改性液晶聚酯树脂复合材料及其制备方法.pdf
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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911352558.5 (22)申请日 2019.12.25 (71)申请人 江苏沃特特种材料制造有限公司 地址 224000 江苏省盐城市东台市经济开 发区纬九路6-3号 (72)发明人 金东植周小宇刘彬孟华 (74)专利代理机构 深圳中一联合知识产权代理 有限公司 44414 代理人 黄志云 (51)Int.Cl. C08L 77/02(2006.01) C08L 67/00(2006.01) C08L 23/08(2006.01) C08K 7/14(2006.01)。
2、 (54)发明名称 改性液晶聚酯树脂复合材料及其制备方法 (57)摘要 本发明属于高分子材料技术领域, 具体涉及 一种改性液晶聚酯树脂复合材料及其制备方法。 本发明改性液晶聚酯树脂复合材料由液晶聚酯 树脂5-20重量份、 脂肪族聚合物30-80份、 乙烯共 聚物弹性体0.5-5重量份和填料15-30重量份的 原料制成。 本发明通过在液晶聚酯树脂和脂肪族 聚合物中添加乙烯共聚物弹性体, 可以改善液晶 聚酯树脂与脂肪族聚合物的相容性, 所得改性液 晶聚酯树脂复合材料具有良好的机械性能和热 稳定性能。 权利要求书2页 说明书6页 CN 111100451 A 2020.05.05 CN 111100。
3、451 A 1.一种改性液晶聚酯树脂复合材料, 其特征在于, 由如下按照重量份数计的原料制成: 2.根据权利要求1所述的改性液晶聚酯树脂复合材料, 其特征在于, 所述液晶聚酯树脂 为全芳香族液晶聚酯树脂。 3.根据权利要求2所述的改性液晶聚酯树脂复合材料, 其特征在于, 所述全芳香族液晶 聚酯树脂包括如下重复单元的至少一种: 芳香族二醇的重复单元: -O-Ar-O-、 芳香族二胺的重复单元: -HN-Ar-NH-、 芳香族羟胺的重复单元: -HN-Ar-O-、 芳香族二羧酸的重复单元: -OC-Ar-CO-、 芳香族羟基羧酸的重复单元: -O-Ar-CO-、 芳香族氨基羧酸的重复单元: -HN。
4、-Ar-CO-; 其中, Ar选自苯撑、 联苯撑、 萘、 两个苯撑进行键合的芳香族化合物, 或者所述苯撑、 联 苯撑、 萘、 两个苯撑进行键合的芳香族化合物中一个以上的氢被取代的芳香族化合物中的 至少一种。 4.根据权利要求1-3中任意一项权利要求所述的改性液晶聚酯树脂复合材料, 其特征 在于, 所述脂肪族聚合物为聚酰胺。 5.根据权利要求1-3中任意一项权利要求所述的改性液晶聚酯树脂复合材料, 其特征 在于, 所述填料选自玻璃纤维、 晶须、 硅灰石、 滑石粉、 二氧化钛、 炭黑、 碳酸钙、 粘土、 硫酸 钡、 二氧化硅中的至少一种。 6.一种全芳香族液晶聚酯树脂的制备方法, 其特征在于, 包。
5、括如下步骤: 选择至少两种单体进行缩聚反应, 合成全芳香族液晶聚酯预聚物; 将所述全芳香族液晶聚酯预聚物进行固相缩聚, 得到所述全芳香族液晶聚酯树脂; 其中, 所述单体选自芳香族二醇、 芳香族二胺、 芳香族羟胺中的至少一种, 以及选自芳 香族二羧酸、 芳香族羟基羧酸、 芳香族氨基羧酸中的至少一种。 7.根据权利要求6所述的全芳香族液晶聚酯树脂的制备方法, 其特征在于, 所述缩聚反 应为溶液缩聚反应或本体缩聚反应。 8.根据权利要求6所述的全芳香族液晶聚酯树脂的制备方法, 其特征在于, 所述缩聚反 应之前, 先将所述单体用酰化剂进行预处理。 9.根据权利要求6所述的全芳香族液晶聚酯树脂的制备方法。
6、, 其特征在于, 所述固相缩 聚在惰性气氛下或真空条件下进行。 10.一种改性液晶聚酯树脂复合材料的制备方法, 其特征在于, 包括如下步骤: 根据权利要求1-5任意一项权利要求所述改性液晶聚酯树脂复合材料的原料配方提供 液晶聚酯树脂、 脂肪族聚合物、 乙烯共聚物弹性体和填料; 权利要求书 1/2 页 2 CN 111100451 A 2 将所述液晶聚酯树脂、 脂肪族聚合物、 乙烯共聚物弹性体和填料经干燥处理后混合, 经 熔融混炼、 挤出、 拉条、 冷却、 造粒, 得到改性液晶聚酯树脂复合材料。 权利要求书 2/2 页 3 CN 111100451 A 3 改性液晶聚酯树脂复合材料及其制备方法 。
7、技术领域 0001 本发明属于高分子材料技术领域, 具体涉及一种改性液晶聚酯树脂复合材料及其 制备方法。 背景技术 0002 液晶高分子聚合物(Liquid Crystal Polymer), 简称LCP, 是一种新型高性能特种 工程塑料。 近年来随着光电、 航天、 国防及行动通讯于高频传输等领域快速发展, 针对高性 能工程塑胶需求大幅提升, LCP因其具备低吸湿性、 高耐化性、 高阻气性以及低介电常数等 特性, 成为主要开发材料之一。 0003 但是, LCP属于芳香族液晶聚合物, 且具有独特液晶特性, LCP在加工成型时分子排 列高度有序, 很难与其它材料混合。 除此之外, 根据相似相溶的。
8、原理, 芳香族化合物易于与 结构相似度芳香族化合物融合, 但是很难与脂肪族化合物融合。 基于以上原因, LCP与脂肪 族树脂共混改性时表现出较高的惰性, 存在结合强度不高, 稳定差等问题。 发明内容 0004 本发明的目的是提供一种改性液晶聚酯树脂复合材料, 旨在解决现有液晶聚酯树 脂与脂肪族聚合物相容性差的问题。 0005 本发明另一目的是提供一种改性液晶聚酯树脂复合材料的制备方法。 0006 为了实现上述发明目的, 本发明采用的技术方案如下: 0007 一种改性液晶聚酯树脂复合材料, 由如下按照重量份数计的原料制成: 0008 0009 0010 作为本发明的一种优选技术方案, 所述液晶聚。
9、酯树脂为全芳香族液晶聚酯树脂。 0011 作为本发明的一种优选技术方案, 所述全芳香族液晶聚酯树脂包括如下重复单元 的至少一种: 0012 芳香族二醇的重复单元: -O-Ar-O-、 0013 芳香族二胺的重复单元: -HN-Ar-NH-、 0014 芳香族羟胺的重复单元: -HN-Ar-O-、 0015 芳香族二羧酸的重复单元: -OC-Ar-CO-、 0016 芳香族羟基羧酸的重复单元: -O-Ar-CO-、 0017 芳香族氨基羧酸的重复单元: -HN-Ar-CO-; 0018 其中, Ar选自苯撑、 联苯撑、 萘、 两个苯撑进行键合的芳香族化合物, 或者所述苯 撑、 联苯撑、 萘、 两。
10、个苯撑进行键合的芳香族化合物中一个以上的氢被取代的芳香族化合物 说明书 1/6 页 4 CN 111100451 A 4 中的至少一种。 0019 作为本发明的一种优选技术方案, 所述脂肪族聚合物为聚酰胺。 0020 作为本发明的一种优选技术方案, 所述填料选自玻璃纤维、 晶须、 硅灰石、 滑石粉、 二氧化钛、 炭黑、 碳酸钙、 粘土、 硫酸钡、 二氧化硅中的至少一种。 0021 本发明还提供了一种全芳香族液晶聚酯树脂的制备方法, 包括如下步骤: 0022 选择至少两种单体进行缩聚反应, 合成全芳香族液晶聚酯预聚物; 0023 将所述全芳香族液晶聚酯预聚物进行固相缩聚, 得到所述全芳香族液晶聚。
11、酯树 脂; 0024 其中, 所述单体选自芳香族二醇、 芳香族二胺、 芳香族羟胺中的至少一种, 以及选 自芳香族二羧酸、 芳香族羟基羧酸、 芳香族氨基羧酸中的至少一种。 0025 作为本发明的一种优选技术方案, 所述缩聚反应为溶液缩聚反应或本体缩聚反 应。 0026 作为本发明的一种优选技术方案, 所述缩聚反应之前, 先将所述单体用酰化剂进 行预处理。 0027 作为本发明的一种优选技术方案, 所述固相缩聚在惰性气氛下或真空条件下进 行。 0028 本发明还提供了一种改性液晶聚酯树脂复合材料的制备方法, 包括如下步骤: 0029 根据上述改性液晶聚酯树脂复合材料的原料配方提供液晶聚酯树脂、 脂。
12、肪族聚合 物、 乙烯共聚物弹性体和填料; 0030 将所述液晶聚酯树脂、 脂肪族聚合物、 乙烯共聚物弹性体和填料经干燥处理后混 合, 经熔融混炼、 挤出、 拉条、 冷却、 造粒, 得到改性液晶聚酯树脂复合材料。 0031 液晶聚酯树脂与脂肪族聚合物的相容性差, 两者在共混改性时表现出较高的惰 性, 存在结合强度低的问题。 本发明通过在液晶聚酯树脂与脂肪族聚合物中添加少量乙烯 共聚物弹性体, 乙烯共聚物弹性体与液晶聚酯树脂发生接枝共聚反应, 可在液晶聚酯树脂 原本高度规整的分子链上增加支链或功能性侧基, 从而降低液晶聚酯树脂分子链的规则 度, 提升液晶聚酯树脂的活性, 实现与脂肪族聚合物的良好融。
13、合, 使所得改性液晶聚酯树脂 复合材料具有良好的机械性能和热稳定性能。 0032 本发明改性液晶聚酯树脂复合材料是通过熔融混炼、 挤出、 拉条、 冷却、 造粒得到, 通过熔融混炼可以使乙烯共聚物弹性体和液晶聚酯树脂进行充分的接枝共聚反应, 然后与 脂肪族聚合物充分融合, 使制备得到的改性液晶聚酯树脂复合材料具有良好的理化性能和 热力学性能。 本发明方法工艺简单、 生产条件易于控制, 有利于规模化生产。 具体实施方式 0033 为使本发明实施例的目的、 技术方案和技术效果更加清楚, 对本发明实施例中的 技术方案进行清楚、 完整地描述, 以下所描述的实施例是本发明一部分实施例, 而不是全部 的实施。
14、例。 结合本发明中的实施例, 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所 获得的所有其它实施例, 都属于本发明保护的范围。 实施例中未注明具体条件者, 按照常规 条件或制造商建议的条件进行; 所用试剂或仪器未注明生产厂商者, 均为可以通过市售购 买获得的常规产品。 说明书 2/6 页 5 CN 111100451 A 5 0034 在本发明的描述中, 需要理解的是, 本发明实施例中所提到的相关成分的重量不 仅仅可以指代各组分的具体含量, 也可以表示各组分间重量的比例关系, 因此, 只要是按照 本发明实施例相关组分的含量按比例放大或缩小均在本发明公开的范围之内。 具体地址, 本发明实施例中所。
15、述的重量可以是 g、 mg、 g、 kg等化工领域公知的质量单位。 0035 另外, 除非上下文另外明确地使用, 否则词的单数形式的表达应被理解为包该词 的复数形式。 术语 “包括” 或 “具有” 旨在指定特征、 数量、 步骤、 操作、 元件、 部分或者其组合 的存在, 但不用于排除存在或可能添加一个或多个其它特征、 数量、 步骤、 操作、 元件、 部分 或者其组合。 0036 本发明实施例提供了一种改性液晶聚酯树脂复合材料, 由如下按照重量份数计的 原料制成: 0037 0038 本发明液晶聚酯树脂的添加量为5-20份。 如果液晶聚酯树脂的添加量过少, 所得 改性液晶聚酯树脂复合材料的流动性。
16、变低, 无法达到使用液晶材料原本的目的, 不利于实 际应用; 如果液晶聚酯树脂的添加量过多, 则所得改性液晶聚酯树脂复合材料的流动性过 高, 难以与脂肪族聚合物良好融合, 且降低了所得改性液晶聚酯树脂复合材料的韧性, 不利 于本发明目的的实现。 在一些实施例中, 液晶聚酯树脂典型但非限制性的添加量可以是5 份、 10份、 15份、 20份。 0039 全芳香族液晶聚酯树脂具有耐高温、 流动性强的优点, 因此, 在一些实施例中, 液 晶聚酯树脂使用全芳香族液晶聚酯树脂, 从而使所得改性液晶聚酯树脂保持较高的熔点, 具有良好的耐高温特性。 0040 优选地, 上述全芳香族液晶聚酯树脂包括如下重复单。
17、元的至少一种: 0041 芳香族二醇的重复单元: -O-Ar-O-、 0042 芳香族二胺的重复单元: -HN-Ar-NH-、 0043 芳香族羟胺的重复单元: -HNArO-、 0044 芳香族二羧酸的重复单元: -OC-Ar-CO-、 0045 芳香族羟基羧酸的重复单元: -O-Ar-CO-、 0046 芳香族氨基羧酸的重复单元: -HN-Ar-CO-; 0047 其中, Ar选自苯撑、 联苯撑、 萘、 两个苯撑进行键合的芳香族化合物, 或者苯撑、 联 苯撑、 萘、 两个苯撑进行键合的芳香族化合物中一个以上的氢被取代的芳香族化合物中的 至少一种。 0048 本发明采用的全芳香族液晶聚酯树脂。
18、可以直接使用市售的全芳香族液晶聚酯树 脂, 也可以使用通过以下步骤制备得到的全芳香族液晶聚酯树脂: 0049 S1、 选择至少两种单体进行缩聚反应, 合成全芳香族液晶聚酯预聚物; 0050 S2、 将全芳香族液晶聚酯预聚物进行固相缩聚, 得到全芳香族液晶聚酯树脂; 说明书 3/6 页 6 CN 111100451 A 6 0051 其中, 单体选自芳香族二醇、 芳香族二胺、 芳香族羟胺中的至少一种, 以及选自芳 香族二羧酸、 芳香族羟基羧酸、 芳香族氨基羧酸中的至少一种。 0052 优选地, S1中的缩聚反应为溶液缩聚反应或本体缩聚反应。 溶液缩聚反应中由于 有溶剂存在, 可以降低反应温度, 。
19、稳定反应条件, 有利于难溶的单体溶解, 提高反应速率; 本 体缩聚反应无需添加溶剂或分散剂即可得到高纯度的聚合物, 具有操作简单的优点。 0053 进一步地, 为了促进缩聚反应, 可对单体用酰化剂进行预处理, 以提高单体的反应 性。 0054 更进一步地, 酰化剂为乙酰基化剂。 这是因为酰化剂中, 乙酰基化剂的活性最高, 更有利于酰化反应的发生。 0055 S2中, 固相聚缩需将预聚物加热至玻璃化温度以上、 熔点以下进行, 因此, 为了向 预聚物提供适当的热量, 在一些实施例中, 可以利用加热板、 热风、 高温流体等方式进行。 0056 优选地, 固相缩聚在惰性气氛下或真空条件下进行, 既可以。
20、通过惰性气体或真空 去除反应过程中的副产物, 还可使聚合物链末端具有足够的活性。 0057 本发明脂肪族聚合物的添加量为30-80份。 脂肪族聚合物具有较好的力学性能、 耐 热性、 耐磨损性和耐化学药品性, 如果脂肪族聚合物的添加量过少, 会导致所得改性液晶聚 酯树脂复合材料的机械性能和热稳定性能较差; 如果脂肪族聚合物的添加量过多, 则液晶 聚酯树脂会相应的减少, 进而影响所得改性液晶聚酯树脂复合材料的流动性。 在一些实施 例中, 脂肪族聚合物典型但非限制性的添加量可以是30份、 35份、 40份、 45份、 50份、 55份、 60 份、 65份、 70份、 75份、 80份。 0058 。
21、由于聚酰胺是目前较成熟的脂肪族聚合物, 除了具有良好的综合性能以外, 还具 有成本较低的优点。 所以脂肪族聚合物优选为聚酰胺。 0059 进一步地, 聚酰胺选择岳阳巴陵石化的PA6 YH800。 PA6 YH800是一种中粘度的聚 酰胺材料, 是以己内酰胺为单体聚合而成的脂肪族聚合物, 适合一般注射成型, 有利于简化 制备过程。 0060 由于乙烯共聚物弹性体可以与液晶聚酯树脂发生接枝共聚反应, 本发明通过在液 晶聚酯树脂中加入乙烯共聚物弹性体, 可以在液晶聚酯树脂原本高度规整的分子链上增加 支链或功能性侧基, 从而降低液晶聚酯树脂分子链的规则度, 提升液晶聚酯树脂的活性, 实 现与脂肪族聚合。
22、物的良好融合。 在一些实施例中, 乙烯共聚物弹性体优选日本住友的BF-E。 这是因为BF-E的分子结构中含有环氧基和聚烯烃结构, 具有高反应活性的环氧基部分可以 与液晶聚酯树脂分子链中的羟基和羧基发生开环反应, 使BF-E通过共价键接枝到液晶聚酯 树脂上; 同时聚烯烃部分可以与脂肪族聚合物很好的融合, 起到桥连作用, 进一步提升液晶 聚酯树脂与脂肪族聚合物的相容性。 0061 本发明乙烯共聚物弹性体的添加量为0.5-5份。 乙烯共聚物弹性体的添加量过少, 则无法在液晶聚酯树脂的分子链上增加足够的支链或功能性侧基, 相应地, 液晶聚酯树脂 的规则度改变不大, 活性提升不明显; 如果乙烯共聚物弹性。
23、体的添加量过多, 则液晶聚酯树 脂或脂肪族聚合物的含量会相应减少, 导致所得改性液晶聚酯树脂的流动性变差或理化性 能变差等问题, 影响其实际应用。 在一些实施例中, 乙烯共聚物弹性体典型但非限制性的添 加量可以是0.5份、 1份、 1.5份、 2份、 2.5份、 3份、 3.5份、 4份、 4.5份、 5份。 0062 填料可改善所得改性液晶聚酯树脂复合材料的机械性能, 使其具备足够的机械强 说明书 4/6 页 7 CN 111100451 A 7 度。 本发明填料的添加量为15-30份。 可以根据脂肪族聚合物的添加量结合实际情况适量添 加填料, 使所得改性液晶聚酯树脂复合材料具备适当的机械性。
24、能。 在一些实施例中, 填料典 型但非限制性的添加量可以是15份、 20份、 25份、 30份。 0063 优选地, 上述填料选自玻璃纤维、 晶须、 硅灰石、 滑石粉、 二氧化钛、 炭黑、 碳酸钙、 粘土、 硫酸钡、 二氧化硅中的至少一种。 0064 本发明通过在液晶聚酯树脂与脂肪族聚合物中添加少量乙烯共聚物弹性体, 乙烯 共聚物弹性体与液晶聚酯树脂发生接枝共聚反应, 可在液晶聚酯树脂原本高度规整的分子 链上增加支链或功能性侧基, 从而降低液晶聚酯树脂分子链的规则度, 提升液晶聚酯树脂 的活性, 实现与脂肪族聚合物的良好融合, 使所得改性液晶聚酯树脂复合材料具有良好的 机械性能和热稳定性能。 。
25、0065 本发明实施例还提供了改性液晶聚酯树脂复合材料的制备方法, 包括如下步骤: 0066 S01、 根据改性液晶聚酯树脂复合材料的原料配方提供液晶聚酯树脂、 脂肪族聚合 物、 乙烯共聚物弹性体和填料; 0067 S02、 将液晶聚酯树脂、 脂肪族聚合物、 乙烯共聚物弹性体和填料经干燥处理后混 合, 经熔融混炼、 挤出、 拉条、 冷却、 造粒, 得到改性液晶聚酯树脂复合材料。 0068 上述步骤S02中, 对液晶聚酯树脂、 脂肪族聚合物、 乙烯共聚物弹性体和填料进行 干燥处理, 可进一步去除各物质表面的杂质。 在一些实施例中, 干燥处理的温度为100- 160, 通过控制干燥条件在合适的温度。
26、, 可以在不影响改性液晶聚酯树脂复合材料性质的 前提下提升干燥效率; 干燥处理的时间为4h-8h, 以确保干燥处理的效果。 具体地, 典型而非 限制性的干燥处理温度为100、 110、 120、 130、 140、 150、 160; 典型而非限制 性的干燥处理时间为4h、 5h、 6h、 7h、 8h。 0069 本发明改性液晶聚酯树脂复合材料是通过熔融混炼、 挤出、 拉条、 冷却、 造粒得到, 通过熔融混炼可以使乙烯共聚物弹性体和液晶聚酯树脂进行充分的接枝共聚反应, 从而提 升液晶聚酯树脂与脂肪族聚合物之间的相容性, 制备得到的改性液晶聚酯树脂复合材料具 有良好的机械性能和热稳定性能, 且。
27、本发明方法工艺简单、 生产条件易于控制, 有利于规模 化生产。 0070 为使本发明上述实施细节和操作能清楚地被本领域技术人员理解, 以及本发明实 施例的进步性能显著的体现, 以下通过多个实施例来举例说明上述技术方案。 0071 实施例1 0072 改性液晶聚酯树脂复合材料的组分及其含量如表1所示, 其中, 液晶聚酯树脂选择 全芳香族液晶聚酯树脂(购自江苏沃特特种材料制造有限公司), 脂肪族聚合物选择PA6 YH800, 乙烯共聚物弹性体选择BF-E, 填料选择玻璃纤维。 0073 改性液晶聚酯树脂复合材料的制备方法如下: 0074 取全芳香族液晶聚酯树脂9.5重量份、 PA6 YH800 5。
28、9.5份、 BF-E 1重量份、 玻璃纤 维30重量份, 在110干燥6小时; 将干燥后的全芳香族液晶聚酯树脂、 PA6 YH800、 BF-E和玻 璃纤维投入自动混合机混合均匀, 然后投入双螺杆挤出机进行熔融混炼, 经过挤出、 拉条、 冷却、 造粒, 得到改性液晶聚酯树脂复合材料。 0075 实施例2 0076 本实施例与实施例1的区别在于全芳香族液晶聚酯树脂、 PA6 YH800、 BF-E、 玻璃纤 说明书 5/6 页 8 CN 111100451 A 8 维的质量比为8.5:58.5:3:30, 其余均与实施例1相同。 对比例1 0077 本实施例与实施例1的区别在于全芳香族液晶聚酯树。
29、脂、 PA6 YH800、 BF-E、 玻璃纤 维的质量比为10:60:0:30, 其它操作均与实施例1相同。 0078 表1实施例1-2、 对比例1的各组成成分添加量 0079 组分实施例1实施例2对比例1 液晶聚酯树脂9.58.510 脂肪族聚合物59.558.560 乙烯共聚物弹性体130 填料303030 0080 为了验证本发明实施例1-2及对比例1制备的改性液晶聚酯树脂复合材料性能, 将 上述实施例1-2及对比例1分别获得的改性液晶聚酯树脂复合材料作为注塑原料, 使用注塑 成型机注塑成型, 并通过以下方法测试和评价实施例1-2与对比例1所得改性液晶聚酯树脂 复合材料的性能, 测试结。
30、果如表2所示: 0081 (1)弯曲强度及弯曲模量 0082 按照ASTM D-790标准进行测试。 0083 (2)拉伸强度及拉伸模量 0084 按照ASTM D-638标准进行测试。 0085 (3)热变形温度 0086 按照ASTM D-648标准进行测试。 0087 表2实施例1-2及对比例1所得改性液晶聚酯树脂复合材料性能测试结果 0088 性能指标实施例1实施例2对比例1 热变形温度/194195189 拉伸强度/MPa1039999 拉伸模量/GPa7.68.67.0 弯曲强度/MPa148145140 弯曲模量/GPa5.96.35.4 0089 从表2可知, 通过在液晶聚酯树。
31、脂和脂肪族聚合物中添加质量为1的乙烯共聚物 弹性体, 可使所得改性液晶聚酯树脂复合材料的机械性能和热稳定性均有所提高。 当乙烯 共聚物弹性体的添加质量为3时, 所得改性液晶聚酯树脂复合材料的拉伸强度和弯曲强 度有略微降低, 但是拉伸模量和弯曲模量得到了提升, 整体性能比添加质量为3时更好。 0090 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式, 其描述较为具体和详细, 但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。 应当指出的是, 对于本领域的普通技术人员 来说, 在不脱离本发明构思的前提下, 还可以做出若干变形和改进, 这些都属于本发明的保 护范围。 因此, 本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。 说明书 6/6 页 9 CN 111100451 A 9 。
- 内容关键字: 改性 液晶 聚酯树脂 复合材料 及其 制备 方法
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