功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法和应用.pdf

《功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法和应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法和应用.pdf（13页完成版）》请在专利查询网上搜索。

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911017133.9 (22)申请日 2019.10.24 (71)申请人 齐鲁工业大学 地址 250353 山东省济南市长清区大学路 3501号 (72)发明人 鹿文慧祝德义杨茂 (74)专利代理机构 济南舜源专利事务所有限公 司 37205 代理人 李江 (51)Int.Cl. B01J 20/26(2006.01) B01J 20/28(2006.01) B01J 20/30(2006.01) C02F 1/28(2006.01) C02F 101/22(2006.。

2、01) (54)发明名称 一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛 微球的制备方法和应用 (57)摘要 本发明提供了一种功能化纳米二氧化硅/间 苯二酚-甲醛微球的制备方法和应用， 所述的制 备方法包括制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛 微球和纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球表面 功能化步骤； 采用氨水作为催化剂。 所述制备纳 米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球： 将乙醇和水的 混合溶液与浓氨水搅拌混匀后， 依次加入TEOS， 加入间苯二酚， 加入甲醛溶液， 搅拌反应， 反应结 束后老化； 老化结束后， 离心分离， 清洗， 干燥， 得 纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球。 经表面功能 化处理， 获得功能化。

3、纳米二氧化硅/间苯二酚-甲 醛微球。 所得微球可有效吸附溶液中的六价铬。 权利要求书1页 说明书6页 附图5页 CN 110756177 A 2020.02.07 CN 110756177 A 1.一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述的制 备方法包括制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球和纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球 表面功能化步骤； 采用氨水作为催化剂。 2.根据权利要求1所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球： 将乙醇和水的混合溶液与浓氨 水搅拌混匀后， 然后依次加入TEO。

4、S， 加入间苯二酚， 加入甲醛溶液， 搅拌反应， 反应结束后将 溶液倒入高压反应釜内老化； 老化结束后， 离心分离， 将所得固体分别用无水乙醇、 超纯水 清洗， 干燥， 得纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球。 3.根据权利要求2所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述乙醇和水的混合溶液： 乙醇和水的体积比为24:1； 所述浓氨水： 质量百 分浓度为25%28%； 所述搅拌： 在3040 下搅拌2030 min。 4.根据权利要求2所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述加入TEOS： 加入TEOS后搅拌3040 mi。

5、n； 所述加入间苯二酚： 加入间苯二酚 后搅拌1030 min； 所述甲醛溶液的质量百分浓度为37%40%； 所述反应： 反应时间为2426 h。 5.根据权利要求2所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述老化： 老化温度为100102 ， 老化时间为2426 h。 6.根据权利要求2所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述离心： 将溶液在75008500 rpm转速下离心1015 min； 所述干燥： 干燥温 度为4050 ， 干燥时间为1014 h。 7.根据权利要求1所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲。

6、醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球表面功能化： 将纳米二氧化硅/间苯二 酚-甲醛微球均匀分散于乙醇和水的混合溶液中， 再加入浓氨水， 搅拌混匀， 逐滴加入3-氨 丙基三乙氧基硅烷反应， 反应结束后， 离心分离， 将所得固体分别用无水乙醇、 超纯水清洗， 干燥， 得功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球。 8.根据权利要求7所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述乙醇和水的混合溶液： 由无水乙醇和超纯水按照78： 12 的体积比混合 而成； 所述加入浓氨水： 浓氨水的质量百分浓度为25%28%， 浓氨水的加入量为： 每1。

7、00mg纳 米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球加入1 mL浓氨水。 9.根据权利要求7所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 其特征在于： 所述搅拌： 在3040 水浴中搅拌2030 min； 所述反应： 反应时间为1012 h； 所述离心： 离心转速为75008500 rpm， 离心时间为1015 min； 所述干燥： 干燥温度为4050 ， 干燥时间为1014 h。 10.根据权利要求1所述的一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的应用， 其特 征在于： 所述功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球用于吸附溶液中的六价铬。 权利要求书 1/1 页 2 CN 110756。

8、177 A 2 一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法和 应用 技术领域 0001 本发明属于材料科学与工程技术领域， 具体来说是一种功能化纳米二氧化硅/间 苯二酚-甲醛微球的制备和在吸附、 去除水体中六价铬的应用。 背景技术 0002 六价铬因其强毒性、 强致癌和致突变的作用以及对环境和人类健康的危害， 世界 各国对工业废水、 饮用水等水体、 皮革、 纺织品、 玩具中六价铬含量进行了限制要求。 为满足 各国法规规定， 实现六价铬的有效去除， 发展出电化学沉积、 离子交换、 膜分离、 生物处理、 光催化、 溶剂萃取和吸附等方法， 将六价铬转化为毒性相对较小的三价铬或是将六价铬尽 。

9、可能完全的去除。 采用适当的吸附剂合理有效的吸附六价铬， 成本低廉、 效果显著， 是目前 应用较多的去除方式。 如何采用简单的合成步骤制备高吸附容量的吸附剂、 提高吸附剂的 去除效率是热点研究问题。 0003 目前， 常用于六价铬吸附的主要有活性炭、 沸石、 黏土、 纳米材料、 生物吸附剂等， 其中， 纳米二氧化硅具有水溶性好、 热稳定性好、 机械强度高等特点， 且由于表面硅羟基 （Si OH） 的存在， 更易于固定有机或无机官能团。 在用于水溶液中六价铬的去除方面， 多采用表 面修饰的方式制备二氧化硅改性材料， 如修饰官能团、 聚合物、 生物材料、 离子液体等。 Wang 等采用模板法制备介。

10、孔二氧化硅， 并用1-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷进行表面修 饰。 Chowdhury等采用微乳液法制备聚吡咯纳米粒子， 并将其嫁接在修饰有二甲基二氯硅烷 的二氧化硅表面。 Chen等采用溶胶-凝胶法将季胺磷离子液体修饰在二氧化硅表面。 0004 现有基于二氧化硅的复合材料具有以下缺陷：（1） 制备过程复杂；（2） 缺少有效官 能团；（3） 对六价铬的吸附容量低；（4） 对六价铬的吸附选择性差。 发明内容 0005 针对上述技术问题， 本发明提供一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的 制备及其应用， 发明目的在于： 通过简单的合成步骤， 制备吸附容量高、 选择性好的功能化 材料。

11、， 用于水溶液中六价铬的吸附和去除。 0006 为实现上述目的， 本发明采用的技术方案为： 一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法， 所述的制备方法， 以氨水 作为催化剂， 在乙醇-水溶液中， TEOS （正硅酸四乙酯） 水解生成二氧化硅粒子， 间苯二酚和 甲醛聚合得到RF层， 再经由APTES修饰后制备得到功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微 球。 0007 包括制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球和纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微 球表面功能化步骤。 0008 所述制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球： 将乙醇、 水、 浓氨水充分混匀后， 先 后加入TEOS、 间苯二酚、 甲醛。

12、溶液， 搅拌反应， 反应结束后将溶液倒入高压反应釜内继续老 说明书 1/6 页 3 CN 110756177 A 3 化。 老化结束后， 离心分离， 将所得固体分别用无水乙醇、 超纯水清洗， 干燥后得纳米二氧化 硅/间苯二酚-甲醛微球， 即纳米SiO2RF微球。 0009 所述纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的表面功能化： 将纳米二氧化硅/间苯二 酚-甲醛微球均匀分散于乙醇和水的混合溶液中， 再加入浓氨水， 混匀后， 逐滴加入3-氨丙 基三乙氧基硅烷 （APTES） 反应， 反应结束后， 离心分离， 将所得固体分别用无水乙醇、 超纯水 清洗， 干燥后即得功能化纳米SiO2RF微球。 0010 。

13、制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球： 向三口烧瓶中， 加入3040 mL乙醇和水的混合溶液、 11.5 mL浓氨水； 所述混合溶液， 乙醇和水的体积比为24:1； 所述浓氨水： 质量百分浓度为25%28%。 0011 将三口烧瓶中的溶液在3040 下剧烈搅拌2030 min， 再加入1.21.5 mL TEOS， 继续搅拌反应3040 min， 然后加入0.20.25 g间苯二酚， 搅拌1030 min后， 加入280 350 L甲醛水溶液， 反应2426 h； 所述甲醛水溶液的质量百分浓度为37%40%。 0012 反应结束后， 将三口烧瓶内的溶液倒入水热反应釜中， 在100102 老化2。

14、426 h。 0013 老化反应结束后， 将溶液在75008500 rpm转速下离心1015 min； 收集离心后的 固体； 将离心后固体先用无水乙醇清洗35次， 再用超纯水清洗35次； 将固体在4050 条件下干燥1014 h后， 即得纳米SiO2RF微球。 0014 纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的表面功能化： （1） 将7080 mL无水乙醇和1020 mL超纯水混合， 得到混合溶液； （2） 将150200 mg纳米SiO2RF微球超声分散于步骤 （1） 制备的混合溶液中， 再加入1.5 2 mL浓氨水； 然后置于3040 水浴中剧烈搅拌2030 min， 再逐滴加入23 mL AP。

15、TES， 反 应1012 h。 所述浓氨水： 质量百分浓度为25%28%。 0015 （3） 反应结束后， 将反应液倒入离心管中， 将溶液在75008500 rpm转速下离心10 15 min， 离心后固体先用无水乙醇清洗35次， 再用超纯水清洗35次， 4050 干燥1014 h后即得功能化纳米SiO2RF微球。 0016 一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的应用， 所述纳米二氧化硅/间苯 二酚-甲醛微球在六价铬吸附、 去除中的应用。 对六价铬的吸附， 在吸附温度45， 吸附容量 达到180.21 mg g-1。 0017 本发明具有以下有益效果： （1） 合成过程简单、 步骤少； 。

16、本发明制备功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球合成 过程简单， 采用一步法一锅合成纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球， 再用APTES进行表面功 能化， 仅需两步即可制备得到功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球； （2） 对六价铬的吸附容量高； 吸附温度为25、 35、 45时， 吸附容量随温度升高而增 大， 分别为143.84 mg g-1、 149.40 mg g-1和180.21 mg g-1。 0018 （3） 对六价铬的吸附选择性高； 浓度为30 mg L-1的六价铬经材料吸附后， 去除效率 为99.93%， 将浓度为30 mg L-1的六价铬与浓度为300 mg L-1的任一种其。

17、它常用阳离子或阴 离子 （Na+、 K+、 Mg2+、 Ca2+、 Cu2+、 Fe2+、 Pb2+、 Co2+、 Ni2+、 Cr3+、 Cl、 NO3、 NO2、 CO32、 SO42、 PO43） 共 混， 经材料吸附后， 去除效率为99.31%99.92%， 对六价铬的去除效率无影响。 说明书 2/6 页 4 CN 110756177 A 4 0019 （4） 材料可重复使用； 采用同一批材料进行吸附-解吸实验， 材料重复使用5次后， 对六价铬的去除效率仍高于85%。 附图说明 0020 附图1为实施例1一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法过程 示意图； 附图2为实施例。

18、2一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的扫描电镜和粒径分 布图； 附图3为实施例3功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球在不同温度下对六价铬的 静态吸附曲线； 附图4为实施例4功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球对六价铬与共存离子的竞 争性吸附柱形图； 附图5 功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球用于六价铬吸附的重复使用次数柱 形图。 具体实施方式 0021 下面结合附图和实施例对本发明做进一步的解释说明。 0022 实施例1 一种功能化纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法 a. 制备纳米二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球 三口烧瓶中加入40 mL体积比为3:1的乙醇/水混合溶液、 。

19、1.25 mL质量百分浓度为25% 的浓氨水， 30 剧烈搅拌20 min， 再加入1.4 mL TEOS， 继续搅拌反应30 min， 然后加入 0.25 g间苯二酚， 搅拌30 min后， 加入350 L甲醛水溶液， 反应24 h； 所述甲醛水溶液的质 量百分浓度为37%。 0023 反应结束后， 将三口烧瓶内的溶液倒入水热反应釜中， 100 老化24 h。 0024 老化反应结束后， 将溶液在7500 rpm转速下离心10 min， 收集离心后的固体； 将离 心后固体先用无水乙醇清洗3次， 再用超纯水清洗3次； 50干燥10 h后， 即得纳米SiO2RF 微球。 0025 b. 纳米二氧。

20、化硅/间苯二酚-甲醛微球的表面功能化 （1） 将70 mL无水乙醇和10 mL超纯水混合， 得到混合溶液； （2） 将200 mg纳米SiO2RF微球超声分散于步骤 （1） 制备的混合溶液中， 再加入2 mL浓 氨水； 然后置于30 水浴中剧烈搅拌30 min， 再逐滴加入2 mL APTES， 反应12 h。 所述浓氨 水： 质量百分浓度为25%。 0026 （3） 反应结束后， 将反应液倒入离心管中， 将溶液在7500 rpm转速下离心10 min， 离心后固体先用无水乙醇清洗3次， 再用超纯水清洗3次， 50 干燥10 h后即得功能化纳米 SiO2RF微球。 0027 上述一种功能化纳米。

21、二氧化硅/间苯二酚-甲醛微球的制备方法过程示意图如附 图1所示。 0028 制备得到的纳米SiO2RF微球和功能化纳米SiO2RF微球， 如附图2所示， 从扫描电 镜图来看， 为规则的球形形貌、 表面粗糙。 从粒径分布图来看， 纳米SiO2RF材料的平均粒径 说明书 3/6 页 5 CN 110756177 A 5 约为203 nm， APTES修饰后平均粒径约为211 nm， 说明材料表面修饰成功。 0029 实施例2 功能化纳米SiO2RF微球对六价铬溶液在不同温度下的吸附效果实验 1、 对六价铬溶液在25下的吸附效果实验： 准备浓度为30 mg L-1、 50 mg L-1、 100 m。

22、g L-1、 150 mg L-1、 200 mg L-1、 250 mg L-1、 300 mg L-1、 350 mg L-1、 400 mg L-1的六价铬溶液。 0030 称取多份5 mg功能化纳米SiO2RF微球， 分别置于10 mL圆底离心管中， 分别加入5 mL准备好的浓度为30400 mg L-1的梯度六价铬溶液， 将溶液pH调为2.0， 超声分散均匀。 将 离心管同时放置在温度为25 C的恒温气浴振荡器上， 以150 rpm往复振荡吸附24 h。 吸附反 应结束后， 将离心管在7500 rpm转速下离心10 min， 取上层溶液， 经磷酸酸化后， 经1,5-二 苯碳酰二肼 （。

23、DPC） 显色， 然后用紫外可见分光光度计 （UV-vis） 检测溶液中剩余六价铬的浓 度。 0031 平行测定三次。 0032 、 对六价铬溶液在35下的吸附效果实验： 准备浓度为30 mg L-1、 50 mg L-1、 100 mg L-1、 150 mg L-1、 200 mg L-1、 250 mg L-1、 300 mg L-1、 350 mg L-1、 400 mg L-1的六价铬溶液。 0033 称取多份5 mg功能化纳米SiO2RF微球， 分别置于10 mL圆底离心管中， 分别加入5 mL准备好的浓度为30400 mg L-1的梯度六价铬溶液， 将溶液pH调为2.0， 超声分。

24、散均匀。 将 离心管同时放置在温度为35 C的恒温气浴振荡器上， 以150 rpm往复振荡吸附24 h。 吸附反 应结束后， 将离心管在7500 rpm转速下离心10 min， 取上层溶液， 经磷酸酸化后， 经DPC显 色， 然后用UV-vis检测溶液中剩余六价铬的浓度。 0034 平行测定三次。 0035 、 对六价铬溶液在45下的吸附效果实验： 准备浓度为30 mg L-1、 50 mg L-1、 100 mg L-1、 150 mg L-1、 200 mg L-1、 250 mg L-1、 300 mg L-1、 350 mg L-1、 400 mg L-1的六价铬溶液。 0036 称取。

25、多份5 mg功能化纳米SiO2RF微球， 分别置于10 mL圆底离心管中， 分别加入5 mL准备好的浓度为30400 mg L-1的梯度六价铬溶液， 将溶液pH调为2.0， 超声分散均匀。 将 离心管同时放置在温度为45 C的恒温气浴振荡器上， 以150 rpm往复振荡吸附24 h。 吸附反 应结束后， 将离心管在7500 rpm转速下离心10 min， 取上层溶液， 经磷酸酸化后， 经DPC显 色， 然后用UV-vis检测溶液中剩余六价铬的浓度。 0037 平行测定三次。 0038 通过吸附前后溶液中六价铬的含量差值与材料用量的比值计算吸附容量。 0039 以六价铬浓度为横坐标， 吸附容量为。

26、纵坐标， 绘制功能化纳米SiO2RF微球对六价 铬溶液在温度为25 C、 35 C、 45 C下的静态吸附曲线， 结果如附图3所示。 0040 从图中可以看出， 在温度为25、 35、 45条件下， 功能化纳米SiO2RF微球对六 价铬的吸附容量随着温度的升高而增大， 随着浓度增大而增大。 三个温度条件下， 均具有较 高的吸附容量， 且在温度为45时， 功能化纳米SiO2RF微球对六价铬的吸附容量达到 180.21 mg g-1。 0041 实施例3 功能化纳米SiO2RF微球对六价铬的竞争吸附实验 选择含铬工业废水中可能存在的阳离子 （Na+、 K+、 Mg2+、 Ca2+、 Cu2+、 F。

27、e2+、 Pb2+、 Co2+、 Ni2+、 说明书 4/6 页 6 CN 110756177 A 6 Cr3+） 和阴离子 （Cl、 NO3、 NO2、 CO32、 SO42、 PO43） ， 与六价铬进行竞争吸附实验。 操作步骤 为： 称取多份5 mg功能化纳米SiO2RF微球， 分别置于10 mL圆底离心管中， 分别加入5 mL 浓度为30 mg L-1的六价铬溶液， 将溶液pH调为2.0， 超声分散均匀， 再分别加入浓度为300 mgL-1的Na+、 K+、 Mg2+、 Ca2+、 Cu2+、 Fe2+、 Pb2+、 Co2+、 Ni2+、 Cr3+、 Cl、 NO3、 NO2、 CO。

28、32、 SO42、 PO43 中的一种阳离子或阴离子的溶液。 将离心管同时放置在温度为25 C的恒温气浴振荡器上， 以150 rpm往复振荡吸附24 h。 吸附反应结束后， 将离心管在7500 rpm转速下离心10 min， 取上层溶液经磷酸酸化后， 经DPC显色后， 用UV-vis检测溶液中剩余六价铬的浓度。 0042 平行测定三次。 0043 通过吸附前后溶液中六价铬的浓度差值与初始浓度的比值计算去除率 （%） 。 以离 子种类为横坐标， 去除率为纵坐标， 绘制竞争性吸附柱形图， 结果如附图4所示。 0044 溶液中只含六价铬、 含六价铬和10倍浓度的单一竞争阳离子或阴离子时， 对溶液 中。

29、六价铬的吸附基本无影响， 说明共存离子不会与六价铬竞争功能化纳米SiO2RF微球表 面的活性位点， 可以有效避免其它离子的干扰。 0045 实施例4 功能化纳米SiO2RF微球对六价铬溶液的吸附-解吸实验 第一次吸附-解吸实验： （1） 功能化纳米SiO2RF微球对六价铬溶液的吸附实验 称取多份50 mg功能化纳米SiO2RF微球， 分别置于50 mL圆底离心管中， 分别加入50 mL浓度为30 mg L-1的六价铬溶液， 将溶液pH调为2.0， 超声分散均匀。 将离心管同时放置在 温度为25 C的恒温气浴振荡器上， 以150 rpm往复振荡吸附12 h。 吸附反应结束后， 将离心 管在750。

30、0 rpm转速下离心10 min， 所得固体即为吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球。 0046 （2） 吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球的解吸实验 将上述所得吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球， 用50 mL超纯水超声清洗， 再加 入100 mL浓度为0.5 mol L-1的NaOH， 超声分散、 振荡解吸12 h后离心， 所得固体用200 mL超 纯水清洗至pH为中性， 后将材料置于50 C的真空干燥箱中干燥12 h， 即完成解吸实验。 0047 上述步骤即为第一次吸附-解吸实验。 0048 功能化纳米SiO2RF微球的重复使用实验 称取多份5 mg上述第一次吸附-解吸实。

31、验结束后所得功能化纳米SiO2RF微球， 分别置 于10 mL圆底离心管中， 分别加入5 mL浓度为30 mg L-1的六价铬溶液， 将溶液pH调为2.0， 超 声分散均匀。 将离心管同时放置在温度为25 C的恒温气浴振荡器上， 以150 rpm往复振荡吸 附24 h。 吸附反应结束后， 将离心管在7500 rpm转速下离心10 min， 取上层溶液经磷酸酸化 后， 经DPC显色后， 用UV-vis检测溶液中剩余六价铬的浓度。 0049 平行测定五次。 0050 通过吸附前后溶液中六价铬的浓度差值与初始浓度的比值计算去除率 （%） ， 计为 第一次重复使用后所得去除率。 0051 收集第二次吸。

32、附实验后离心所得吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球， 按照 上述吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球的解吸实验对材料进行解吸， 即为完成第二 次吸附-解吸实验。 0052 称取5 mg上述第二次吸附-解吸实验结束后所得功能化纳米SiO2RF微球置于10 说明书 5/6 页 7 CN 110756177 A 7 mL圆底离心管中， 按照上述吸附实验操作， 并计算去除率， 计为第二次重复使用后所得去除 率。 0053 平行测定五次。 0054 收集第三次吸附实验后离心所得吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球， 按照 上述吸附有六价铬的功能化纳米SiO2RF微球的解吸实验对材料进行解吸。

33、， 即为完成第三 次吸附-解吸实验。 0055 以此类推。 0056 功能化纳米SiO2RF微球重复使用5次， 即为同一批次功能化纳米SiO2RF微球完成 6次吸附实验、 5次解吸实验。 结果如附图5所示。 0057 从附图5可知， 制备所得功能化纳米SiO2RF微球重复使用5次后， 对浓度为30 mg L-1 的六价铬溶液的去除效率仍维持在85%以上， 说明材料具有较好的重复利用性， 在对六 价铬的吸附中具有较高的稳定性。 0058 除非另有说明， 本发明中所采用的百分数均为重量百分数， 本发明所述的比例， 均 为质量比例。 0059 最后应说明的是： 以上所述仅为本发明的优选实施例而已， 。

34、并不用于限制本发明， 尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明， 对于本领域的技术人员来说， 其依然可 以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改， 或者对其中部分技术特征进行等同替换。 凡在本发明的精神和原则之内， 所作的任何修改、 等同替换、 改进等， 均应包含在本发明的 保护范围之内。 说明书 6/6 页 8 CN 110756177 A 8 图1 说明书附图 1/5 页 9 CN 110756177 A 9 图2 说明书附图 2/5 页 10 CN 110756177 A 10 图3 说明书附图 3/5 页 11 CN 110756177 A 11 图4 说明书附图 4/5 页 12 CN 110756177 A 12 图5 说明书附图 5/5 页 13 CN 110756177 A 13 。