通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910677237.6 (22)申请日 2019.07.25 (71)申请人 宜都兴发化工有限公司 地址 443311 湖北省宜昌市宜都市枝城镇 三板湖村 (72)发明人 李防郑光明朱干宇邹学勇 沈维云牟心茹刘兵兵刘明高 宫小康李少鹏 (74)专利代理机构 宜昌市三峡专利事务所 42103 代理人 成钢 (51)Int.Cl. C01B 25/222(2006.01) C01F 11/46(2006.01) (54)发明名称 一种通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫 酸钙晶型的。

2、方法 (57)摘要 本发明提供了一种通过杂质含量控制湿法 磷酸过程硫酸钙晶型的方法， 将磷酸， 硫酸和水 混合后得到返酸溶液， 将返酸溶液和一水磷酸二 氢钙及杂质混合搅拌作为物料1； 将水与硫酸混 合后作为物料2； 物料1和物料2加入反应器中， 在 温度为50-90下反应2-5h后得到的产物也通过 蠕动泵抽出， 抽出速率与两种溶液的加入速率之 和相同。 本发明通过考察Si/Al/Fe/Mg/K/Na等单 杂质及多杂质协同对硫酸钙结晶过程的影响， 明 确杂质的控制范围， 实现了对硫酸钙晶型的调 控， 从而提高副产磷石膏活性及磷酸品质， 不断 可以提高磷资源的有效利用率， 磷石膏品质的提 升也给其。

3、综合利用提供了良好条件。 权利要求书2页 说明书6页 附图2页 CN 110371938 A 2019.10.25 CN 110371938 A 1.一种通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在于， 具体如下： （1） 将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 将返酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合 搅拌作为物料1； （2） 将水与硫酸混合后作为物料2； （3） 物料1和物料2加入反应器中， 在温度为50-90下反应2-5h后得到的产物也通过蠕 动泵抽出， 抽出速率与两种溶液的加入速率之和相同。 2.如权利要求1所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于，。

4、 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量比为1.2-1.8： 1， 物料1中P2O5质量分数25wt%， SO3含 量为30-35g/L。 3.如权利要求1所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 步骤 （1） 中所述的磷酸的质量浓度为85%及以上； 所述的硫酸的质量浓度为98%及以上； 所述的磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18-20； 步骤 （2） 中所述的物料2中硫酸的质量浓度高于95%； 其中， 水与硫酸的质量比为0.8- 1.5:1。 4.如权利要求1所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 所述的物料1中杂质包括含Si。

5、、 Al、 Fe、 Mg、 K、 Na元素的任意一种或多种化合物。 5.如权利要求4所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 所述的杂质包括H2SiF6、 SiO2、 AlPO4、 Fe2O3、 MgO、 KOH、 NaOH中的任意一种或多种。 6.如权利要求4所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 各杂质含量如下： 所述的Si加入量为Si/Ca=0.001至0.06； 所述的Al加入量为Al/Ca= 0.01至0.16； 所述的Fe加入量为Fe/Ca= 0.01至0.14； 所述的Mg加入量为Mg/Ca=0.01至0.16； 所述的K。

6、加入量为K/Ca=0.01至0.1； 所述的Na加入量为Na/Ca=0.01至0.1。 7.如权利要求6所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 反应体系中单独加入含Si、 Al、 Fe、 Mg、 K、 Na元素的任意一种化合物杂质， 达到控制硫酸 钙晶型的目的， 杂质含量如下： 所述的Si加入量为Si/Ca=0.01至0.05； 所述的Al加入量为Al/Ca= 0.01至0.05； 所述的Fe加入量为Fe/Ca= 0.01至0.10； 所述的Mg加入量为Mg/Ca=0.01至0.05； 所述的K加入量为K/Ca=0.01至0.05； 所述的Na加入量为Na/Ca=。

7、0.01至0.05。 8.如权利要求6所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 反应体系中加入含Si、 Al、 Fe、 Mg、 K、 Na元素的多种化合物杂质， 优选如下两种方案， 其中 杂质含量如下： 所述的同时加入Si、 Mg、 Al、 K， 加入量为Si/Ca=0.01至0.05， Mg/Ca=0.01至0.05， Al/Ca= 权利要求书 1/2 页 2 CN 110371938 A 2 0.01至0.05， Na/Ca=0.01至0.04； 所述的同时加入Si、 Al、 Fe、 Mg、 Na， 加入量为Si/Ca=0./1至0.05， Mg/Ca=0.01。

8、至0.05， Al/Ca= 0.01至0.0.04， Fe/Ca= 0.01至0.03， Na/Ca=0.01至0.04。 9.如权利要求1所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 物料1和物料2的流量为7:3-6。 10.如权利要求1所述通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法， 其特征在 于， 物料1和物料2在反应器中的反应温度为70、 75或80， 反应时间2h和3h。 权利要求书 2/2 页 3 CN 110371938 A 3 一种通过杂质含量控制湿法磷酸过程中硫酸钙晶型的方法 技术领域 0001 本发明涉及通过控制中品低位磷矿中杂质的含量控制湿法磷。

9、酸过程硫酸钙的晶 型调控。 背景技术 0002 目前， 我国磷矿大部分为中低品位磷矿， 其杂质含量较高。 在湿法磷酸过程中部分 杂质会溶解到液相中， 影响磷酸的质量。 另一方面， 未溶解的杂质影响硫酸钙的晶型， 从而 降低P2O5的产量， 影响硫酸钙在各行业的综合应用。 因此， 研究杂质对磷石膏结晶过程的影 响具有重要意义。 0003 专利200610022562 .1 一种利用中低品位磷矿制备高浓度磷酸的方法 则是将洗 水充分洗涤磷石膏之后， 部分洗液用来生产沉淀磷酸盐， 其余部分返回到萃取槽中， 虽然也 减少了磷酸损失， 但是增加了生产磷酸盐的工序。 专利201610511259 .1 一。

10、种利用磷矿制 备净化磷酸的方法 是从湿法磷酸中直接萃取金属阳离子净化湿法磷酸的方法， 萃取过程 中， 只有稀酸中的阳离子进入有机相内， 但只涉及一种杂质， 其他杂质问题没有解决。 专利 201610936085 .3 一种利用中低品位磷矿生产磷酸铵盐所产生的渣酸中金属离子控制方 法 是采用沉淀剂去除钠、 钾和镁碱金属离子； 然后采用助沉剂提高沉降速率； 最后采用冷 却方法去除铝、 铁离子。 0004 湿法磷酸的工业生产方法主要有二水法、 半水法及半水-二水法。 磷矿酸解过程 中， 副产二水硫酸钙晶型稳定， 因而操作条件的波动对装置运行影响小， 对加料磷矿矿种的 适应性强， 产能占中国磷酸总产能。

11、的95%以上； 但该工艺磷收率偏低、 萃取酸浓度低、 能耗 高， 生产中的固体废弃物磷石膏活性较差、 资源化利用难度大。 半水法生产工艺可直接获得 较高浓度的磷酸， 且产品酸中SO3、 Al及F等杂质含量低， 酸质量好； 但该工艺对于磷矿的适 应性差， P2O5收率较低， 同时副产磷石膏P2O5含量高， 不利于综合利用。 基于上述两种工艺路 线， 近年来湿法磷酸的开发重点转为半水二水法工艺。 该工艺能耗较低， 一步获得磷酸中 P2O5为42%45的磷酸， 且P2O5回收率高， 可达98%98.5酸中溶解杂质少， 产品酸的质 量好； 副产石膏质量好， 利于综合利用。 但其生产过程较难控制， 且对。

12、杂质较敏感。 0005 在现有的湿法磷酸生产工艺下， 生成的磷石膏颗粒大小不一， 形貌各异， 导致其过 滤速率慢， 不利于洗涤， 降低磷石膏的活性及磷酸的收率。 另外， 杂质的存在会导致管道堵 塞， 造成一定的经济损失。 研究表明通过控制湿法磷酸过程杂质的含量及相互之间比例， 生 成粗大均匀的硫酸钙晶体， 提高其过滤速率和磷的回收率。 发明内容 0006 为了解决湿法磷酸过程中硫酸钙晶型调控的问题， 本发明提供一种通过杂质含量 控制湿法磷酸过程硫酸钙晶型的方法。 0007 为达此目的， 本发明采用以下技术方案： 一种通过杂质含量控制湿法磷酸过程硫酸钙晶型的方法， 具体步骤如下： 说明书 1/6。

13、 页 4 CN 110371938 A 4 本发明用Ca(H2PO4)2 H2O添加替代磷矿， 通过控制杂质的含量考察其对硫酸钙结晶过 程的影响。 0008 （1） 将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 将返酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质 混合搅拌作为物料1； 所述的磷酸的质量浓度为85%及以上； 所述的硫酸的质量浓度为98%及 以上； 所述的磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18-20。 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1。 0009 （2） 将水与硫酸混合后作为物料2； 所述的物料2中硫酸的质量浓度高于95%； 其中， 水与硫酸的质量比为0.8-1.5:。

14、1。 0010 （3） 物料1和物料2按7:3-6的流量加入反应器中， 进行反应后得到的产物也通过蠕 动泵抽出， 抽出速率与两种溶液的加入速率之和相同， 以保证结晶器内的体积保持不变。 0011 物料1和物料2按7:5的流量加入反应器中， 当停留时间达到3h， 此时产物通过蠕动 泵以同等速率抽出。 达到稳定状态后， 间隔一定时间取样， 为避免取样过程中发生粒径分 级， 采用快速间歇的取样方式。 0012 所述的物料1中杂质包括含Si、 Al、 Fe、 Mg、 K、 Na元素的任意一种或多种化合物。 0013 所述的杂质包括H2SiF6、 SiO2、 AlPO4、 Fe2O3、 MgO、 KOH。

15、、 NaOH中的任意一种。 0014 各杂质含量如下： 所述的Si加入量为Si/Ca=0.004至0.06； 所述的Al加入量为Al/Ca= 0.01至0.16； 所述的Fe加入量为Fe/Ca= 0.01至0.14； 所述的Mg加入量为Mg/Ca=0.01至0.16； 所述的K加入量为K/Ca=0.022至0.1； 所述的Na加入量为Na/Ca=0.022至0.1。 0015 反应体系中单独加入含Si、 Al、 Fe、 Mg、 K、 Na元素的任意一种化合物杂质， 达到控制 硫酸钙晶型的目的， 杂质含量如下： 所述的Si加入量为Si/Ca=0.01至0.05； 所述的Al加入量为Al/Ca= 。

16、0.01至0.05； 所述的Fe加入量为Fe/Ca= 0.01至0.10； 所述的Mg加入量为Mg/Ca=0.01至0.05； 所述的K加入量为K/Ca=0.01至0.05； 所述的Na加入量为Na/Ca=0.01至0.05。 0016 反应体系中加入含Si、 Al、 Fe、 Mg、 K、 Na元素的多种化合物杂质， 优选如下两种方 案， 其中杂质含量如下： 所述的同时加入Si、 Mg、 Al、 Na， 加入量为Si/Ca=0.01至0.05， Mg/Ca=0.01至0.05， Al/Ca = 0.01至0.05， Na/Ca=0.01至0.04； 所述的同时加入Si、 Al、 Fe、 Mg、。

17、 Na， 加入量为Si/Ca=0./1至0.05， Mg/Ca=0.01至0.05， Al/Ca= 0.01至0.0.04， Fe/Ca= 0.01至0.03， Na/Ca=0.01至0.04。 0017 物料1和物料2在反应器中的反应温度50-90， 反应时间2-5h。 0018 优选方案中， 物料1和物料2在反应器中的反应温度为70、 75或80， 反应时间 2h和3h。 说明书 2/6 页 5 CN 110371938 A 5 0019 本发明采用湿法磷酸考察杂质含量对硫酸钙晶型的影响， 通过考察不同杂质在不 同含量下对硫酸钙结晶过程的影响， 明晰磷矿中的有害杂质， 通过前期磷矿筛选及调。

18、控， 控 制有害杂质的含量， 使其在实际湿法磷酸生产中获得稳定、 粗大、 均匀和整齐的石膏晶体， 提高磷酸的品质及磷石膏的综合利用具有现实意义。 附图说明 0020 图1为实施例1中不同Si/Ca比例得到的硫酸钙晶体的形貌图， 其中A为Si/Ca= 0.01， B为Si/Ca=0.02， C为Si/Ca=0.03， D为Si/Ca=0.04。 0021 图2为实施例2中不同Al/Ca比例得到的硫酸钙晶体的形貌图， 其中A为Al/Ca= 0.01， B为Al/Ca=0.02， C为Al/Ca=0.03， D为Al/Ca=0.04。 0022 图3为实施例3中不同Fe/Ca比例得到的硫酸钙晶体的形。

19、貌图， 其中A为Fe/Ca= 0.01， B为Fe/Ca=0.02， C为Fe/Ca=0.06， D为Fe/Ca=0.10。 0023 图4为实施例4中不同Mg/Ca比例得到的硫酸钙晶体的形貌图， 其中A为Mg/Ca= 0.01， B为Mg/Ca=0.02， C为Mg/Ca=0.03， D为Mg/Ca=0.04。 0024 图5为实施例5中不同K/Ca比例得到的硫酸钙晶体的形貌图， 其中A为K/Ca=0.01， B 为K/Ca=0.02， C为K/Ca=0.03， D为K/Ca=0.04。 0025 图6为实施例6中混合杂质在不同比例下得到的硫酸钙晶体的形貌图， 其中A为Si/ Ca=0.01。

20、、 Mg/Ca=0.01、 Al/Ca=0.01、 Na/Ca=0.01； B为Si/Ca=0.02、 Mg/Ca=0.02、 Al/Ca= 0.01、 Na/Ca=0.01； C为i/Ca=0.02、 Mg/Ca=0.02、 Al/Ca=0.03、 Na/Ca=0.03； D为Si/Ca=0.03、 Mg/Ca=0.03、 Al/Ca=0.02、 Na/Ca=0.02。 0026 图7为实施例7中混合杂质在不同比例下得到的硫酸钙晶体的形貌图， 其中A为Si/ Ca=0.03、 Mg/Ca=0.02、 Al/Ca= 0.02、 Fe/Ca= 0.04、 Na/Ca=0.02； B为Si/Ca=。

21、0.03、 Mg/Ca= 0.02、 Al/Ca= 0.02、 Fe/Ca=0.05、 Na/Ca=0.02； C为Si/Ca=0.03、 Mg/Ca=0.03、 Al/Ca=0.03、 Fe/Ca=0.06、 Na/Ca=0.03； D为Si/Ca=0.03、 Mg/Ca=0.03、 Al/Ca= 0.02、 Fe/Ca= 0.06、 Na/Ca= 0.02。 具体实施方式 0027 实施例1 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量。

22、的返酸溶液， 将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1， 本实例按60g返酸溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0028 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0029 氟硅酸对硫酸钙晶体的影响， 所述杂质的添加量为Si/Ca=0.01、 0.02、 0.03、 0.04。 0030 通过蠕动泵将物料1和物料2分别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶 中， 在80下搅拌反应3h， 以。

23、4.73ml/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 速率开始 抽出反应液， 采用间隔取样， 每隔1个半小时取样， 过滤。 随着Si/Ca的增大硫酸钙晶体的平 均粒径逐渐减小， 氟硅酸含量的增加对晶体形貌基本无影响。 当Si/Ca=0.03， 硫酸钙晶体生 说明书 3/6 页 6 CN 110371938 A 6 长最佳， 晶体的形貌图见图1。 0031 实施例2 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量的返酸溶液， 。

24、将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1， 本实例按60g返酸溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0032 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0033 AlPO4对硫酸钙晶体的影响， 所述杂质添加量为Al/Ca= 0.01， 0.02， 0.03， 0.04。 0034 通过蠕动泵将物料1和物料2分别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶 中， 在80下搅拌反应3h， 以4.73m。

25、l/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 速率开始 抽出反应液， 之后每隔1个半小时取样， 过滤。 随着Al/Ca增加， 硫酸钙晶体的平均粒径逐渐 增大， 晶体形貌由细长棒状变为短棒状。 当Al/Ca=0.02， 硫酸钙晶体生长最佳， 晶体的形貌 图见图2。 0035 实施例3 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量的返酸溶液， 将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量。

26、 比为1.2-1.8： 1， 本实例按60g返酸溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0036 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0037 Fe2O3对硫酸钙晶体的影响， 所述杂质添加量为Fe/Ca= 0.01， 0.02， 0.06， 0.10。 0038 通过蠕动泵将物料1和物料2分别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶 中， 在80下搅拌反应3h， 以4.73ml/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 速率开始 抽出反应液， 。

27、之后每隔1个半小时取样， 过滤。 随着Fe/Ca增加， 硫酸钙晶体的平均粒径逐渐 增大， 有细长棒状生成。 类似浓度的Al和Fe对CaSO4晶体生长有相似的影响。 当Fe/Ca=0.06， 硫酸钙晶体生长最佳， 晶体的形貌图见图3。 0039 实施例4 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量的返酸溶液， 将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1， 本实例按60g返。

28、酸溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0040 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0041 MgO对硫酸钙晶体的影响， 所述杂质添加量为Mg/Ca=0.01， 0.02， 0.03， 0.04。 0042 通过蠕动泵将物料1和物料2分别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶 中， 在80下搅拌反应3h， 以4.73ml/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 速率开始 抽出反应液， 之后每隔1个半小时取样， 过滤。 杂质Mg对晶体的大。

29、小影响较小， 对形貌影响较 大。 当Mg含量低时， 有针状晶体生成， 随着Mg/Ca增加， 针状晶体逐渐转变为棒状。 当Mg/Ca= 说明书 4/6 页 7 CN 110371938 A 7 0.02， 硫酸钙晶体生长最佳， 晶体的形貌图见图4。 0043 实施例5 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量的返酸溶液， 将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1， 本。

30、实例按60g返酸溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0044 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0045 KOH对硫酸钙晶体的影响， 所述杂质添加量为K/Ca=0.01， 0.02， 0.03， 0.04。 0046 通过蠕动泵将物料1和物料2分别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶 中， 在80下搅拌反应3h， 以4.73ml/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 速率开始 抽出反应液， 之后每隔1个半小时取样， 过滤。 K对晶。

31、体形态几乎没有影响， 随着K含量的增 加， 晶体尺寸逐渐增加并趋于稳定， 由于成核速率的增加， 形成了小颗粒， 晶体的形貌图见 图5。 0047 实施例6 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量的返酸溶液， 将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1， 本实例按60g返酸溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0048 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫。

32、酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0049 考察同时加入Si （H2SiF6） 、 Mg （MgO） 、 Al （AlPO4） 、 Na （NaOH） 对硫酸钙晶体的影响， 所 述杂质添加量为Si/Ca=0.01至0.05， Mg/Ca=0.01至0.05， Al/Ca= 0.01至0.05， Na/Ca=0.01 至0.04； 通过蠕动泵将物料1和物料2分别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶中， 在 80下搅拌反应3h， 以4.73ml/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 。

33、速率开始抽出 反应液， 之后每隔1个半小时取样， 过滤， 通过对结晶生长及晶型的观察， 当Si/Ca=0.02， Mg/ Ca=0.02， Al/Ca= 0.01， Na/Ca=0.01时硫酸钙晶体生长最佳， 晶体的形貌图见图6。 0050 实施例7 首先将磷酸， 硫酸和水混合后得到返酸溶液， 磷酸、 硫酸、 水的质量比为12-15： 1： 18- 20， 本实例按85%H3PO4 60.9g， 98%浓硫酸4.3g， 水84.8g的比例配制一定量的返酸溶液， 将返 酸溶液和一水磷酸二氢钙及杂质混合搅拌作为物料1， 返酸溶液和一水磷酸二氢钙的质量 比为1.2-1.8： 1， 本实例按60g返酸。

34、溶液/41.3g一水磷酸二氢钙的比例配制。 0051 将水与硫酸混合后作为物料2， 水与98%硫酸的质量比为0.8-1.5:1， 本实例按照 36g水与33.2g 98%浓硫酸的比例预先混合作为物料2。 0052 考察同时加入Si （SiO2） 、 Al （AlPO4） 、 Fe （Fe2O3） 、 Mg （MgO） 、 Na （NaOH） ， 对硫酸钙晶体 的影响， 所述杂质添加量为Si/Ca=0.01至0.05， Mg/Ca=0.01至0.05， Al/Ca= 0.01至0.04， Fe/Ca= 0.01至0.10， Na/Ca=0.01至0.04。 0053 通过蠕动泵将物料1和物料2分。

35、别以2.8L/min和2.0L/min的流速加入到2L的烧瓶 说明书 5/6 页 8 CN 110371938 A 8 中， 在80下搅拌反应3h， 以4.73ml/min （反应过程气体损耗按0.07 ml/min扣除） 速率开始 抽出反应液， 之后每隔1个半小时取样， 过滤， 通过对结晶生长及晶型的观察， 当Si/Ca= 0.03， Mg/Ca=0.02， Al/Ca= 0.02， Fe/Ca= 0.05， Na/Ca=0.02时硫酸钙晶体生长最佳， 晶体的 形貌图见图7。 说明书 6/6 页 9 CN 110371938 A 9 图1 图2 图3 图4 图5 说明书附图 1/2 页 10 CN 110371938 A 10 图6 图7 说明书附图 2/2 页 11 CN 110371938 A 11 。