 定于这些实施例的记载。 0096 带负电层叠型电子照相感光体的制备 0097 实施例。

42、1 0098 将对乙烯基苯酚树脂(商品名 MH-2： 丸善石油化学株式会社制)15 质量份、 N-丁基化三聚氰胺树脂(商品名2021： 三井化学株式会社制)10质量份、 实 施了氨基硅烷处理的氧化钛微粒75质量份分别溶解或分散在甲醇/丁醇的750质量份/150 质量份的混合溶剂中， 调制成用于形成中间层的涂布液。 将外径30mm、 长255mm的铝合金制 的导电性基体浸渍于所得的中间层用的涂布液中， 然后提起， 在其外周形成涂膜。 将该基体 在温度140下干燥30分钟， 形成膜厚3 m的中间层。 0099 接着， 使用混砂分散机， 将作为电荷产生材料的日本专利特开昭64-17066号公报 中记。

43、载的Y型氧钛酞菁15质量份以及作为粘合剂树脂的聚乙烯醇缩丁醛(商品名 B BX-1， 积水化学工业株式会社制)15质量份在二氯甲烷600质量份中分散1小时， 调制成用 于形成电荷产生层的涂布液。 将该电荷产生层用的涂布液浸渍涂布于上述中间层上， 在温 度80下干燥30分钟， 形成膜厚0.3 m的电荷产生层。 0100 接着， 将作为粘合剂树脂的、 上述结构式(B-3)表示的、 n/(m+n)0.4、 链末端基团 说明书 16/21 页 19 CN 111742268 A 19 具有下述结构式(4) 0101 0102 表示的结构的粘度平均分子量54500的共聚聚碳酸酯树脂130质量份、 作为空。

44、穴传 输物质的上述结构式(H-5)表示的化合物70质量份、 以及作为电子传输物质的上述结构式 (E-5)表示的化合物1质量份溶解在四氢呋喃900质量份中， 然后添加硅油(商品名KP-340， 信越聚合物株式会社(信越 (株)制)3质量份， 调制成用于形成电荷传输层的涂布 液。 将该电荷传输层用的涂布液浸渍涂布于上述电荷产生层上， 在温度130下干燥60分 钟， 形成膜厚20 m的电荷传输层。 通过该方法制成带负电层叠型电子照相感光体。 0103 另外， 表示电荷传输层中的空穴传输物质的质量(H)在粘合剂树脂的质量(B)与空 穴传输物质的质量(H)之和中所占的比例的质量比H/(B+H)为35质量。

45、。 0104 实施例24、 6、 7， 比较例14 0105 除了如下述表1所示改变实施例1中的电荷传输层的粘合剂树脂和空穴传输物质 的种类和掺入量以外， 通过与实施例1同样的方法进行带负电层叠型电子照相感光体的制 备。 0106 使用的材料如下所示。 0107 0108 粘度平均分子量： 50， 500 0109 0110 粘度平均分子量： 52， 500 说明书 17/21 页 20 CN 111742268 A 20 0111 0112 实施例5 0113 除了将实施例1中的电荷传输层的粘合剂树脂改为上述结构式(B-1)表示的、 n/(m +n)0.6、 链末端基团具有下述结构式(4) 。

46、0114 0115 表示的结构的粘度平均分子量49500的共聚聚碳酸酯树脂以外， 通过与实施例1同 样的方法进行带负电层叠型电子照相感光体的制备。 0116 表1 说明书 18/21 页 21 CN 111742268 A 21 0117 0118 使用实施例17和比较例14中制备的感光体， 用如下所示的评价方法分别评价 灵敏度特性和耐溶剂性(空穴传输物质的溶出量、 裂纹的有无)。 0119 灵敏度特性评价 0120 对于所得的感光体， 使用电特性试验机(CYNTHIA， 捷锐公司(GENTEC社)制)， 在温 度23、 相对湿度50的环境下， 在以下条件下评价灵敏度特性。 0121 首先， 。

47、设定角度和感光体的旋转速度， 以使从曝光到电位测定探针的移动时间为 0.03s， 在暗处通过电晕带电使感光体表面带有初始静电位-1000V的电后， 以卤素灯为光 源， 使用带通滤波器进行分光， 将所得的波长650nm的单色光以曝光量1.0 J/cm2对感光体 表面进行照射， 测定此时的表面电位， 作为初始灵敏度VL(-V)。 0122 测定初始灵敏度后， 将该感光体在液体显影用的显影液中所用的烃类溶剂 (ISOPAR L， 埃克森美孚公司制)中在室温环境(25)中浸渍100小时， 取出后， 将附着于感 光体表面的ISOPAR L除去， 同样地测定灵敏度。 然后， 算出初始灵敏度与ISOPAR浸。

48、渍后的灵 敏度之间的灵敏度变化量V(V)。 0123 空穴传输物质的溶出量评价 0124 将所得的感光体在烃类溶剂(ISOPAR L， 埃克森美孚公司制)250ml中在室温环境 (25)中浸渍100小时， 以使得自下端部起有10cm浸入。 接着， 针对浸渍了感光体的烃类溶 剂， 使用紫外可见近红外分光光度计(UV-3100， 岛津制作所株式会社(島津製作所社)制)测 定从紫外区域到可见区域的吸光度。 0125 针对使空穴传输物质溶解在烃类溶剂中而成的、 空穴传输物质的浓度不同的多份 溶液， 同样地测定从紫外区域到可见区域吸收峰波长的吸光度， 根据所制备的溶液的空穴 说明书 19/21 页 22。

49、 CN 111742268 A 22 传输物质的浓度与吸光度之间的关系预先制成校正曲线。 使用该校正曲线， 算出浸渍了感 光体的烃类溶剂中的空穴传输物质的溶出量。 0126 裂纹评价 0127 用肉眼观察空穴传输物质的溶出量评价后的感光体的外观， 基于下述标准来评价 裂纹产生的有无。 0128 ： 未产生裂纹。 0129 ： 有一部分产生小裂纹。 0130 ： 大范围地产生裂纹。 0131 所得结果示于下表2。 0132 表2 0133 0134 由上述结果可以确认， 将特定的粘合剂树脂和空穴传输物质组合使用的各实施例 的感光体在规定条件下测得的灵敏度特性优良， 而且对于液体显影用的显影剂中使。

50、用的烃 类溶剂的耐溶剂性和耐裂性也优良。 0135 与之相对， 使用上述通式(1)表示的粘合剂树脂以外的粘合剂树脂BD1、 BD2的比较 例1、 2以及使用上述通式(2)表示的空穴传输物质以外的空穴传输物质HT1、 HT2的比较例3、 4中， 浸渍于液体显影用的显影剂中使用的烃类溶剂中时的空穴传输物质的溶出量多。 并 且， 比较例14中， 不仅初始灵敏度与在烃类溶剂中浸渍后的灵敏度之间的变化量大， 而且 在烃类溶剂中浸渍后的感光体表面上可见裂纹的产生， 可知对于烃类溶剂的耐溶剂性不 足。 认为因溶剂浸渍而导致灵敏度增加和裂纹产生的原因在于空穴传输物质的溶出。 0136 此外， 粘合剂树脂与空穴。