草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法和应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910987894.0 (22)申请日 2019.10.17 (71)申请人 高化学(江苏)化工新材料有限责任 公司 地址 226017 江苏省南通市经济技术开发 区通顺路6号 (72)发明人 张凌峰陈广忠 (74)专利代理机构 苏州广正知识产权代理有限 公司 32234 代理人 张汉钦 (51)Int.Cl. B01J 23/89(2006.01) B01J 29/03(2006.01) B01J 29/04(2006.01) B01J 35/02(2006.01) C0。

2、7C 29/149(2006.01) C07C 31/20(2006.01) B01J 35/08(2006.01) (54)发明名称 草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂及其制 备方法和应用 (57)摘要 本发明公开了一种草酸二甲酯加氢制乙二 醇的催化剂， 催化剂为空心环状结构， 按重量份 计， 催化剂包括如下组分： 活性组分150份； 助 剂金属010份； 载体3090份。 活性组分为铜、 银、 镍、 钴、 金和铁中的至少一种； 载体为SiO2、 碳 纳米管、 活性炭、 石墨烯、 介孔碳、 ZrO2、 Al2O3、 ZnO、 SBA-15、 HMS、 ZSM-5、 MCM-41和MCM-48中的。

3、至 少一种。 本发明的草酸二甲酯加氢制乙二醇的催 化剂， 活性高、 稳定性好、 选择性高， 草酸二甲酯 的转化率可大于99.9， 乙二醇的选择性大于 96， 反应副产物少， 目标产物易于分离， 本催化 剂经过1000小时单管长时间运转， 反应稳定， 且 无明显失活现象。 权利要求书1页 说明书9页 CN 110624561 A 2019.12.31 CN 110624561 A 1.一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 其特征在于， 所述催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 所述催化剂包括如下组分： 活性组分 150份； 助剂金属 010份； 载体 3090份。 其中， 所述活性组分为铜、 银。

4、、 镍、 钴、 金和铁中的至少一种； 载体为SiO2、 碳纳米管、 活性 炭、 石墨烯、 介孔碳、 ZrO2、 Al2O3、 ZnO、 SBA-15、 HMS、 ZSM-5、 MCM-41和MCM-48中的至少一种。 2.根据权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 其特征在于， 所述助剂金 属选自元素周期表中第二、 三主族、 过度元素以及镧系元素中的一种或多种， 按重量份计， 0-10份。 3.根据权利要求1所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 其特征在于成型后为空 心环状结构， 所述催化剂外径为315mm， 内径18mm， 高度210mm。 4.根据权利要求13任一项所述催化剂的。

5、制备方法， 其特征在于， 所述制备方法包括 如下步骤： 1)按催化剂组成的重量份计， 将活性组分的可溶性盐、 助剂金属的可溶性盐、 沉淀剂配 成第一混合溶液； 2)按所述催化剂中所含有的载体的重量份向第一混合溶液中加入载体， 在搅拌条件下 进行老化， 再经过加热脱除第一混合溶液中的氨水， 得到催化剂前驱体； 3)将催化剂前驱体洗涤、 过滤和干燥； 4)焙烧上述干燥后的催化剂前体， 最后打片或挤条成型， 得到所述催化剂。 5.根据权利要求4所述催化剂的制备方法， 其特征在于， 所述活性金属的可溶性盐为硝 酸盐、 醋酸盐、 硫酸盐中的一种。 6.根据权利要求4所述催化剂的制备方法， 其特征在于， 。

6、所述助剂金属的可溶性盐为硝 酸盐、 醋酸盐、 硫酸盐、 氯化物中的一种或两种以上组合物。 7.根据权利要求4所述催化剂的制备方法， 其特征在于， 所述沉淀剂为氨水、 尿素中的 一种。 8.根据权利要求4所述催化剂的制备方法， 其特征在于， 所述洗涤是用水反复清洗15 次。 9.权利要求1所述催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 其特征在于， 包 括如下步骤： 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度160230、 压力15MPa， 草酸二甲酯气化后 和氢气充分混合进入反应器进行加氢反应； 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 10.根据权利要求9所述的催化剂在草酸。

7、二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 其特征 在于， 草酸二甲酯气化后和氢气充分混合进入反应器进行加氢反应： 草酸二甲酯的液时空 速0.2-1Kg DMO/L.Cata.h， 氢酯比为60100。 权利要求书 1/1 页 2 CN 110624561 A 2 草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法和应用 技术领域 0001 本发明涉及一种催化剂制备技术领域， 特别是涉及一种草酸二甲酯加氢制乙二醇 的催化剂及其制备方法和应用。 背景技术 0002 乙二醇， 俗名甘醇， 是一种重要的有机化工原料， 它可以任意比例与水混合， 沸点 高、 凝固点低， 乙二醇与对苯二甲酸反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯，。

8、 可作为聚酯纤维和聚 酯塑料的原料， 广泛用于润滑剂、 增塑剂、 油漆、 胶黏剂、 表面活性剂、 炸药等领域， 同时也可 用来配制防冻液或直接用作有机溶剂， 此外乙二醇的二硝酸酯还可以用作炸药， 加热后产 生的蒸汽可以用作舞台烟幕， 同时也是生产增塑剂、 油漆、 胶黏剂、 表面活性剂、 农药及电容 器电解液不可缺少的成份。 0003 生产乙二醇的传统方法为石油化工路线， 即环氧乙烷水合法。 该方法工艺流程长、 水比高、 能耗大、 乙二醇的选择性相对较低。 为了克服上述缺点并降低生产成本， 自20世纪 70年代以来， 逐渐开始了绿色路线即碳一合成路线的研究。 该新兴路线从合成气出发， 首先 有C。

9、O气相催化偶联合成草酸酯， 草酸酯再催化加氢制备乙二醇。 该方法工艺流程简单、 能耗 小、 乙二醇的选择性相对较高， 成为最有工业化应用前景的反应。 目前国内外对CO气相氧化 偶联制备草酸酯已经相对成熟， 而对草酸酯催化加氢制备乙二醇这一步是实现工业化的关 键步骤， 催化剂的寿命问题是科研攻关的重点问题。 0004 20世纪70年代后期， 美国Atlantic Richfield(ARCO)公司在CO催化偶联合成草酸 酯的基础上， 首先研究了草酸二丁酯气相催化加氢过程， 催化剂采用铜锌铬或铜铬为活性 组分， 以Al2O3、 SiO2或玻璃球等为载体， 在温度200230、 压力1.073.39。

10、MPa和氢酯摩尔 比为(430) 1等条件下， 得到11.718.9的乙二醇收率。 1986年,美国ARCO公司首先 申请了草酸酯加氢制乙二醇专利， 采用Cu-Cr催化剂， 在3.0MPa的压力下乙二醇的收率达到 97.2。 同年宇部兴产与UCC公司联合进行开发Cu/SiO2催化剂， EG收率97.2。 由于铬的毒 性， 即使微量的铬也会对人体造成极大的危害， 因而开发不含铬的催化剂成为今后研究的 重点。 0005 自80年代以来， 世界各国申请了一系列草酸酯制乙二醇催化剂的专利， 其缺点是 催化剂反应条件苛刻(温度高、 压力高)、 能量及动力消耗大， 反应的转化率和选择性不是很 理想， 时空。

11、收率不高； 对金属铬的依赖性大； 催化剂的寿命短， 不适合工业化生产。 发明内容 0006 针对上述不足之处， 本发明的目的在于开发一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化 剂及其制备方法和应用， 具有转化率高、 选择性高和使用寿命长的优势。 0007 本发明的技术方案概述如下： 0008 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 所述催化剂为空心环状结构， 其中， 按重 量份计， 所述催化剂包括如下组分： 说明书 1/9 页 3 CN 110624561 A 3 0009 活性组分 150份； 0010 助剂金属 010份； 0011 载体 3090份。 0012 其中， 所述活性金属为铜、 银、 镍、。

12、 钴、 金和铁中的至少一种； 载体为SiO2、 碳纳米 管、 活性炭、 石墨烯、 介孔碳、 ZrO2、 Al2O3、 ZnO、 SBA-15、 HMS、 ZSM-5、 MCM-41和MCM-48中的至少 一种。 0013 优选的是， 所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 其中， 所述助剂金属选自元 素周期表中第二、 三主族、 过度元素以及镧系元素中的一种或多种， 按重量份计， 0-10份。 0014 优选的是， 所述的草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 其中， 所述催化剂外径为3 15mm， 内径18mm， 高度210mm。 0015 一种催化剂的制备方法， 其中， 所述制备方法包括如下步骤：。

13、 0016 1)按催化剂组成的重量份计， 将活性组分的可溶性盐、 助剂金属的可溶性盐、 沉淀 剂配成第一混合溶液； 0017 2)按所述催化剂中所含有的载体的重量份向第一混合溶液中加入载体， 在搅拌条 件下进行老化， 再经过加热脱除第一混合溶液中的氨水， 得到催化剂前驱体； 0018 3)将催化剂前驱体洗涤、 过滤和干燥； 0019 4)焙烧上述干燥后的催化剂前体， 最后打片或挤条成型， 得到所述催化剂。 0020 优选的是， 所述催化剂的制备方法， 其中， 所述活性金属的可溶性盐为硝酸盐、 醋 酸盐、 硫酸盐中的一种。 0021 优选的是， 所述催化剂的制备方法， 其中， 所述助剂金属的可溶。

14、性盐为硝酸盐、 醋 酸盐、 硫酸盐、 氯化物中的一种或两种以上组合物。 0022 优选的是， 所述催化剂的制备方法， 其中， 所述沉淀剂为氨水、 尿素中的一种。 0023 优选的是， 所述催化剂的制备方法， 其中， 所述洗涤是用水反复清洗15次。 0024 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 其中， 包括如下步骤： 0025 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度160230、 压力15MPa， 草酸二甲酯气 化后和氢气充分混合进入反应器进行加氢反应； 0026 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0027 优选的是， 所述的催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙。

15、二醇反应中的应用， 其中， 草酸 二甲酯气化后和氢气充分混合进入反应器进行加氢反应： 草酸二甲酯的液时空速0.2-1Kg DMO/L.Cata.h， 氢酯比为60100。 0028 本发明的有益效果是： 0029 (1)本发明的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂， 活性高、 稳定性好、 选择性高， 草酸二甲酯的转化率可大于99.9， 乙二醇的选择性大于96， 反应副产物少， 目标产物易 于分离， 本催化剂经过1000小时档案长时间运转， 反应稳定， 且无明显失活现象。 0030 (2)本发明从实际工业应用出发， 通过将催化剂的结构成型为空心环状结构， 有效 缓解催化剂长期运行后引起的压降， 延长。

16、催化剂使用寿命。 具体实施方式 0031 下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明， 以令本领域技术人员参照说明书 说明书 2/9 页 4 CN 110624561 A 4 文字能够据以实施。 0032 本案提出一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 其中， 催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 所述催化剂包括如下组分： 0033 活性组分 150份； 0034 助剂金属 010份； 0035 载体 3090份。 0036 其中， 活性组分为铜、 银、 镍、 钴、 金和铁中的至少一种； 载体为SiO2、 碳纳米管、 活 性炭、 石墨烯、 介孔碳、 ZrO2、 Al2O3、 ZnO、 SBA-15。

17、、 HMS、 ZSM-5、 MCM-41和MCM-48中的至少一种。 催化剂制备成环形状空心片， 有效缓解催化剂长期运行后引起的压降， 延长催化剂使用寿 命。 0037 催化剂的活性组分是指能够与反应物发生作用， 改变化学反应趋于平衡的速度 (但不改变化学反应平衡位置)， 而自身不出现于产物中的物质， 本发明的活性组分为铜、 银、 镍、 钴、 金和铁中的至少一种组分构成； 载体是催化剂活性组分的分散剂、 黏合剂或支撑 体， 是负载活性组分的骨架。 将活性组分、 助催化剂组分负载于载体上所得的催化剂称为负 载型催化剂， 载体不仅影响到催化剂的活性、 选择性， 还影响到热稳定性和机械强度， 关系 。

18、到催化反应过程的传递特性， 本案优选的载体为SiO2、 碳纳米管、 活性炭、 石墨烯、 介孔碳、 ZrO2、 Al2O3、 ZnO、 SBA-15、 HMS、 ZSM-5、 MCM-41和MCM-48中的至少一种。 0038 作为本案又一实施例， 其中， 按重量份计， 所述助剂金属选自元素周期表中第二、 三主族、 过度元素以及镧系元素中的一种或多种， 优选13份铯、 24份钪、 0.52份钇、 1 3份铈。 助催化剂是加入到催化剂中的少量物质， 是催化剂的辅助成分， 助催化剂可以改 变催化剂的化学组成、 化学结构、 离子价态、 酸碱性、 晶格结构、 表面构造、 孔结构、 分散状 态、 继续强度。

19、， 从而提高催化剂的活性、 选择性、 稳定性和寿命， 铯可提高活性组分的分散性 和稳定性； 钪可改变活性组分的电子结构， 促进催化活性和选择性， 钇可以提高载体的热稳 定性； 铈可进一步促进催化活性和选择性， 铯、 钪、 钇、 铈协同作用， 使得催化性能达到和寿 命达到最佳。 0039 作为本案又一实施例， 其中， 所述催化剂外径为315mm， 内径18mm， 高度2 10mm。 0040 一种催化剂的制备方法， 其中， 所述制备方法包括如下步骤： 0041 1)按催化剂组成的重量份计， 将活性组分的可溶性盐、 助剂金属的可溶性盐、 沉淀 剂配成第一混合溶液； 0042 2)按所述催化剂中所含。

20、有的载体的重量份向第一混合溶液中加入载体， 在搅拌条 件下进行老化， 再经过加热脱除第一混合溶液中的氨水， 得到催化剂前驱体； 0043 3)将催化剂前驱体洗涤、 过滤和干燥； 0044 4)焙烧上述干燥后的催化剂前体， 最后打片或挤条成型， 得到所述催化剂。 0045 作为本案又一实施例， 其中， 活性金属的可溶性盐为硝酸盐、 醋酸盐、 硫酸盐中的 一种。 0046 作为本案又一实施例， 其中， 助剂金属的可溶性盐为硝酸盐、 醋酸盐、 硫酸盐、 氯化 物中的一种或两种以上组合物。 0047 作为本案又一实施例， 其中， 沉淀剂为氨水、 尿素中的一种。 说明书 3/9 页 5 CN 11062。

21、4561 A 5 0048 作为本案又一实施例， 其中， 洗涤是用水反复清洗15次。 0049 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 其中， 包括如下步骤： 0050 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度160230、 压力15MPa， 草酸二甲酯气 化后和氢气充分混合进入反应器进行加氢反应； 0051 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0052 作为本案又一实施例， 其中， 草酸二甲酯气化后和氢气充分混合进入反应器进行 加氢反应： 草酸二甲酯的液时空速0.2-1Kg DMO/L.Cata.h， 氢酯比为60100。 0053 下面列出具体的实施例和对。

22、比例： 0054 实施例1： 0055 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 催 化剂包括如下组分： 0056 活性组分 20份； 0057 助剂金属 1份； 0058 载体 79份。 0059 其中， 活性组分为银和镍； 载体为碳纳米管。 0060 助剂金属包括1份铯、 2份钪、 0.5份钇、 1份铈。 0061 催化剂外径为10mm， 内径5mm， 高度2mm； 0062 一种催化剂的制备方法， 制备方法包括如下步骤： 0063 (1)将7.8克AgNO3、 15.5克Ni(NO3)2、 0.15g CsNO3、 1.13g Sc(NO3)36H2O、。

23、 0.1gY (NO3)36H2O、 0.3份Ce(NO3)36H2O溶解在1000毫升去离子水中， 缓慢向其中滴加35毫升质 量浓度为28的氨水溶液， 形成第一混合溶液； 0064 (2)在70的温度下搅拌所形成的混合溶液60分钟后,再向其中加入20克商购的 碳纳米管， 剧烈搅拌6小时,当溶液PH值为11-12时， 将溶液升温到85蒸发氨水， 随着氨水 的蒸发， 溶液PH值逐渐下降， 当溶液的PH值降到8时， 停止加热， 离心过滤溶液， 洗涤得到的 沉淀物， 并在100下干燥沉淀物10小时。 0065 (3)然后， 将干燥后的沉淀物移至马弗炉中， 在氮气气氛下， 以1/分钟的速度升 温至45。

24、0后， 再恒温焙烧4小时， 挤条成外径为10mm， 内径为5mm的环形空心片， 得到本发明 催化剂； 0066 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 包括如下步骤： 0067 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度173、 压力3MPa， 草酸二甲酯气化后和氢 气充分混合进入反应器进行加氢反应； 草酸二甲酯的液时空速0.2-0.8KgDMO/L.Cata.h， 氢 酯比为60, 0068 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0069 实施例2： 0070 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 催 化剂包括如下组分： 0。

25、071 活性组分 30份； 0072 助剂金属 5份； 0073 载体 65份。 说明书 4/9 页 6 CN 110624561 A 6 0074 其中， 活性组分为银和镍； 载体为HMS。 0075 助剂金属包括2份铯、 3份钪、 1份钇、 2份铈。 0076 催化剂外径为8mm， 内径4mm， 高度5mm。 0077 一种催化剂的制备方法， 制备方法包括如下步骤： 0078 (1)将15.6g AgNO3、 15.5g Ni(NO3)2、 0.89g CsNO3、 4.77g Sc(NO3)36H2O、 1.33g Y(NO3)36H2O、 1.92g Ce(NO3)36H2O溶解在10。

26、00毫升去离子水中， 缓慢向其中滴加40毫升 质量浓度为28的氨水溶液， 形成第一混合溶液； 0079 (2)在70的温度下搅拌所形成的混合溶液60分钟后,再向其中加入15克商购的 HMS， 剧烈搅拌6小时,当溶液PH值为11-12时， 将溶液升温到85蒸发氨水， 随着氨水的蒸 发， 溶液PH值逐渐下降， 当溶液的PH值降到8时， 停止加热， 离心过滤溶液， 洗涤得到的沉淀 物， 并在100下干燥沉淀物10小时。 0080 (3)然后， 将干燥后的沉淀物移至马弗炉中， 在空气气氛下， 以1/分钟的速度升 温至450后， 再恒温焙烧4小时， 打片成催化剂外径为8mm， 内径4mm， 高度5mm，。

27、 得到本发明 催化剂； 0081 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 包括如下步骤： 0082 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度173、 压力3MPa， 草酸二甲酯气化后和氢 气充分混合进入反应器进行加氢反应； 草酸二甲酯的液时空速0.2-0.8KgDMO/L.Cata.h， 氢 酯比为60； 0083 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0084 实施例3： 0085 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 催 化剂包括如下组分： 0086 活性组分 50份； 0087 助剂金属 1份； 0088 载体 60份。

28、。 0089 其中， 活性组分为银和镍； 载体为MCM-41。 0090 助剂金属包括3份铯、 4份钪、 2份钇、 3份铈。 0091 催化剂外径为15mm， 内径3mm， 高度6mm； 0092 一种催化剂的制备方法， 制备方法包括如下步骤： 0093 (1)将31.6克AgNO3、 15.5克Ni(NO3)2、 0.18g CsNO3、 0.85g SC(NO3)36H2O、 0.36gY (NO3)36H2O、 0.39份Ce(NO3)36H2O溶解在1000毫升去离子水中， 缓慢向其中滴加40毫升 质量浓度为28的氨水溶液， 形成第一混合溶液； 0094 (2)在90的温度下搅拌所形成。

29、的混合溶液120分钟后,再向其中加入30克商购的 MCM-41， 剧烈搅拌6小时,当溶液PH值为11-12时， 将溶液升温到85蒸发氨水， 随着氨水的 蒸发， 溶液PH值逐渐下降， 当溶液的PH值降到8时， 停止加热， 离心过滤溶液， 洗涤得到的沉 淀物， 并在100下干燥沉淀物10小时。 0095 (3)然后， 将干燥后的沉淀物移至马弗炉中， 在空气气氛下， 以1/分钟的速度升 温至450后， 再恒温焙烧4小时， 打片成催化剂外径为15mm， 内径3mm， 高度6mm， 得到本发明 催化剂。 说明书 5/9 页 7 CN 110624561 A 7 0096 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙。

30、二醇反应中的应用， 包括如下步骤： 0097 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度173、 压力3MPa， 草酸二甲酯气化后和氢 气充分混合进入反应器进行加氢反应； 草酸二甲酯的液时空速0.2-0.8KgDMO/L.Cata.h， 氢 酯比为60； 0098 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0099 对比例1： 0100 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 催化剂为实心圆柱体， 按重量份计， 催化 剂包括如下组分： 0101 活性组分 20份； 0102 助剂金属 1份； 0103 载体 40份。 0104 其中， 活性组分为银和镍； 载体为碳纳米管。 0105。

31、 助剂金属包括1份铯、 2份钪、 0.5份钇、 1份铈。 0106 催化剂为直径5mm， 高5mm的实心圆柱体； 0107 一种催化剂的制备方法， 制备方法包括如下步骤： 0108 (1)将7.8克AgNO3、 15.5克Ni(NO3)2、 0.15g CsNO3、 1.13g Sc(NO3)36H2O、 0.1gY (NO3)36H2O、 0.3份Ce(NO3)36H2O溶解在1000毫升去离子水中， 缓慢向其中滴加35毫升质 量浓度为28的氨水溶液， 形成第一混合溶液； 0109 (2)在70的温度下搅拌所形成的混合溶液60分钟后,再向其中加入20克商购的 碳纳米管， 剧烈搅拌6小时,当溶。

32、液PH值为11-12时， 将溶液升温到85蒸发氨水， 随着氨水 的蒸发， 溶液PH值逐渐下降， 当溶液的PH值降到8时， 停止加热， 离心过滤溶液， 洗涤得到的 沉淀物， 并在100下干燥沉淀物10小时。 0110 (3)然后， 将干燥后的沉淀物移至马弗炉中， 在氮气气氛下， 以1/分钟的速度升 温至450后， 再恒温焙烧4小时， 打片成直径5mm， 高5mm的实心圆柱体， 得到本发明催化剂； 0111 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 包括如下步骤： 0112 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度173、 压力3MPa， 草酸二甲酯气化后和氢 气充分混合进入反应器进行加氢反。

33、应； 草酸二甲酯的液时空速0.2-0.8KgDMO/L.Cata.h， 氢 酯比为60, 0113 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0114 对比例2： 0115 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 催 化剂包括如下组分： 0116 活性组分 30份； 0117 助剂金属 5份； 0118 载体 30份。 0119 其中， 活性组分为银和镍； 载体为HMS。 0120 助剂金属包括2份铯、 3份钪、 1份钇、 2份铈。 0121 催化剂外径为8mm， 内径4mm， 高度5mm。 0122 一种催化剂的制备方法， 制备方法包括。

34、如下步骤： 说明书 6/9 页 8 CN 110624561 A 8 0123 (1)将23.59克AgNO3、 0.89g CsNO3、 4.77g SC(NO3)36H2O、 1.33gY(NO3)36H2O、 1.92份Ce(NO3)36H2O溶解在1000毫升去离子水中， 缓慢向其中滴加40毫升质量浓度为 28的氨水溶液， 形成第一混合溶液； 0124 (2)在70的温度下搅拌所形成的混合溶液60分钟后,再向其中加入15克商购的 HMS， 剧烈搅拌6小时,当溶液PH值为11-12时， 将溶液升温到85蒸发氨水， 随着氨水的蒸 发， 溶液PH值逐渐下降， 当溶液的PH值降到8时， 停止加。

35、热， 离心过滤溶液， 洗涤得到的沉淀 物， 并在100下干燥沉淀物10小时。 0125 (3)然后， 将干燥后的沉淀物移至马弗炉中， 在空气气氛下， 以1/分钟的速度升 温至450后， 再恒温焙烧4小时， 打片成催化剂外径为8mm， 内径4mm， 高度5mm， 得到本发明 催化剂； 0126 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 包括如下步骤： 0127 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度173、 压力3MPa， 草酸二甲酯气化后和氢 气充分混合进入反应器进行加氢反应； 草酸二甲酯的液时空速0.2-0.8KgDMO/L.Cata.h， 氢 酯比为60, 0128 2)步骤1)得。

36、到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0129 对比例3： 0130 一种草酸二甲酯加氢制乙二醇的催化剂， 催化剂为空心环状结构， 按重量份计， 催 化剂包括如下组分： 0131 活性组分 50份； 0132 助剂金属 1份； 0133 载体 60份。 0134 其中， 活性组分为银和镍； 载体为MCM-41。 0135 助剂金属包括3份铯、 4份钪、 2份钇。 0136 催化剂外径为15mm， 内径3mm， 高度6mm； 0137 一种催化剂的制备方法， 制备方法包括如下步骤： 0138 (1)将31.6克AgNO3、 15.5克Ni(NO3)2、 0.24g CsNO3、 1.1。

37、3g Sc(NO3)36H2O、 0.48gY (NO3)36H2O溶解在1000毫升去离子水中， 缓慢向其中滴加40毫升质量浓度为28的氨水 溶液， 形成第一混合溶液； 0139 (2)在90的温度下搅拌所形成的混合溶液120分钟后,再向其中加入30克商购的 MCM-41， 剧烈搅拌6小时,当溶液PH值为11-12时， 将溶液升温到85蒸发氨水， 随着氨水的 蒸发， 溶液PH值逐渐下降， 当溶液的PH值降到8时， 停止加热， 离心过滤溶液， 洗涤得到的沉 淀物， 并在100下干燥沉淀物10小时。 0140 (3)然后， 将干燥后的沉淀物移至马弗炉中， 在空气气氛下， 以1/分钟的速度升 温至。

38、450后， 再恒温焙烧4小时， 打片成催化剂外径为15mm， 内径3mm， 高度6mm， 得到本发明 催化剂。 0141 一种催化剂在草酸二甲酯加氢制备乙二醇反应中的应用， 包括如下步骤： 0142 1)调节装有所述催化剂的反应器的温度173、 压力3MPa， 草酸二甲酯气化后和氢 气充分混合进入反应器进行加氢反应； 草酸二甲酯的液时空速0.2-0.8KgDMO/L.Cata.h， 氢 酯比为60； 说明书 7/9 页 9 CN 110624561 A 9 0143 2)步骤1)得到的产物经冷却后进行气液分离， 收集液相产物。 0144 下面列出实施例13和对比例13的测试结果： 0145 0。

39、146 说明书 8/9 页 10 CN 110624561 A 10 0147 本发明的草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂， 实施例13与对比例13相比， 实施例的草酸二甲酯加氢制备乙二醇具有较高的乙二醇选择性能， 本实施例13催化剂经 过1000小时长时间运转， 反应稳定， 且无明显失活现象。 0148 尽管本发明的实施方案已公开如上， 但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列 运用， 它完全可以被适用于各种适合本发明的领域， 对于熟悉本领域的人员而言， 可容易地 实现另外的修改， 因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下， 本发明并不限 于特定的细节。 说明书 9/9 页 11 CN 110624561 A 11 。