光学玻璃及光学元件.pdf
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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910885156.5 (22)申请日 2019.09.19 (30)优先权数据 2018-175295 2018.09.19 JP (71)申请人 HOYA株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 佐佐木勇人 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人 杨薇 (51)Int.Cl. C03C 3/247(2006.01) C03C 4/00(2006.01) G02B 1/00(2006.01) (54)发明名称 光学玻璃及光学元件 (57)摘要 本。
2、发明的目的在于提供一种即使熔化时间 长, 玻璃的各特性的变动也很少的光学玻璃。 本 发明的光学玻璃至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为 3.0以上, 其中, 在给定的温度下熔化该光学玻璃 时, 其nd、 d、 Pg,F、 D、 ng-nF等的每单位时间的 变化量极低。 作为光学玻璃的构成成分, 优选 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 权利要求书2页 说明书16页 CN 110922053 A 2020.03.27 CN 110922053 A 1.一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度下熔化该光学玻璃时, 。
3、其nd的变化量的绝对值小于0.00050, 所述 变化量为单位小时的变化量。 2.根据权利要求1所述的光学玻璃, 其中, 所述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 3.根据权利要求1或2所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成分。 4.根据权利要求13中任一项所述的光学玻璃, 其中, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 5.一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 在给定的温度下熔化该光学玻璃时, 其 d的变化量的绝对值小于1.50, 所述变化量为 单位小时的变。
4、化量。 6.根据权利要求5所述的光学玻璃, 其中, 所述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 7.根据权利要求5或6所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成分。 8.根据权利要求57中任一项所述的光学玻璃, 其中, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 9.一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度下熔化该光学玻璃时, 其Pg,F的变化量的绝对值小于0.0025, 所述 变化量为单位小时的变化量。 10.根据权利要求9所述的光学玻璃, 其中, 。
5、所述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 11.根据权利要求9或10所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 12.根据权利要求911中任一项所述的光学玻璃, 其中, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 13.一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度下熔化该光学玻璃时, 其从0分钟到90分钟的质量变化小于1.5。 14.根据权利要求13所述的光学玻璃, 其中, 所述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): Pg,F-0.0004 d+0.。
6、5718(1)。 15.根据权利要求13或14所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 16.根据权利要求1315中任一项所述的光学玻璃, 其中, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 17.一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度下熔化该光学玻璃时, 其D(nF-nC)的变化量的绝对值小于 权利要求书 1/2 页 2 CN 110922053 A 2 0.00015, 所述变化量为单位小时的变化量。 18.根据权利要求17所述的光学玻璃, 其中, 所述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1。
7、): Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 19.根据权利要求17或18所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 20.根据权利要求1719中任一项所述的光学玻璃, 其中, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 21.一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度下熔化该光学玻璃时, 其ng-nF的变化量的绝对值小于0.00010, 所 述变化量为单位小时的变化量。 22.根据权利要求21所述的光学玻璃, 其中, 所述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): Pg,F-0.0004 。
8、d+0.5718(1)。 23.根据权利要求21或22所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 24.根据权利要求2123中任一项所述的光学玻璃, 其中, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 25.一种光学元件, 其包含权利要求124中任一项所述的光学玻璃。 权利要求书 2/2 页 3 CN 110922053 A 3 光学玻璃及光学元件 技术领域 0001 本发明涉及光学玻璃及包含该光学玻璃的光学元件。 背景技术 0002 以往, 对于光学玻璃, 进行的是将原料投入熔窑使其熔化、 并向模具内注入的罐式 (pot)熔化, 但目前, 利用可。
9、连续制造光学玻璃的连续熔化来制造光学玻璃成为主流。 0003 连续熔化的滞留时间是一定的, 每个罐没有差别, 因此具有容易将玻璃特性调整 至恒定的优点。 0004 然而, 根据玻璃的组成, 有时即使利用连续熔化也容易导致玻璃特性发生变动。 例 如, 在包含有容易挥发的玻璃成分的情况下, 会因熔化时间变长而导致挥发进行、 组成改 变, 因此, 玻璃特性发生变动。 0005 特别是氟磷酸玻璃, 虽具有优异的光学特性, 但在对玻璃进行熔融、 成型的高温工 艺中, 会表现出显著的挥发性。 而在熔融、 成型过程中发生源自玻璃熔融的挥发可能会成为 发生玻璃变质、 光学特性变动、 玻璃均匀性降低这样的现象的。
10、原因。 0006 专利文献1中记载了抑制玻璃特性变动的玻璃组成, 但期望更长时间抑制玻璃特 性的变动的技术。 0007 现有技术文献 0008 专利文献 0009 专利文献1: 日本特开2007-76958号公报 发明内容 0010 发明所要解决的问题 0011 因此, 本发明的目的在于提供即使熔化时间长, 玻璃的各特性的变动也少的光学 玻璃。 0012 解决问题的方法 0013 本发明人等反复进行了深入研究, 结果发现了下述见解: 通过设为给定的组成, 所 得玻璃的由熔化时间引起的特性值的变动少, 从而完成了本发明。 0014 即, 本发明如下所述。 0015 1一种光学玻璃, 其至少含有F。
11、-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度 下熔化该光学玻璃时, 其nd的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.00050。 0016 2根据1所述的光学玻璃, 其中, 0017 上述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): 0018 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0019 3根据1或2所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成分。 0020 4根据13中任一项所述的光学玻璃, 其中, 0021 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 说明书 1/16 页 4 CN 110922053 A 4 0022 。
12、5一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度 下熔化该光学玻璃时, 其 d的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于1.50。 0023 6根据5所述的光学玻璃, 其中, 0024 上述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): 0025 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0026 7根据5或6所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成分。 0027 8根据57中任一项所述的光学玻璃, 其中, 0028 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 0029 9一种光学玻璃, 其至少含有F-和A。
13、l3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温度 下熔化该光学玻璃时, 其Pg,F的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.0025。 0030 10根据9所述的光学玻璃, 其中, 0031 上述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): 0032 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0033 11根据9或10所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 0034 12根据911中任一项所述的光学玻璃, 其中, 0035 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 0036 13一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F。
14、-/Al3+为3.0以上, 其中, 在给定的温 度下熔化该光学玻璃时, 其从0分钟到90分钟的质量变化小于1.5。 0037 14根据13所述的光学玻璃, 其中, 0038 上述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): 0039 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0040 15根据13或14所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 0041 16根据1315中任一项所述的光学玻璃, 其中, 0042 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 0043 17一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 其。
15、中, 在给定的温 度下熔化该光学玻璃时, 其D(nF-nC)的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.00015。 0044 18根据17所述的光学玻璃, 其中, 0045 上述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): 0046 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0047 19根据17或18所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 0048 20根据1719中任一项所述的光学玻璃, 其中, 0049 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 0050 21一种光学玻璃, 其至少含有F-和Al3+, 且F-/Al3+为3.0以上, 。
16、其中, 在给定的温 度下熔化该光学玻璃时, 其ng-nF的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.00010。 0051 22根据21所述的光学玻璃, 其中, 0052 上述光学玻璃的Pg,F满足下述式(1): 说明书 2/16 页 5 CN 110922053 A 5 0053 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0054 23根据21或22所述的光学玻璃, 其含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+及W6+中的成 分。 0055 24根据2123中任一项所述的光学玻璃, 其中, 0056 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)为3.0以上。 0057 25一种光学元件, 其包。
17、含124中任一项所述的光学玻璃。 0058 发明的效果 0059 本发明的光学玻璃的由熔化引起的玻璃的各特性的变动少。 具体实施方式 0060 以下, 对本发明进行说明, 但本发明并不限定于具体实施方式。 0061 首先, 对本发明的玻璃特性及光学玻璃的组成进行说明。 在本说明书中, 只要没有 特别记载, 则阳离子成分的含量及总含量以阳离子(cation)表示, 只要没有特别记载, 则阴离子成分(在本说明书中, 为O2-、 F-、 Cl-、 Br-、 I-)的含量及总含量以阴离子(anion) 表示。 0062 这里, 阳离子是以 “(所关注的阳离子的个数/玻璃成分的阳离子总数)100” 而 。
18、算出的值, 表示的是所关注的阳离子量相对于阳离子成分的总量的摩尔百分率。 0063 另外, 阴离子是以 “(所关注的阴离子的个数/玻璃成分的阴离子总数)100” 而 算出的值, 表示的是所关注的阴离子量相对于阴离子成分的总量的摩尔百分率。 0064 阳离子成分彼此的含量之比与所关注的阳离子成分的以阳离子表示的含量之 比相等, 阴离子成分彼此的含量之比与所关注的阴离子成分的以阴离子表示的含量之比 相等。 0065 阳离子成分的含量与阴离子成分的含量之比以摩尔比(将阳离子与阴离子之和设 为100时各个原子的摩尔比)的形式计算。 例如, 对于O2-/P5+的情况, 将阳离子及阴离子的总 量设为100。
19、时, 利用此时的P5+的比例和O2-的比例算出。 如果是实施例, 则阳离子成分的含量 与阴离子成分的含量之比根据表2所示的比例计算。 0066 另外, 玻璃构成成分的含量可通过公知的方法、 例如电感耦合等离子体发射光谱 分析法(ICP-AES)、 电感耦合等离子体质谱分析法(ICP-MS)等方法进行定量, 在本发明中, 玻璃构成成分的含量为0是指实质上不包含该构成成分, 容许以不可避免的杂质水平包 含该成分。 0067 各波长的折射率按照JIS B 7071测定至小数点后第六位, 以小数点后五位表示。 主分散nF-nC(在本说明书中, 有时将nF-nC表示为 “D” )及ng-nF也以小数点后。
20、五位表示。 因 此, nd、 D、 ng-nF的变化量以小数点后五位表示。 0068 阿贝数 d以小数点后二位表示, 阿贝数的变化量也以小数点后二位表示。 0069 Pg,F以小数点后四位表示, Pg,F的变化量也以小数点后四位表示。 0070 光学玻璃特性 0071 在本说明书中, 光学玻璃的nd、 d、 Pg,F、 D、 ng-nF的一般值没有特别限定, 为熔化 时间1.5小时的值。 在考察每单位时间的变化量时, 根据熔化了2小时时的值和熔化了4小时 时的值算出。 说明书 3/16 页 6 CN 110922053 A 6 0072 本发明的光学玻璃的折射率nd没有特别限定, 关于下限, 。
21、可以为1.30000以上, 也 可以为1.40000以上、 1.50000以上、 1.60000以上、 1.70000以上、 1.80000以上、 1.90000以 上、 2.00000以上、 2.10000以上、 2.20000以上。 关于折射率nd的上限, 可以为2.70000以下, 也可以为2.60000以下、 2.50000以下、 2.40000以下、 2.30000以下、 2.20000以下、 2.10000以 下、 2.00000以下、 1.90000以下、 1.80000以下、 1.70000以下、 1.60000以下、 1.50000以下、 1.40000以下。 0073 作为。
22、本发明的光学玻璃的特征之一, 可举出: 无论熔化时间如何, nd的值都不易发 生变动。 具体而言, 给定温度下的nd的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.00050。 nd的变化量小于0.00050时, 即使在制造工序中由某种原因导致熔化时间发生了变动, 也能 得到具有期望范围内的nd的光学玻璃, 成品率提高。 nd的变化量(单位小时的变化量)的绝 对值的优选上限可以为例如小于0.00040、 小于0.00030、 小于0.00020、 小于0.00010、 小于 0.00005。 0074 本发明的光学玻璃的阿贝数 d没有特别限制, 关于下限, 可以为10.00以上, 也可 以为15.。
23、00以上、 20.00以上、 25.00以上、 30.00以上、 35.00以上、 40.00以上、 45.00以上、 50.00以上、 55.00以上、 60.00以上、 65.00以上、 70.00以上、 75.00以上、 80.00以上、 85.00以 上、 90.00以上、 95.00以上、 100.00以上。 关于阿贝数 d的上限, 可以为150.00以下, 也可以 为140.00以下、 130.00以下、 120.00以下、 110.00以下、 100.00以下、 95.00以下、 90.00以下、 85.00以下、 80.00以下、 75.00以下、 70.00以下、 65.00。
24、以下、 60.00以下、 55.00以下、 50.00以 下、 45.00以下、 40.00以下、 35.00以下、 30.00以下、 25.00以下、 20.00以下。 0075 作为本发明的光学玻璃的特征之一, 可举出: 无论熔化时间如何, d的值都不易发 生变动。 具体而言, d的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于1.50。 d的变化量小于 1.50时, 即使在制造工序中由某种原因导致熔化时间发生了变动, 也能够得到具有期望范 围内的 d的光学玻璃, 成品率提高。 d的变化量(单位小时的变化量)的绝对值的优选上限 可以为例如小于1.40、 小于1.30、 小于1.20、 小于1.10。
25、、 小于1.00、 小于0.90、 小于0.80、 小于 0.70、 小于0.60、 小于0.50、 小于0.40、 小于0.30、 小于0.20、 小于0.10。 0076 本发明的光学玻璃可具有异常色散性。 在显示正的异常色散性的情况下, 光学玻 璃的Pg,F优选为满足下述式(1)的Pg,F, 0077 Pg,F-0.0004 d+0.5718(1)。 0078 满足式(1)的光学玻璃作为高阶的色差补正用的光学玻璃是适宜的。 而且, 就满足 式(1)这样的光学玻璃的组成而言, 由于挥发成分通常较多, 因此, 玻璃特性的变动小时, 成 品率提高, 在制造方面非常有利。 0079 这里, Pg。
26、,F是指相对部分色散, 是表示异常色散性的指标。 Pg,F使用F射线(波长 486.13nm)下的折射率nF、 C射线(波长656.27nm)下的折射率nC以及g射线(波长435.84nm) 下的折射率ng, 如下述式(2)地表示, 0080 Pg,F(ng-nF)/(nF-nC)(2)。 0081 在本发明的光学玻璃具有异常色散性的情况下, 作为Pg,F的下限值, 可以为例如 0.5300以上、 0.5350以上、 0.5400以上、 0.5450以上、 0.5500以上。 0082 作为本发明的光学玻璃的特征之一, 可举出: 无论熔化时间如何, Pg,F的值都不易 发生变动。 具体而言, 。
27、Pg,F的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.0025。 Pg,F的变化 说明书 4/16 页 7 CN 110922053 A 7 量的绝对值小于0.0025时, 即使在制造工序中由某种原因导致熔化时间发生了变动, 也可 以得到具有期望范围内的Pg,F的光学玻璃, 成品率提高。 Pg,F的变化量(单位小时的变化 量)的绝对值的优选上限可以为例如小于0.0020、 小于0.0015、 小于0.0010、 小于0.0005。 0083 本发明的光学玻璃的主分散D没有特别限制, 关于下限, 可以为0.00400以上, 也可 以为0.00450以上、 0.00500以上。 关于D的上限, 可以。
28、为0.01600以下, 也可以为0.01500以 下、 0.01400以下。 0084 作为本发明的光学玻璃的特征之一, 可举出: 无论熔化时间如何, D的值都不易发 生变动。 具体而言, D的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.00015。 D的绝对值的变 化量小于0.00015时, 即使在制造工序中由某种原因导致熔化时间发生了变动, 也可以得到 具有期望范围内的D的光学玻璃, 成品率提高。 D的变化量(单位小时的变化量)的绝对值的 优选上限可以为例如小于0.00013、 小于0.00010、 小于0.00009、 小于0.00008、 小于 0.00007、 小于0.00006、 小。
29、于0.00005。 0085 需要说明的是, D的变化量的绝对值小意味着高分散成分不会优先挥发。 另外, 主 分散D存在D(nd-1)/ d的关系。 0086 本发明的光学玻璃的ng-nF没有特别限制, 关于下限, 可以为0.00100以上, 也可以 为0.00150以上、 0.00170以上。 关于ng-nF的上限, 可以为0.10000以下, 也可以为0.09000以 下、 0.08000以下。 0087 作为本发明的光学玻璃的特征之一, 可举出: 无论熔化时间如何, ng-nF的值都不 易发生变动。 具体而言, ng-nF的变化量(单位小时的变化量)的绝对值小于0.00010。 ng-n。
30、F 的变化量的绝对值小于0.00010时, 即使在制造工序中由某种原因导致熔化时间发生了变 动, 也可得到具有期望范围内的ng-nF的光学玻璃, 成品率提高。 ng-nF的变化量(单位小时 的变化量)的绝对值的优选上限可以为例如小于0.00008、 小于0.00007、 小于0.00006、 小于 0.00005。 0088 需要说明的是, ng-nF的变化量的绝对值小意味着高分散成分不会优先挥发。 0089 此外, 作为本发明的光学玻璃的特征之一, 可举出: 无论熔化时间如何, 玻璃质量 的值都不易发生变动。 具体而言, 优选在经过了0分钟90分钟的熔化时间的情况下, 质量 的变化量的绝对值。
31、小于1.5。 质量变化量为例如小于1.4、 小于1.3、 小于1.2、 小于 1.1、 以及小于1.0。 0090 这里, 熔化时间0分钟是指, 批料(batch)原料(玻璃的粉体原料)中所含的碳酸盐、 硝酸盐、 氢氧化物等分解, CO2、 NO2、 SO3、 H2O等以气体的形式产生后所设想的玻璃质量。 0091 需要说明的是, 本发明的光学玻璃是无论在由玻璃原料(粉体等)熔融而成的情况 下、 或者在对将玻璃原料制成玻璃后的材料(碎玻璃、 cullet)再次熔融的情况下, 由熔化引 起的nd、 d、 Pg,F、 玻璃质量、 D、 ng-nF等玻璃特性的变化均较小的玻璃。 即, 本发明的光学玻。
32、 璃的各特性的测定值不易对该玻璃的原料状态(由粉体原料熔融的情况、 由碎玻璃熔融的 情况等)造成影响。 0092 光学玻璃组成 0093 本发明的光学玻璃是至少含有F-和Al3+、 且F-和Al3+的摩尔比(F-/Al3+)为3.0以上 的光学玻璃。 从抑制由熔化时间引起的玻璃特性的变动的观点考虑, F-/Al3+的下限可设为 例如3.1以上、 3.2以上、 3.3以上、 3.4以上、 3.5以上、 3.6以上、 3.7以上、 3.8以上、 3.9以上、 说明书 5/16 页 8 CN 110922053 A 8 4.0以上。 另外, F-/Al3+的上限可设为例如小于8.0、 小于7.0、 。
33、小于6.0。 0094 以下, 对本发明的光学玻璃中可含有的玻璃成分进行说明。 0095 作为本发明的光学玻璃的成分, Si4+、 P5+及B3+成分是构成玻璃的骨架的成分, 是改 善玻璃的热稳定性的成分。 另外, 是有助于低折射率、 低分散的成分。 Si4+、 P5+及B3+成分各自 的含量没有特别限制, 可设为任意含量。 Si4+、 P5+及B3+各成分的上限可分别为例如99以 下、 90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以下、 10以下、 5以下, 下限可分别为例如0以上、 5以上、 10以。
34、上、 15以上、 20以上、 25以上、 30以上、 35以上、 40以上、 45以 上、 50以上、 60以上、 70以上、 80、 90以上。 0096 另外, 对Si4+、 P5+及B3+成分的含量的总和(Si4+P5+B3+)也没有特别限制, 可以取任 意值, Si4+P5+B3+的上限可以为例如99以下、 90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以下、 10 以下、 5以下。 下限可以为例如0以上、 5以上、 10以上、 15以上、 20以上、 25以 上、 30以上、 35以上、 40以。
35、上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80以上、 90以上。 需要说明的是, Si4+、 P5+、 B3+可以分别单独使用, 也可以任意组合使用。 0097 需要说明的是, 本发明的光学玻璃优选含有P5+。 P5+成分是为了将光学玻璃制成氟 磷酸玻璃而必要的成分。 P5+成分是容易挥发的成分, 因此, 如果可抑制由熔化时间引起的玻 璃特性的变动, 则效果非常高。 0098 P5+含量以阳离子计优选为550。 0099 在本发明的光学玻璃中含有P5+成分的情况下, O2-成分与P5+成分的摩尔比(O2-/P5 +)的上限例如为4.4以下、 4.2以下、 4.0以下, 下限优选为2。
36、.8以上、 3.0以上。 0100 本发明的光学玻璃中, 可含有Li+、 Na+、 K+、 Rb+及Cs+成分(以下, 有时将这些成分称 作 “碱金属成分” )中的一种或多种。 其中, Li+成分是改善玻璃的熔融性的成分, 有时使玻璃 的热稳定性得以改善。 另外, 是降低玻璃化转变温度的成分。 Li+、 Na+、 K+、 Rb+及Cs+成分的含 量没有特别限制, 可设为任意含量。 作为Li+、 Na+、 K+、 Rb+及Cs+成分的含量各自的上限, 为例 如90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以。
37、下、 10以下、 7.5以下、 5.0以下、 4.0以下、 3.5以下、 3.0以下、 2.5以下、 2.0以下、 1.5以下、 1.0、 0.5。 下限为例如0、 0以上、 0.1以上、 0.5以上、 1.0以上、 1.5以上、 2.0以上、 2.5以上、 3.0以 上、 3.5以上、 4.0以上、 5.0以上、 7.5以上、 10.0以上、 15.0以上、 20.0以上、 25.0以上、 30.0以上、 35.0以上、 40.0以上、 45.0以上、 50.0以上、 60.0以上、 70.0以上、 80.0以上。 0101 Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分是改善玻。
38、璃的熔融性的成分, 有时会改善玻璃的热 稳定性。 另外, Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分是使玻璃化转变温度降低的成分, 与Li+、 Na+、 K +、 Rb+及Cs+成分相比有时会提高折射率。 对Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分各自的含量也没 有特别限制。 Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分各自的含量的上限可以为90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20 以下、 15以下、 10以下、 7以下、 5以下、 3以下、 1以下、 0.5以下。
39、。 0102 Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分各自的含量的下限可以为例如0以上、 1以上、 说明书 6/16 页 9 CN 110922053 A 9 3以上、 5以上、 7以上、 10以上、 15以上、 20以上、 25以上、 30以上、 35以 上、 40以上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80以上、 90以上。 0103 对Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分各自的含量的总和(Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+Zn2+)也 没有特别限制, Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+Zn2+的上限可以为例如90以下、 80以下、 70。
40、以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15 以下、 10以下、 7以下、 5以下、 3以下、 1以下、 0.5以下。 0104 Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+及Zn2+成分各自的含量的总和(Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+Zn2+)的下 限可以为例如0以上、 1以上、 3以上、 5以上、 7以上、 10以上、 15以上、 20以 上、 25以上、 30以上、 35以上、 40以上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80以上、 90以上。 0105 La3+、 Gd3+、 Y3+及Yb3+成分是与Mg。
41、2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+成分相比会提高折射率的成分, 是有助于高折射率、 低分散的成分。 也有时可通过导入La3+、 Gd3+、 Y3+及Yb3+成分而改善玻璃 的热稳定性。 La3+、 Gd3+、 Y3+及Yb3+成分各自的含量没有特别限制, La3+、 Gd3+、 Y3+及Yb3+成分各 自的含量的上限可以为例如90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以 下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以下、 10以下、 7以下、 5 以下、 3以下、 1以下、 0.5以下。 0106 La3+、 Gd3+、 Y3+及Yb3+成。
42、分各自的含量的下限可以为例如0以上、 1以上、 3以 上、 5以上、 7以上、 10以上、 15以上、 20以上、 25以上、 30以上、 35以上、 40 以上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80以上。 0107 La3+、 Gd3+、 Y3+及Yb3+成分的含量的总和(La3+Gd3+Y3+Yb3+)也没有特别限制, La3+ Gd3+Y3+Yb3+的上限可以为90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以下、 10以下、 7以下、 5以 下、 3以下、 1以下、 0.5以下。 。
43、0108 La3+Gd3+Y3+Yb3+成分的含量的总和(La3+Gd3+Y3+Yb3+)的下限可以为0以上、 1以上、 3以上、 5以上、 7以上、 10以上、 15以上、 20以上、 25以上、 30以上、 35以上、 40以上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80以上、 90以上。 0109 Ti4+、 Nb5+、 Ta5+、 W6+及Bi3+成分是有助于高折射率、 高分散的成分, 另外, 有时会作 为网络形成成分而改善玻璃的热稳定性。 Ti4+、 Nb5+、 Ta5+、 W6+及Bi3+成分各自的含量没有特 别限制, Ti4+、 Nb5+、 Ta5+、 W6+及Bi3。
44、+成分各自的含量的上限可以为90以下、 80以下、 70 以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以下、 10以下、 7以下、 5以下、 3以下、 1以下、 0.5以下。 0110 Ti4+、 Nb5+、 Ta5+、 W6+及Bi3+成分的含量各自的下限可以为0以上、 1以上、 3以 上、 5以上、 7以上、 10以上、 15以上、 20以上、 25以上、 30以上、 35以上、 40 以上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80以上。 0111 Ti4+、 Nb5+、 Ta5+、 W6+及Bi3+成分各自的含。
45、量的总和(Ti4+Nb5+Ta5+W6+Bi3+)也没有 特别限制, 可以为例如90以下、 80以下、 70以下、 60以下、 50以下、 45以下、 40 以下、 35以下、 30以下、 25以下、 20以下、 15以下、 10以下、 7以下、 5以下、 3以下、 1以下、 0.5以下。 0112 Ti4+、 Nb5+、 Ta5+、 W6+及Bi3+成分各自的含量的总和(Ti4+Nb5+Ta5+W6+Bi3+)的下限 说明书 7/16 页 10 CN 110922053 A 10 可以为例如0以上、 1以上、 3以上、 5以上、 7以上、 10以上、 15以上、 20以上、 25以上、 30。
46、以上、 35以上、 40以上、 45以上、 50以上、 60以上、 70以上、 80 以上。 0113 需要说明的是, 在本发明的光学玻璃中, 优选含有至少一种选自Ti4+、 Nb5+、 W6+中的 成分。 对于具有异常色散性的光学玻璃的情况而言, 有时可以通过添加Ti4+、 Nb5+、 W6+来提高 Pg,F。 通过添加这些成分, 有时可以得到高于上述式(1)的Pg,F, 因而优选。 0114 在本发明的光学玻璃中含有P5+成分和Ti4+成分的情况下, 从在玻璃的熔融状态下 抑制成分的挥发的观点考虑, O2-成分与P5+成分+Ti4+成分的摩尔比(O2-/(P5+Ti4+)的下限 优选为2.。
47、8以上、 3.0以上。 需要说明的是, 上限优选为例如4.0以下、 3.8以下、 3.6以下、 3.4 以下。 0115 在本发明的光学玻璃中含有P5+成分和Nb5+成分的情况下, 从在玻璃的熔融状态下 抑制成分的挥发的观点考虑, O2-成分与P5+成分+Nb5+成分的摩尔比(O2-/(P5+Nb5+)的下限 优选为2.8以上、 3.0以上。 需要说明的是, 上限优选为例如4.0以下、 3.8以下、 3.6以下、 3.4 以下。 0116 在本发明的光学玻璃中含有P5+成分和W6+成分的情况下, 从在玻璃的熔融状态下 抑制成分的挥发的观点考虑, O2-成分与P5+成分+W6+成分的摩尔比(O2。
48、-/(P5+W6+)的下限优 选为2.8以上、 3.0以上。 上限优选为例如4.0以下、 3.8以下、 3.6以下、 3.4以下。 W6+的添加对 于Pg,F是有效的, 但过量含有时, 存在比重变得过大的隐患。 0117 如上所述, 只要使O2-/(P5+Ti4+)、 O2-/(P5+Nb5+)、 及O2-/(P5+W6+)为给定值以上, 就 可以在玻璃的熔融状态下抑制成分的挥发。 可以认为, 这是由于Ti4+、 Nb5+、 W6+这样的阳离子 容易进入磷酸网络。 0118 因此, 从成分的挥发的观点考虑, O2-成分相对于P5+、 Ti4+、 Nb5+、 W6+的总量, 优选为 给定的比例以。
49、上。 具体而言, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)优选为3.0以上。 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+) 为3.0以上时, 在降低来自玻璃熔融液的挥发的方面是优选的。 O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+)更优 选为3.1以上、 进一步优选为3.15以上、 特别优选为3.2以上。 另外, O2-/(P5+Ti4+Nb5+W6+) 优选为4.0以下、 更优选为3.8以下、 进一步优选为3.6以下, 更进一步优选为3.4以下。 0119 Zr4+及Al3+成分是改善化学耐久性的成分, 有时通过导入Zr4+、 Al3+成分, 会改善玻 璃的热稳定性。 另外, Al3+也有时具有改善加。
50、工性的作用。 Zr4+及Al3+成分各自的含量也没有 特别限制, Zr4+及Al3+成分各自的含量的上限例如可以为60以下、 50以下、 40以下、 35以下、 30以下、 20以下、 15以下、 10以下、 9以下、 8以下、 7、 6以下、 5 以下、 4以下、 3以下、 2以下、 1以下、 0.5以下。 0120 Zr4+及Al3+成分各自的含量的下限例如可以为0以上、 1以上、 3以上、 4以 上、 5以上、 6以上、 7以上、 8以上、 9以上、 10以上、 15以上、 20以上、 30以 上、 35以上、 40以上、 50以上。 0121 特别是, Al3+在本发明的光学玻璃中是重。
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