醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910902740.7 (22)申请日 2019.09.24 (71)申请人 湖北工业大学 地址 430068 湖北省武汉市武昌区南湖李 家墩1村1号 (72)发明人 王迎斌李佳伟贺行洋苏英 罗人豪 (74)专利代理机构 武汉科皓知识产权代理事务 所(特殊普通合伙) 42222 代理人 李炜 (51)Int.Cl. C08F 261/06(2006.01) C08F 220/54(2006.01) C08F 222/14(2006.01) C08F 2/22(2006.01。

2、) C08F 2/44(2006.01) C08F 4/04(2006.01) C09D 133/24(2006.01) C09D 129/10(2006.01) C09D 7/61(2018.01) (54)发明名称 一种醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物 的制备方法 (57)摘要 本发明提供一种醚类改性阳离子烷基无皂 乳液聚合物的制备方法。 所用原料： 阳离子型亲 水单体6-15份、 无皂阳离子型亲水单体7-14份、 链转移剂0.45-0.98份、 引发剂a0.28-0.59份、 引发剂b2.6-6.3份、 无皂烷基类疏水单体10-18 份、 烷基类疏水单体208-263份、 交联剂3.6-。

3、8.2 份、 氧化石墨烯功能单体0.4-0.9份、 聚醚5-17 份、 pH调节剂2.2-6.8份、 中和剂5-18份其余为 水， 总质量份数为1000。 本发明以阳离子类单体 和烷基类单体为原材料， 采用无皂乳液聚合法， 自制一种无皂聚合物， 再将该无皂聚合物与其他 原料反应合成一种聚合物乳液， 以消除由乳化剂 带来的不良效果。 合成过程中加入了氧化石墨 烯， 提高了成膜性和成膜强度， 加入极强亲水作 用阳离子， 对水泥基有极强的渗透性和粘结力， 抗渗透和剥落效果好。 权利要求书2页 说明书9页 CN 110698602 A 2020.01.17 CN 110698602 A 1.一种醚类改。

4、性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： 1)将200份水、 7-14份无皂阳离子型亲水单体、 10-18份无皂烷基类疏水单体、 链转移剂 0.45-0.98份、 0.28-0.59份引发剂a直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度在63-87下反应2.5-4.5小时， 再保温2.0-3.5小时， 得到一种无皂聚合物； 所述的无皂阳离子型亲水单体为季胺盐与季膦盐混用； 季胺盐为双十八烷基二甲基氯 化铵、 十二烷基三甲基氯化铵、 十八烷基三甲基氯化铵、 四丁基高氯酸铵、 十八烷基二甲基 苄基氯化铵其中的一种或几种； 季膦盐为四丁基氯化膦、 四丁基溴。

5、化膦、 四丁基醋酸膦其中 的一种或几种； 2)将烷基类疏水单体208-263份、 阳离子型亲水单体6-15份、 pH调节剂2.2-6.8份、 氧化 石墨烯0.4-0.9份、 聚醚5-17份配制成A液； 将2.6-6.3份引发剂b和60份水配制成B液； 所述的阳离子型亲水单体为季胺盐与季膦盐混用； 季胺盐为四乙基溴化铵、 苄基三乙 基氯化铵、 西曲氯铵、 四丁基硫酸氢铵、 四甲基醋酸铵、 苯扎氯铵、 甲基三辛基氯化铵、 四丁 基氯化铵、 N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵、 二癸基二甲基溴化铵、 二癸基二甲基氯化铵、 四甲基碘化铵、 月桂基三甲基溴化铵其中的一种或几种； 季膦盐为四丁基氢氧化。

6、膦、 四丁基 氟化膦其中的一种或几种； 3)将无皂聚合物降温至36-55， 将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间4.3-7.4个小时， B液滴加时间比A液长0.5小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半 个小时后加入交联剂3.6-8.2份； 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温后加入中和剂5-18份， 并补水到 1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30聚合物防水涂料。 2.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的烷基类疏水单体为N-十二烷基丙烯酰胺。 3.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂。

7、乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的无皂烷基类疏水单体为N-十八烷基丙烯酰胺、 十八烷基乙烯基醚其中的一种或 两种。 4.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的交联剂为均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯、 二(甲基丙烯酰氧乙基)均苯二酐酯、 乙 二醇二甲基丙烯酸酯、 聚乙二醇二丙烯酸酯(n5)、 聚乙二醇二丙烯酸酯(n9)、 三(2-羟 乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、 乙二醇二甲基丙烯酸酯、 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯其中的一 种或几种。 5.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的引发剂a为偶氮。

8、二异丁腈。 6.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的引发剂b为偶氮二异庚腈； 所述的引发剂b活性小于引发剂a。 7.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的pH调节剂为甲醇钠、 乙醇钠、 乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺、 三异丙醇胺中的一种 或几种； 所述的中和剂为30溶度的氢氧化钠溶液、 氢氧化钾、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 碳酸钾其 中的一种或几种。 8.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 权利要求书 1/2 页 2 CN 110698602 A 2 于：。

9、 所述的聚醚为环氧乙烷和环氧丙烷质量比为1： 2的共聚醚、 环氧乙烷和环氧丙烷质量比 为2： 1的共聚醚、 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为3： 2的共聚醚其中的一种或几种组成。 9.根据权利要求1所述的醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在 于： 所述的链转移剂为次亚磷酸钠。 10.一种醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物， 其特征在于： 采用权利要求19任一项 所述的方法制备。 权利要求书 2/2 页 3 CN 110698602 A 3 一种醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法 技术领域 0001 本发明属于建筑防水材料技术领域， 具体是一种醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚 合物。

10、的制备方法。 背景技术 0002 随着社会生活条件的不断改善， 人们越来越重视自己的生活质量， 在防水条件上 要求不断增高。 近年来， 伴随着社会科技的发展， 新型防水产品及其工程应用技术发展迅 速， 并朝着由多层向单层、 由热施工向冷施工的方向发展。 面对科学技术的不断进步与更 新， 掌握防水工程的施工准备及质量问题显得尤为重要， 对以后建筑工程的发展具有重大 的意义。 0003 防水材料广泛应用于各种管沟管道以及粮库、 水塔、 游泳池、 隧道、 钢结构厂房屋 面、 电厂冷却塔内壁等地方等。 以及人们日常生活的环境例如： 卫生间、 浴室、 厨房、 楼地面、 阳台、 水池的地面和墙面。 但现阶。

11、段的防水涂料有着一些弊端， 使得其无法满足人们的要 求， 例如， 施工条件严格施工时气温须高于5度， 阴雨天气或基层有明水时不宜施工； 且防水 材料由多种有机无机复配得到的柔性聚合物与刚性水泥优势互补， 达到防水的目的。 但存 在与基体粘结力差， 容易脱落， 耐久性差等问题本发明采用无皂乳液聚合法， 以阳离子型亲 水单体， 烷基类疏水单体和引发剂为原料， 以无皂阳离子单体， 无皂烷基单体合成出的聚合 物作为乳化剂解决了常规乳化剂的问题， 同时参与到聚合反应中， 制备出一种聚合物防水 材料， 此制备方法， 还引入了新的官能团， 大大提高了产品各种的性能。 0004 专利CN20181023407。

12、5.4公开了一种防水型聚氨酯复合涂料， 所述防水型聚氨酯复 合涂料由以下成份组成： 聚氨酯树脂、 醇酸树脂、 酚醛-环氧树脂、 氨基硅烷、 硅丙烯酸酯乳 液、 丙烯酸多元醇乳液、 聚四氟乙烯、 膨润土、 氯化石蜡、 聚醚多元醇、 甲苯二异氰酸酯、 增塑 剂、 防水剂、 助剂。 所述助剂包括附着力增进剂、 分散剂、 平流剂、 扩链剂、 消泡剂。 该发明具 备优异的防水性能， 解决了现有涂料， 防水性能差， 使用寿命短的问题。 0005 专利CN201810180648.X公开了一种外墙防水涂料， 包括以下材料橡胶60-80份、 乙 烯基液70-90份、 交联剂2-8份、 色精5-15份、 松香1。

13、0-18份、 溶剂油70-100份、 灰钙粉25-35 份、 泡沫聚苯乙烯10-16份、 水泥40-60份、 苯乙烯20-30份、 防冻剂5-10份、 抗氧剂6-10份、 甲 苯15-25份、 分散剂10-12份、 石英砂8-16份、 水80-100份。 该发明具有防水、 抗碱、 粘结力超 强、 耐老化、 涂刷不滑流、 不泛白、 不掉粉、 不褪色、 易施工等特性。 0006 专利CN201710563621.4公开了一种防水涂料， 其组成成分为： 马来酸1216份、 苍 耳粉末69份、 二氢萜品醇612份， 乙二醇单己醚412份， 二甲基乙醇胺610份， 硫酸钴 碳酸钙48份， 聚异丁酯24份。

14、， 二氧化钛26份， 三甲氧基硅烷28份。 该发明提供的一 种防水涂料， 各种组份相互配合， 涂料毒性小， 且涂料的涂抹效果好， 使用时间长， 涂料的涂 抹层具有很好的防水效果， 且涂层防水时间长。 0007 现有技术中的防水涂料存在粘接性差、 成膜致密度和硬度差的问题， 综合性能还 有较大的提升空间。 除此以外， 还要合成反应效率低、 存在不良反应反应、 环境污染等问题。 说明书 1/9 页 4 CN 110698602 A 4 发明内容 0008 为了解决上述技术问题， 本发明提供了一种醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物 的制备方法。 0009 本发明采用无皂乳液聚合方法， 以阳离子型单体、。

15、 烷基单体为原材料， 在pH值9- 9.5的环境中生成的聚合物分子量范围适中， 既能使主链上的憎水基团容易在表面富集成 膜使得防水性能优异， 又能使聚合物分子主链之间缠结作用显著， 运动阻力增加， 使得其与 基面的粘结力、 拉伸弹性和耐久性都非常好。 采用的无皂乳液聚合法， 其制备方法反应步骤 少， 反应非常可靠， 反应效率高、 环境污染小、 反应条件温和、 不敏感， 阳离子的极强亲水作 用， 对水泥基有极强的渗透性和粘结力， 阳离子与水泥基中的阴离子络合形成一体， 抗渗透 和剥落效果好。 交联剂的网状结合作用加强了涂料成膜的致密度和硬度， 增强了涂层与建 筑物表面以及涂层与涂层之间的粘结性，。

16、 提高涂层的防水能力和耐候性。 0010 本发明提供的技术方案如下： 0011 一种醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物的制备方法， 其特征在于， 包括以下步 骤： 0012 1)将200份水、 7-14份无皂阳离子型亲水单体、 10-18份无皂烷基类疏水单体、 链转 移剂0.45-0.98份、 0.28-0.59份引发剂a直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀 后， 控制温度在63-87下反应2.5-4.5小时， 再保温2.0-3.5小时， 得到一种无皂聚合物； 0013 所述的无皂阳离子型亲水单体为季胺盐与季膦盐混用； 季胺盐为双十八烷基二甲 基氯化铵、 十二烷基三甲基氯化铵、 十八烷。

17、基三甲基氯化铵、 四丁基高氯酸铵、 十八烷基二 甲基苄基氯化铵其中的一种或几种； 季膦盐为四丁基氯化膦、 四丁基溴化膦、 四丁基醋酸膦 其中的一种或几种； 季胺盐优选十八烷基二甲基苄基氯化铵、 双十八烷基二甲基氯化铵中 的一种或两种组成； 季膦盐优选为四丁基溴化膦； 更优选为双十八烷基二甲基氯化铵与四 丁基溴化膦质量比为1： 1的组合物； 0014 2)将烷基类疏水单体208-263份、 阳离子型亲水单体6-15份、 pH调节剂2.2-6.8份、 氧化石墨烯0.4-0.9份、 聚醚5-17份配制成A液； 将2.6-6.3份引发剂b和60份水配制成B液； 0015 所述的阳离子型亲水单体为季胺盐。

18、与季膦盐混用； 季胺盐为四乙基溴化铵、 苄基 三乙基氯化铵、 西曲氯铵、 四丁基硫酸氢铵、 四甲基醋酸铵、 苯扎氯铵、 甲基三辛基氯化铵、 四丁基氯化铵、 N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵、 二癸基二甲基溴化铵、 二癸基二甲基氯 化铵、 四甲基碘化铵、 月桂基三甲基溴化铵其中的一种或几种； 季胺盐优选为四乙基溴化 铵、 苄基三乙基氯化铵、 西曲氯铵中的一种或几种组成； 季膦盐为四丁基氢氧化膦、 四丁基 氟化膦其中的一种或两种； 季膦盐优选为四丁基氢氧化膦； 更优选为西曲氯铵与四丁基氢 氧化膦质量比为1： 1的组合物； 0016 3)将无皂聚合物降温至36-55， 将A液和B液同时缓慢滴加。

19、到三口烧瓶中， A液滴 加时间4.3-7.4个小时， B液滴加时间比A液长0.5小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开 始半个小时后加入交联剂3.6-8.2份； 0017 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温后加入中和剂5-18份， 并补水 到1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30聚合物防水涂料。 0018 具体的， 所述的烷基类疏水单体为N-十二烷基丙烯酰胺。 0019 具体的， 所述的无皂烷基类疏水单体为N-十八烷基丙烯酰胺、 十八烷基乙烯基醚 说明书 2/9 页 5 CN 110698602 A 5 其中的一种或两种。 更优选为N-十八烷基丙烯酰胺与十八烷。

20、基乙烯基醚质量比为7： 3的组 合物。 0020 具体的， 所述的交联剂为均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯、 二(甲基丙烯酰氧乙基) 均苯二酐酯、 乙二醇二甲基丙烯酸酯、 聚乙二醇二丙烯酸酯(n5)、 聚乙二醇二丙烯酸酯(n 9)、 三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、 乙二醇二甲基丙烯酸酯、 1,4-丁二醇二甲基丙烯 酸酯其中的一种或几种。 优选为乙二醇二甲基丙烯酸酯、 三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸 酯中的一种或两种组成； 更优选为乙二醇二甲基丙烯酸酯与三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯 酸酯质量比为5： 3的组合物。 0021 具体的， 所述的引发剂a为偶氮二异丁腈。 0022 具体的， 所述的。

21、引发剂b为偶氮二异庚腈。 所述的引发剂b活性小于引发剂a。 0023 具体的， 0024 所述的pH调节剂为甲醇钠、 乙醇钠、 乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺、 三异丙醇胺中的 一种或几种； 优选为乙醇钠、 乙醇胺、 三异丙醇胺中的一种或几种组成。 0025 所述的中和剂为30溶度的氢氧化钠溶液、 氢氧化钾、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 碳酸钾 其中的一种或几种。 优选碳酸钾、 碳酸钠、 氢氧化钾中的一种或几种组成； 更优选为碳酸钾、 碳酸钠、 氢氧化钾质量比为3： 2： 3的组合物。 0026 具体的， 所述的聚醚为环氧乙烷和环氧丙烷质量比为1： 2的共聚醚、 环氧乙烷和环 氧丙烷质量比为2： 1。

22、的共聚醚、 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为3： 2的共聚醚其中的一种或几 种组成。 优选为环氧乙烷和环氧丙烷质量比为2： 1的共聚醚。 0027 具体的， 所述的链转移剂为次亚磷酸钠。 0028 本发明的另一目的在于提供利用上述方法制备的醚类改性阳离子烷基无皂乳液 聚合物。 0029 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物， 所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 下质量份组分： 0030 阳离子型亲水单体： 6-15份 0031 无皂阳离子型亲水单体： 7-14份 0032 链转移剂： 0.45-0.98份 0033 引发剂a： 0.28-0.59份 0034 引发剂b： 2.6-6.3份 0。

23、035 无皂烷基类疏水单体： 10-18份 0036 烷基类疏水单体： 208-263份 0037 交联剂： 3.6-8.2份 0038 聚醚： 5-17份 0039 pH调节剂： 2.2-6.8份 0040 中和剂： 5-18份 0041 氧化石墨烯功能单体： 0.4-0.9份 0042 其余为水。 0043 本发明的有益效果如下： 0044 本发明的防水材料采用无皂乳液聚合方式， 合成一种阳离子型亲水基团、 烷基类 说明书 3/9 页 6 CN 110698602 A 6 疏水基团交叉排列的高分子聚合物， 将无皂阳离子型亲水基团与无皂烷基类疏水基团和引 发剂， 反应制得一种无皂聚合物， 保。

24、温， 使这种无皂聚合物保持着最高活性， 再将这种无皂 聚合物与其他原料反应， 使得这种无皂聚合物的活性被充分利用。 再将这种无皂聚合物与 其他原料反应得到一种聚合物防水涂料， 其制备方法反应步骤少， 反应非常可靠， 反应效率 高、 环境污染小、 反应条件温和， 不敏感。 除此以外， 本发明具有如下效果： 0045 1.本发明采用的无皂乳液聚合法， 将无皂阳离子型类亲水单体， 无皂烷基类疏水 单体和引发剂a反应合成一种无皂聚合物， 这种无皂聚合物以乳化剂和合成原料的作用与 其他原料反应合成一种聚合物防水涂料， 此制备方法不仅克服了传统乳液聚合中由于乳化 剂的存在而引起聚合物在电性能、 光学性能、。

25、 表面性能及耐水性等方面的缺陷， 同时还因为 不用添加乳化剂， 而大大节省了成本。 0046 2.以阳离子型单体、 烷基单体为原材料， 在pH值9-9.5的环境中生成的聚合物分子 量范围适中， 既能使主链上的憎水基团容易在表面富集成膜使得防水性能优异， 又能使聚 合物分子主链之间缠结作用显著， 运动阻力增加， 使得其与基面的粘结力、 拉伸弹性和耐久 性都非常好。 0047 3.本发明在不同的温度下采用的两种不同的引发剂更契合两个聚合反应所需要 的活性， 使得两个聚合反应合成的聚合物效果更好。 0048 4.合成过程中加入了氧化石墨烯， 力学性能显著提升， 提高了成膜性和成膜强度， 耐水性野得到。

26、一定程度的提升， 同时氧化石墨烯丰富的含氧官能团能提高水泥水化产物的 抗拉强度和韧性， 因此本发明与水泥混用也有良好的效果。 0049 5.阳离子的极强亲水作用， 对水泥基有极强的渗透性和粘结力， 阳离子与水泥基 中的阴离子络合形成一体， 抗渗透和剥落效果好。 0050 6.交联剂的网状结合作用加强了涂料成膜的致密度和硬度， 增强了涂层与建筑物 表面以及涂层与涂层之间的粘结性， 提高涂层的防水能力和耐候性。 0051 7.在合成无皂聚合物后， 保温， 使这种无皂聚合物保持着最高活性， 再将这种无皂 聚合物与其他原料反应， 使得这种无皂聚合物的活性被充分利用。 具体实施方式 0052 下面结合具。

27、体实施例对本发明进一步说明， 本发明的内容完全不限于此。 0053 实例1 0054 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 下质量份组分： 0055 双十八烷基二甲基氯化铵与四丁基醋酸膦质量比为1： 1的组合物： 12份 0056 月桂基三甲基溴化铵与四丁基氟化膦质量比为1： 1的组合物： 14份 0057 次亚磷酸钠： 0.76份 0058 偶氮二异丁腈： 0.55份 0059 偶氮二异庚腈： 5.4份 0060 十八烷基乙烯基醚： 14份 0061 N-十二烷基丙烯酰胺： 217份 0062 1， 4-丁二醇二甲基丙烯酸酯： 5.2份 说明书 4/。

28、9 页 7 CN 110698602 A 7 0063 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为3： 2的共聚醚： 15份 0064 三乙醇胺与三异丙醇胺质量比为2： 5的组合物： 5.3份 0065 碳酸钾、 碳酸钠、 氢氧化钾质量比为3： 2： 3的组合物： 12份 0066 氧化石墨烯： 0.6份 0067 其余为水。 0068 制备方法如下： 0069 1)将200份水， 双十八烷基二甲基氯化铵与四丁基醋酸膦质量比为1： 1的组合物12 份， 次亚磷酸钠0.76份， 0.55份偶氮二异丁腈， 14份十八烷基乙烯基醚直接加入到带有搅拌 装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度在78下反应3.7小时，。

29、 再保温2.6小时， 得到一 种无皂聚合物。 0070 2)将N-十二烷基丙烯酰胺217份， 月桂基三甲基溴化铵与四丁基氟化膦质量比为 1： 1的组合物14份， 三乙醇胺与三异丙醇胺质量比为2： 5的组合物5.3份， 氧化石墨烯0.6份， 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为3： 2的共聚醚15份配制成A液， 待用； 偶氮二异庚腈5.4份和60 份水配制成B液， 待用。 0071 3)将无皂聚合物降温至43， 将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间6.2个小时， B液滴加时间为6.7个小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半个小时 后加入1， 4-丁二醇二甲基丙烯酸酯5.2份。 0。

30、072 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温后加入碳酸钾、 碳酸钠、 氢氧化 钾质量比为3： 2： 3的组合物12份， 并补水到1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30 聚合物防水涂料。 0073 实例2 0074 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 下质量份组分： 0075 十八烷基三甲基氯化铵与四丁基醋酸膦质量比为5： 3的组合物： 7份 0076 二癸基二甲基溴化铵与苄基三乙基氯化铵质量比为2： 1的组合物： 6份 0077 次亚磷酸钠： 0.96份 0078 偶氮二异丁腈： 0.56份 0079 偶氮二异庚腈： 4.。

31、5份 0080 N-十八烷基丙烯酰胺： 10份 0081 N-十二烷基丙烯酰胺： 250份 0082 均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯与二(甲基丙烯酰氧乙基)均苯二酐酯质量比为3： 2 的组合物： 4.9份 0083 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为1： 2的共聚醚： 8份 0084 三乙醇胺与三异丙醇胺质量比为2： 5的组合物： 5.6份 0085 碳酸钠与碳酸氢钠质量比为3： 2的组合物： 6份 0086 氧化石墨烯： 0.8份 0087 其余为水。 0088 制备方法如下： 0089 1)将200份水， 十八烷基三甲基氯化铵与四丁基醋酸膦质量比为5： 3的组合物7份， 说明书 5/9 页 8 CN 。

32、110698602 A 8 次亚磷酸钠0.96份， 0.56份偶氮二异丁腈， 10份N-十八烷基丙烯酰胺直接加入到带有搅拌 装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度在72下反应3.5小时， 再保温3.0小时， 得到一 种无皂聚合物。 0090 2)将N-十二烷基丙烯酰胺250份， 二癸基二甲基溴化铵与苄基三乙基氯化铵质量 比为2： 1的组合物6份， 三乙醇胺与三异丙醇胺质量比为2： 5的组合物5.6份， 氧化石墨烯0.8 份， 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为1： 2的共聚醚8份配制成A液， 待用； 偶氮二异庚腈4.5份和 60份水配制成B液， 待用。 0091 3)将无皂聚合物降温至46， 将A。

33、液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间6.5个小时， B液滴加时间为7个小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半个小时后 加入均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯与二(甲基丙烯酰氧乙基)均苯二酐酯质量比为3： 2的组 合物4.9份。 0092 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温后加入碳酸钠与碳酸氢钠质量 比为3： 2的组合物6份， 并补水到1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30聚合物防 水涂料。 0093 实例3 0094 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 下质量份组分： 0095 双十八烷基二甲基氯化铵与四丁。

34、基溴化膦质量比为1： 1的组合物： 14份 0096 西曲氯铵与四丁基氢氧化膦质量比为1： 1的组合物： 8份 0097 次亚磷酸钠： 0.88份 0098 偶氮二异丁腈： 0.37份 0099 偶氮二异庚腈： 4.5份 0100 N-十八烷基丙烯酰胺与十八烷基乙烯基醚质量比为7： 3的组合物： 8份 0101 N-十二烷基丙烯酰胺： 228份 0102 乙二醇二甲基丙烯酸酯与三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯质量比为5： 3的组合 物： 6.9份 0103 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为2： 1的共聚醚： 11份 0104 乙醇钠与乙醇胺质量比为4： 3的组合物： 3.6份 0105 碳酸钾、 。

35、碳酸钠、 氢氧化钾质量比为3： 2： 3的组合物： 15份 0106 氧化石墨烯： 0.7份 0107 其余为水。 0108 制备方法如下： 0109 1)将200份水， 双十八烷基二甲基氯化铵与四丁基溴化膦质量比为1： 1的组合物14 份， 次亚磷酸钠0.88份， 0.37份偶氮二异丁腈， 8份N-十八烷基丙烯酰胺与十八烷基乙烯基 醚质量比为7： 3的组合物直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度在 80下反应4.1小时， 再保温2.8小时， 得到一种无皂聚合物。 0110 2)将N-十二烷基丙烯酰胺228份， 西曲氯铵与四丁基氢氧化膦质量比为1： 1的组合 物11份， 。

36、乙醇钠与乙醇胺质量比为4： 3的组合物3.6份， 氧化石墨烯0.7份， 环氧乙烷和环氧 丙烷质量比为2： 1的共聚醚11份配制成A液， 待用； 偶氮二异庚腈4.5份和60份水配制成B液， 说明书 6/9 页 9 CN 110698602 A 9 待用。 0111 3)将无皂聚合物降温至43， 将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间5个小时， B液滴加时间为5.5个小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半个小时后 加入乙二醇二甲基丙烯酸酯与三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯质量比为5： 3的组合物 6.9份。 0112 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温。

37、后加入碳酸钾、 碳酸钠、 氢氧化 钾质量比为3： 2： 3的组合物15份， 并补水到1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30 聚合物防水涂料。 0113 实例4 0114 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 下质量份组分： 0115 十八烷基二甲基苄基氯化铵与四丁基醋酸膦质量比为4： 1的组合物： 8份 0116 西曲氯铵与四丁基氢氧化膦质量比为1： 3的组合物： 8份 0117 次亚磷酸钠： 0.84份 0118 偶氮二异丁腈： 0.43份 0119 偶氮二异庚腈： 5.8份 0120 N-十八烷基丙烯酰胺与十八烷基乙烯基醚质量比为7： 3。

38、的组合物： 15份 0121 N-十二烷基丙烯酰胺： 226份 0122 均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯： 6.6份 0123 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为2： 1的共聚醚： 15份 0124 三乙醇胺： 5.5份 0125 碳酸钾： 9份 0126 氧化石墨烯： 0.9份 0127 其余为水。 0128 制备方法如下： 0129 1)将200份水， 十八烷基二甲基苄基氯化铵与四丁基醋酸膦质量比为4： 1的组合物 8份， 次亚磷酸钠0.84份， 0.43份偶氮二异丁腈， 15份N-十八烷基丙烯酰胺与十八烷基乙烯 基醚质量比为7： 3的组合物直接加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度。

39、 在78下反应3.6小时， 再保温3.0小时， 得到一种无皂聚合物。 0130 2)将N-十二烷基丙烯酰胺226份， 西曲氯铵与四丁基氢氧化膦质量比为1： 3的组合 物8份， 三乙醇胺5.5份， 氧化石墨烯0.9份， 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为2： 1的共聚醚15份 配制成A液， 待用； 偶氮二异庚腈5.8份和60份水配制成B液， 待用。 0131 3)将无皂聚合物降温至51， 将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间5.8个小时， B液滴加时间为6.3个小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半个小时 后加入均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯6.6份。 0132 4)滴加结束后， 。

40、经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温后加入碳酸钾9份， 并补水到 1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30聚合物防水涂料。 0133 实例5 0134 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 说明书 7/9 页 10 CN 110698602 A 10 下质量份组分： 0135 双十八烷基二甲基氯化铵与四丁基溴化膦质量比为1： 1的组合物： 12份 0136 四丁基硫酸氢铵与四丁基氟化膦质量比为2： 1的组合物： 13份 0137 次亚磷酸钠： 0.58份 0138 偶氮二异丁腈： 0.33份 0139 偶氮二异庚腈： 2.7份 0140 N-十。

41、八烷基丙烯酰胺： 12份 0141 N-十二烷基丙烯酰胺： 235份 0142 聚乙二醇二丙烯酸酯(n9)： 3.8份 0143 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为2： 1的共聚醚： 12份 0144 乙醇胺： 2.9份 0145 碳酸钾： 6份 0146 氧化石墨烯： 0.5份 0147 其余为水。 0148 制备方法如下： 0149 1)将200份水， 双十八烷基二甲基氯化铵与四丁基溴化膦质量比为1： 1的组合物12 份， 次亚磷酸钠0.58份， 0.33份偶氮二异丁腈， 12份N-十八烷基丙烯酰胺直接加入到带有搅 拌装置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度在67下反应2.9小时， 再保温2.1。

42、小时， 得到 一种无皂聚合物。 0150 2)将N-十二烷基丙烯酰胺235份， 四丁基硫酸氢铵与四丁基氟化膦质量比为2： 1的 组合物13份， 乙醇胺2.9份， 氧化石墨烯0.5份， 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为2： 1的共聚醚 12份配制成A液， 待用； 偶氮二异庚腈2.7份和60份水配制成B液， 待用。 0151 3)将无皂聚合物降温至50， 将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间4.8个小时， B液滴加时间为5.3个小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半个小时 后加入聚乙二醇二丙烯酸酯(n9)3.8份。 0152 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室。

43、温后加入碳酸钾6份， 并补水到 1000份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30聚合物防水涂料。 0153 实例6 0154 制备醚类改性阳离子烷基无皂乳液聚合物所需原料， 以总质量份1000计， 包括以 下质量份组分： 0155 十二烷基三甲基氯化铵与四丁基溴化膦质量比为1： 2的组合物： 8份 0156 甲基三辛基氯化铵与四丁基氟化膦质量比为3： 1的组合物： 15份 0157 次亚磷酸钠： 0.79份 0158 偶氮二异丁腈： 0.28份 0159 偶氮二异庚腈： 5.2份 0160 十八烷基乙烯基醚： 12份 0161 N-十二烷基丙烯酰胺： 227份 0162 均苯二酐二甲基丙烯酸羟。

44、乙酯： 6.7份 0163 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为3： 2的共聚醚： 13份 说明书 8/9 页 11 CN 110698602 A 11 0164 三乙醇胺： 3.3份 0165 碳酸氢钠： 11份 0166 氧化石墨烯： 0.8份 0167 其余为水。 0168 制备方法如下： 0169 1)将200份水， 十二烷基三甲基氯化铵与四丁基溴化膦质量比为1： 2的组合物8份， 次亚磷酸钠0.79份， 0.28份偶氮二异丁腈， 12份十八烷基乙烯基醚直接加入到带有搅拌装 置的三口烧瓶中， 搅拌均匀后， 控制温度在77下反应4.5小时， 再保温3.2小时， 得到一种 无皂聚合物。 0170 2。

45、)将N-十二烷基丙烯酰胺227份， 甲基三辛基氯化铵与四丁基氟化膦质量比为3： 1 的组合物15份， 三乙醇胺3.3份， 氧化石墨烯0.8份， 环氧乙烷和环氧丙烷质量比为3： 2的共 聚醚13份配制成A液， 待用； 偶氮二异庚腈5.2份和60份水配制成B液， 待用。 0171 3)将无皂聚合物降温至51， 将A液和B液同时缓慢滴加到三口烧瓶中， A液滴加时 间4.9个小时， B液滴加时间为5.4个小时， 边滴加边搅拌无皂聚合物， 在搅拌开始半个小时 后加入均苯二酐二甲基丙烯酸羟乙酯6.7份。 0172 4)滴加结束后， 经过保温， 熟化， 待溶液冷却至室温后加碳酸氢钠11份， 并补水到 100。

46、0份， 搅拌均匀后即可得到质量分数约为30聚合物防水涂料。 0173 各实施例产品性能测试表 0174 0175 由上表可以看出， 本发明采用无皂乳液聚合法制备的阳离子型烷基聚合物防水涂 料相比于市场上同等固含量的传统防水涂料在各项性能指标上都有很大的提升， 结合实例 3可以明显得看出， 本发明在拉伸强度和耐水性方面对比传统的防水涂料有重大提升， 同时 本发明的防水涂料不仅性质稳定， 限制膨胀率低， 而且低温柔性好， 不透水性强， 拉伸强度 大。 所以相比之下， 本发明的防水涂料更适合如今的市场需求。 0176 以上所述， 仅为本发明较佳的具体实施方式， 但本发明保护的范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内所做的任何修改， 等同替换和 改进等， 均应包含在发明的保护范围之内。 说明书 9/9 页 12 CN 110698602 A 12 。