铁溶液合成的工艺及装置.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910169203.6 (22)申请日 2019.03.06 (71)申请人 深圳海纳百川科技有限公司 地址 518000 广东省深圳市前海深港合作 区前湾一路1号A栋201室 (入驻深圳市 前海商务秘书有限公司) (72)发明人 江文革方东东 (74)专利代理机构 杭州浙科专利事务所(普通 合伙) 33213 代理人 周红芳 (51)Int.Cl. C01B 25/37(2006.01) H01M 4/58(2010.01) H01M 10/0525(2010.01) (。

2、54)发明名称 一种铁溶液合成的工艺及装置 (57)摘要 本发明公开了一种铁溶液合成的工艺及装 置。 本发明的铁溶液合成工艺的过程为: 由酸液 进料装置向铁源溶解釜内投入酸液, 同时进行搅 拌, 形成均匀酸液; 然后由铁源进料装置向铁源 溶解釜内投入铁源, 同时持续搅拌, 使铁源和磷 酸溶液充分接触进行反应, 控制反应温度在50 90, 反应时间13小时后, 得到铁溶液; 铁溶液 再经铁沉淀回收装置进行过滤, 得到无残渣残留 的铁溶液。 通过本申请的工艺过程, 适用于多种 类型的铁源、 多种类型的酸作为原料制备铁溶 液, 有利于原材料多样化选择, 且工艺设备自动 化高, 过程能够实现温度自动控。

3、制、 进料自动控 制, 降低人工成本。 权利要求书2页 说明书5页 附图1页 CN 109809380 A 2019.05.28 CN 109809380 A 1.一种铁溶液合成的装置, 其特征在于包括带有搅拌装置的铁源溶解釜 (1) 、 铁源进料 装置、 酸液进料装置、 铁溶液出料泵 (7) 、 冷凝器 (2) 、 沉淀物回收装置、 设置于铁源溶解釜 (1) 上的第一温度检测器 (16) 和套接在铁源溶解釜 (1) 外侧的换热夹层 (21) , 所述换热夹层 (21) 两侧分别管路连接有热流体进口 (12) 和热流体出口 (13) , 热流体进口 (12) 与换热夹层 (21) 之间的管路上。

4、设有第一电磁阀 (23) , 所述第一电磁阀 (23) 与第一温度检测器 (16) 信号 连接, 以通过第一温度检测器 (16) 检测铁源溶解釜 (1) 内溶液的温度, 反馈并控制第一电磁 阀 (23) 的开度大小; 所述铁源进料装置和酸液进料装置分别与铁源溶解釜 (1) 管路连接, 铁 源溶解釜 (1) 底部出料口与铁溶液出料泵 (7) 、 冷凝器 (2) 和沉淀物回收装置依次管路连接。 2.根据权利要求1所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于所述铁源溶解釜 (1) 顶部 还设有放空管 (9) 和第一压力测量器 (18) , 所述铁源溶解釜 (1) 上还设有用于监测液位的液 位测量器 (1。

5、7) ; 所述铁源进料装置包括铁源料仓 (11) 和铁源进料器 (10) , 铁源料仓 (11) 通 过铁源进料器 (10) 与铁源溶解釜 (1) 管路连接。 3.根据权利要求1所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于酸液进料装置包括分别 与铁源溶解釜 (1) 管路连接的磷酸进料器、 水进料器和其它酸进料器, 所述磷酸进料器、 水 进料器和其它酸进料器与铁源溶解釜 (1) 之间的管路上分别设置有流量控制装置系统, 所 述流量控制装置系统包括流量检测器 (22) 和第二电磁阀 (24) , 流量检测器 (22) 与第二电磁 阀 (24) 信号连接。 4.根据权利要求1所述的一种铁溶液合成的装置,。

6、 其特征在于冷凝器 (2) 与沉淀物回收 装置之间的管路上设置有第二温度检测器 (19) 和第二压力测量器 (20) ; 所述冷凝器 (2) 两 侧分别管路连接有冷流体进口 (14) 和冷流体出口 (15) , 冷流体进口 (14) 与冷凝器 (2) 之间 的管路上设置有第三电磁阀 (25) ; 所述第二温度检测器 (19) 与第三电磁阀 (25) 信号连接, 以通过第二温度检测器 (19) 检测从冷凝器 (2) 流出的铁溶液的温度, 反馈并控制第三电磁 阀 (25) 的开度大小。 5.根据权利要求1所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于所述沉淀物回收装置包 括第一过滤设备 (3) 以及与第。

7、一过滤设备 (3) 管路连接的除磁器 (4) , 所述第一过滤设备 (3) 为板框式过滤器、 袋式过滤器、 离心式过滤器或烛式过滤器, 所述第一过滤设备 (3) 进液口 与冷凝器 (2) 出液口管路连接。 6.根据权利要求5所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于所述沉淀物回收装置还 包括铁溶液中间罐 (5) 、 铁溶液过滤泵 (8) 和第二过滤设备 (6) , 所述第二过滤设备 (6) 为板 框式过滤器、 袋式过滤器、 离心式过滤器或烛式过滤器, 铁溶液中间罐 (5) 顶部进液口与除 磁器 (4) 出液口管路连接, 铁溶液中间罐 (5) 底部出液口通过铁溶液过滤泵 (8) 与第二过滤 设备 。

8、(6) 管路连接。 7.一种铁溶液合成的工艺, 其特征在于包括以下过程: 1) 分别由磷酸进料器、 水进料器和其它酸进料器向铁源溶解釜 (1) 内投入磷酸、 水和其 它酸, 同时开启铁源溶解釜 (1) 的搅拌装置进行搅拌, 混合形成均匀的酸液; 2) 由热流体进口 (12) 向铁源溶解釜 (1) 外侧的换热夹层 (21) 内通入热流体, 通过第一 温度检测器 (16) 和第一电磁阀 (23) 监控铁源溶解釜 (1) 内溶液的温度稳定在5090, 然后 由铁源进料装置向铁源溶解釜 (1) 内投入铁源, 同时持续搅拌, 使铁源和酸液充分接触进行 反应, 维持反应温度稳定在5090, 反应时间13小。

9、时后, 得到铁溶液; 权利要求书 1/2 页 2 CN 109809380 A 2 3) 开启铁溶液出料泵 (7) 将步骤2) 所得铁溶液输送至冷凝器 (2) 内, 同时由冷流体进口 (14) 向冷凝器 (12) 内通入冷流体, 通过第二温度检测器 (19) 和第三电磁阀 (25) 监控从冷凝 器 (12) 内流出的铁溶液的温度稳定在4060, 从冷凝器 (12) 内流出的铁溶液依次通过第 一过滤设备 (3) 和除磁器 (4) 后, 进入铁溶液中间罐 (5) 内; 4) 开启铁溶液过滤泵 (8) 将铁溶液中间罐 (5) 内的铁溶液输送至第二过滤设备 (6) 内进 行过滤, 然后从第二过滤设备 。

10、(6) 内排出无残渣的铁溶液。 8.根据权利要求7所述的一种铁溶液合成的工艺, 其特征在于步骤1) 中, 其它酸为硫 酸、 磷酸、 盐酸、 甲酸、 乙酸、 柠檬酸、 酒石酸中的一种或者几种的水溶液; 步骤1) 混合形成的 酸液中, 磷酸浓度0-2mol/L, 其它酸提供的H+浓度在0-3mol/L。 9.根据权利要求7所述的一种铁溶液合成的工艺, 其特征在于步骤2) 中, 铁源为铁粉、 铁屑、 废铁、 硫酸亚铁、 硫酸铁、 氧化亚铁、 氧化铁、 氯化亚铁、 氯化铁中一种或者几种; 向铁 源溶解釜 (1) 外侧的换热夹层 (21) 内通入的热流体为水蒸气或导热油; 步骤2) 得到的铁溶 液中, 。

11、铁离子浓度为1-2mol/L。 权利要求书 2/2 页 3 CN 109809380 A 3 一种铁溶液合成的工艺及装置 技术领域 0001 本申请涉及一种铁溶液合成工艺及装置。 背景技术 0002 磷酸铁是制备锂电池正极材料磷酸铁锂的主要原材料之一。 磷酸铁锂正极材料作 为锂离子电池的关键材料, 具有安全性高、 成本低、 寿命长等优点。 而铁溶液作为制备磷酸 铁的中间产品, 目前常用的工艺及设备, 自动化程度低, 且原材料铁源来源单一, 一般为硫 酸亚铁和铁粉。 0003 由于以上问题, 有必要提出一种自动化程度高, 过程参数全控制, 原材料适用范围 广的铁溶液制备工艺及设备。 发明内容 0。

12、004 针对现有技术存在的上述技术问题, 本申请的目的在于提供一种铁溶液合成工艺 及装置。 0005 所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于包括带有搅拌装置的铁源溶解釜、 铁 源进料装置、 酸液进料装置、 铁溶液出料泵、 冷凝器、 沉淀物回收装置、 设置于铁源溶解釜上 的第一温度检测器和套接在铁源溶解釜外侧的换热夹层, 所述换热夹层两侧分别管路连接 有热流体进口和热流体出口, 热流体进口与换热夹层之间的管路上设有第一电磁阀, 所述 第一电磁阀与第一温度检测器信号连接, 以通过第一温度检测器检测铁源溶解釜内溶液的 温度, 反馈并控制第一电磁阀的开度大小; 所述铁源进料装置和酸液进料装置分别与铁。

13、源 溶解釜管路连接, 铁源溶解釜底部出料口与铁溶液出料泵、 冷凝器和沉淀物回收装置依次 管路连接。 0006 所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于所述铁源溶解釜顶部还设有放空管和 第一压力测量器, 所述铁源溶解釜上还设有用于监测液位的液位测量器; 所述铁源进料装 置包括铁源料仓和铁源进料器, 铁源料仓通过铁源进料器与铁源溶解釜管路连接。 0007 所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于酸液进料装置包括分别与铁源溶解釜 管路连接的磷酸进料器、 水进料器和其它酸进料器, 所述磷酸进料器、 水进料器和其它酸进 料器与铁源溶解釜之间的管路上分别设置有流量控制装置系统, 所述流量控制装置系统包 括。

14、流量检测器和第二电磁阀, 流量检测器与第二电磁阀信号连接。 0008 所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于冷凝器与沉淀物回收装置之间的管路 上设置有第二温度检测器和第二压力测量器; 所述冷凝器两侧分别管路连接有冷流体进口 和冷流体出口, 冷流体进口与冷凝器之间的管路上设置有第三电磁阀; 所述第二温度检测 器与第三电磁阀信号连接, 以通过第二温度检测器检测从冷凝器流出的铁溶液的温度, 反 馈并控制第三电磁阀的开度大小。 0009 所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于所述沉淀物回收装置包括第一过滤设 备以及与第一过滤设备管路连接的除磁器, 所述第一过滤设备为板框式过滤器、 袋式过滤 说明书。

15、 1/5 页 4 CN 109809380 A 4 器、 离心式过滤器或烛式过滤器, 所述第一过滤设备进液口与冷凝器出液口管路连接。 0010 所述的一种铁溶液合成的装置, 其特征在于所述沉淀物回收装置还包括铁溶液中 间罐、 铁溶液过滤泵和第二过滤设备, 所述第二过滤设备为板框式过滤器、 袋式过滤器、 离 心式过滤器或烛式过滤器, 铁溶液中间罐顶部进液口与除磁器出液口管路连接, 铁溶液中 间罐底部出液口通过铁溶液过滤泵与第二过滤设备管路连接。 0011 一种铁溶液合成的工艺, 其特征在于包括以下过程: 1) 分别由磷酸进料器、 水进料器和其它酸进料器向铁源溶解釜内投入磷酸、 水和其它 酸, 同。

16、时开启铁源溶解釜的搅拌装置进行搅拌, 混合形成均匀的酸液; 2) 由热流体进口向铁源溶解釜外侧的换热夹层内通入热流体, 通过第一温度检测器和 第一电磁阀监控铁源溶解釜内溶液的温度稳定在5090, 然后由铁源进料装置向铁源溶 解釜内投入铁源, 同时持续搅拌, 使铁源和酸液充分接触进行反应, 维持反应温度稳定在50 90, 反应时间13小时后, 得到铁溶液; 3) 开启铁溶液出料泵将步骤2) 所得铁溶液输送至冷凝器内, 同时由冷流体进口向冷凝 器内通入冷流体, 通过第二温度检测器和第三电磁阀监控从冷凝器内流出的铁溶液的温度 稳定在4060, 从冷凝器内流出的铁溶液依次通过第一过滤设备和除磁器后, 。

17、进入铁溶液 中间罐内; 4) 开启铁溶液过滤泵将铁溶液中间罐内的铁溶液输送至第二过滤设备内进行过滤, 然 后从第二过滤设备内排出无残渣的铁溶液。 0012 所述的一种铁溶液合成的工艺, 其特征在于步骤1) 中, 其它酸为硫酸、 磷酸、 盐酸、 甲酸、 乙酸、 柠檬酸、 酒石酸中的一种或者几种的水溶液; 步骤1) 混合形成的酸液中, 磷酸浓 度0-2mol/L, 其它酸提供的H+浓度在0-3mol/L。 0013 所述的一种铁溶液合成的工艺, 其特征在于步骤2) 中, 铁源为铁粉、 铁屑、 废铁、 硫 酸亚铁、 硫酸铁、 氧化亚铁、 氧化铁、 氯化亚铁、 氯化铁中一种或者几种; 向铁源溶解釜外侧。

18、 的换热夹层内通入的热流体为水蒸气或导热油; 步骤2) 得到的铁溶液中, 铁离子浓度为1- 2mol/L。 0014 相对于现有技术, 本申请的有益效果是: 通过本申请工艺, 适用于多种类型的铁源、 多种类型的酸作为原料制备铁溶液, 有利于 原材料多样化选择, 且工艺设备自动化高, 降低人工成本, 温度自动控制、 进料自动控制, 如 控制铁源溶解釜内反应的温度稳定在5090, 控制冷凝器将铁溶液冷却的温度稳定在40 60, 控制其它酸、 水、 磷酸进入铁源溶解釜内的流量配比等。 附图说明 0015 图1为本申请的铁溶液合成的装置的结构示意图; 图中: 1-铁源溶解釜, 2-冷凝器, 3-第一过。

19、滤设备, 4-除磁器, 5-铁溶液中间罐, 6-第二 过滤设备, 7-铁溶液出料泵, 8-铁溶液过滤泵, 9-放空管, 10-铁源进料器, 11-铁源料仓, 12- 热流体进口, 13-热流体出口, 14-冷流体进口, 15-冷流体出口, 16-第一温度检测器, 17-液 位测量器, 18-第一压力测量器, 19-第二温度检测器, 20-第二压力测量器, 21-换热夹层, 22-流量检测器, 23-第一电磁阀, 24-第二电磁阀, 25-第三电磁阀。 说明书 2/5 页 5 CN 109809380 A 5 具体实施方式 0016 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明, 但本发明的保护范围并。

20、不限于此。 0017 实施例: 对照图1 一种铁溶液合成的装置, 包括带有搅拌装置的铁源溶解釜1、 铁源进料装置、 酸液进料 装置、 铁溶液出料泵7、 冷凝器2、 沉淀物回收装置、 设置于铁源溶解釜1上的第一温度检测器 16和套接在铁源溶解釜1外侧的换热夹层21。 所述铁源溶解釜1顶部设有放空管9和用于监 测铁源溶解釜1内部压力的第一压力测量器18 (当压力超标则警报) , 铁源溶解釜1上设有用 于监测液位的液位测量器17; 所述换热夹层21两侧分别管路连接有热流体进口12和热流体 出口13, 热流体进口12与换热夹层21之间的管路上设有第一电磁阀23, 所述第一电磁阀23 与第一温度检测器1。

21、6信号连接, 以通过第一温度检测器16检测铁源溶解釜1内溶液的温度, 反馈并控制第一电磁阀23的开度大小; 所述铁源进料装置和酸液进料装置分别与铁源溶解 釜1管路连接, 铁源溶解釜1底部出料口与铁溶液出料泵7、 冷凝器2和沉淀物回收装置依次 管路连接。 冷凝器2与沉淀物回收装置之间的管路上设置有第二温度检测器19和第二压力 测量器20; 所述冷凝器2两侧分别管路连接有冷流体进口14和冷流体出口15, 冷流体进口14 与冷凝器2之间的管路上设置有第三电磁阀25; 所述第二温度检测器19与第三电磁阀25信 号连接, 以通过第二温度检测器19检测从冷凝器2流出的铁溶液的温度, 反馈并控制第三电 磁阀。

22、25的开度大小。 0018 所述铁源进料装置包括铁源料仓11和铁源进料器10, 铁源料仓11通过铁源进料器 10与铁源溶解釜1管路连接, 由此通过铁源进料器10将铁源料仓11内的铁源投入到铁源溶 解釜1内 (铁源为固体时, 铁源进料器10可以选用螺旋进料机) 。 0019 酸液进料装置包括分别与铁源溶解釜1管路连接的磷酸进料器、 水进料器和其它 酸进料器, 所述磷酸进料器、 水进料器和其它酸进料器与铁源溶解釜1之间的管路上分别设 置有流量控制装置系统, 所述流量控制装置系统包括流量检测器22和第二电磁阀24, 流量 检测器22与第二电磁阀24信号连接, 流量检测器22对物质的流量进行监测并反馈。

23、给第二电 磁阀24, 控制第二电磁阀24的开度大小, 由此可分别控制投入到铁源溶解釜1内原料的流 量。 0020 所述沉淀物回收装置包括依次管路连接的第一过滤设备3、 除磁器4、 溶液中间罐 5、 铁溶液过滤泵8和第二过滤设备6, 第一过滤设备3的进液口和冷凝器2的出液口管路连 接, 第一过滤设备3和第二过滤设备6可分别独立的选自板框式过滤器、 袋式过滤器、 离心式 过滤器或烛式过滤器。 0021 以下实施例中, %均指质量百分数的单位。 0022 实施例1: 采用上述装置合成铁溶液, 过程如下: 酸液配置: 将1411kg 85%磷酸水溶液、 1200kg 98%硫酸以及7707kg纯水加入。

24、铁源溶解 釜1内, 同时开启电机进行搅拌, 搅拌20分钟, 混合均匀配置成酸液, 酸液中磷酸浓度 1.22mol/L, 硫酸提供的H+浓度在2.4mol/L。 0023 铁源溶解: 计量682kg 98.5%铁粉加入铁源料仓11, 通过铁源进料器10投入到铁源 溶解釜1中, 缓慢加入铁粉, 铁粉加料时间60分钟, 同时持续搅拌, 使铁粉和酸液充分接触反 应, 加完铁粉后, 开启夹套蒸气加热 (即向换热夹层21内通入热流体) , 铁源溶解釜1内溶液 说明书 3/5 页 6 CN 109809380 A 6 温度升温至85, 再反应3小时。 得到铁溶液, 使铁离子浓度为1.2mol/L。 0024。

25、 过滤及除磁: 将溶解后铁溶液用铁溶液出料泵7打入冷却器2内, 降温至50, 降温 后的铁溶液进入第一过滤设备3 (选取板框式过滤器) , 除去大部分残渣, 过滤后的铁溶液进 入除磁器4 (采用电动除磁) , 除去磁性物质。 除磁后的铁溶液进入铁溶液中间罐5, 再通过铁 溶液过滤泵8输送进入第二过滤设备6 (选取烛式过滤器) , 进一步除去剩余残渣。 确保铁溶 液中无磁性物且无残渣剩余, 铁的回收率达到99%以上。 0025 实施例2: 采用上述装置合成铁溶液, 过程如下: 酸液配置: 将1176kg 85%磷酸水溶液以及6016kg纯水加入铁源溶解釜1内, 同时开启电 机进行搅拌, 搅拌10。

26、分钟, 混合均匀配置成酸液, 酸液中磷酸浓度1.02mol/L。 0026 铁源溶解: 计量2808kg 99%硫酸亚铁加入铁源料仓11, 通过铁源进料器10投入到 铁源溶解釜1中, 缓慢加入铁粉, 铁粉加料时间30分钟, 同时持续搅拌, 使硫酸亚铁和酸液充 分接触反应, 加完硫酸亚铁后, 开启夹套蒸气加热 (即向换热夹层21内通入热流体) , 铁源溶 解釜1内溶液温度升温至50, 再反应1小时。 得到铁溶液, 使铁离子浓度为1mol/L。 0027 过滤及除磁: 将溶解后铁溶液用铁溶液出料泵7打入冷却器2内, 降温至40, 降温 后的铁溶液进入第一过滤设备3 (选取离心式过滤器) , 除去大。

27、部分残渣, 过滤后的铁溶液进 入除磁器4 (采用磁铁除磁) , 除去磁性物质。 除磁后的铁溶液进入铁溶液中间罐5, 再通过铁 溶液过滤泵8输送进入第二过滤设备6 (选取板框过滤器) , 进一步除去剩余残渣。 确保铁溶 液中无磁性物且无残渣剩余, 铁的回收率达到99%以上。 0028 实施例3: 采用上述装置合成铁溶液, 过程如下: 酸液配置: 将50kg 98%硫酸以及8142kg纯水加入铁源溶解釜1内, 同时开启电机进行搅 拌, 搅拌10分钟, 混合均匀配置成酸液, 酸液中硫酸浓度0.05mol/L。 0029 铁源溶解: 计量2808kg 99%硫酸亚铁加入铁源料仓11, 通过铁源进料器1。

28、0投入到 铁源溶解釜1中, 缓慢加入铁粉, 铁粉加料时间30分钟, 同时持续搅拌, 使硫酸亚铁和酸液充 分接触反应, 加完硫酸亚铁后, 开启夹套蒸气加热 (即向换热夹层21内通入热流体) , 铁源溶 解釜1内溶液温度升温至50, 再反应1小时。 得到铁溶液, 使铁离子浓度为1mol/L。 0030 过滤及除磁: 将溶解后铁溶液用铁溶液出料泵7打入冷却器2内, 降温至40, 降温 后的铁溶液进入第一过滤设备3 (选取离心式过滤器) , 除去大部分残渣, 过滤后的铁溶液进 入除磁器4 (采用磁铁除磁) , 除去磁性物质。 除磁后的铁溶液进入铁溶液中间罐5, 再通过铁 溶液过滤泵8输送进入第二过滤设。

29、备6 (选取板框过滤器) , 进一步除去剩余残渣。 确保铁溶 液中无磁性物且无残渣剩余, 铁的回收率达到99%以上。 0031 实施例4: 采用上述装置合成铁溶液, 过程如下: 酸液配置: 将1176kg 85%磷酸水溶液、 1973kg 37%盐酸以及9634kg纯水加入铁源溶解 釜1内, 同时开启电机进行搅拌, 搅拌30分钟, 混合均匀配置成酸液, 酸液中磷酸浓度 1.02mol/L, 盐酸提供的H+浓度在2mol/L。 0032 铁源溶解: 计量569kg 98.5%铁粉加入铁源料仓11, 通过铁源进料器10投入到铁源 溶解釜1中, 缓慢加入铁粉, 铁粉加料时间90分钟, 同时持续搅拌,。

30、 使铁粉和酸液充分接触反 说明书 4/5 页 7 CN 109809380 A 7 应, 加完铁粉后, 开启夹套蒸气加热 (即向换热夹层21内通入热流体) , 铁源溶解釜1内溶液 温度升温至80, 再反应2小时。 得到铁溶液, 使铁离子浓度为 1.0mol/L。 0033 过滤及除磁: 将溶解后铁溶液用铁溶液出料泵7打入冷却器2内, 降温至50, 降温 后的铁溶液进入第一过滤设备3 (选取离心式过滤器) , 除去大部分残渣, 过滤后的铁溶液进 入除磁器4 (采用磁铁除磁) , 除去磁性物质。 除磁后的铁溶液进入铁溶液中间罐5, 再通过铁 溶液过滤泵8输送进入第二过滤设备6 (选取板框过滤器) , 进一步除去剩余残渣。 确保铁溶 液中无磁性物且无残渣剩余, 铁的回收率达到99%以上。 0034 本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举, 本发明的保护范围不应 当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。 说明书 5/5 页 8 CN 109809380 A 8 图1 说明书附图 1/1 页 9 CN 109809380 A 9 。

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内容关键字: 溶液 合成 工艺 装置
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