用于电致发光装置的主体材料.pdf
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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911195320.6 (22)申请日 2019.11.28 (30)优先权数据 62/772,403 2018.11.28 US 16/683,507 2019.11.14 US (71)申请人 环球展览公司 地址 美国新泽西州 (72)发明人 P沃洛汉T费利塔姆 贾森布鲁克斯R哈姆泽 NJ汤普森 (74)专利代理机构 北京律盟知识产权代理有限 责任公司 11287 代理人 高敏 (51)Int.Cl. C07D 401/14(2006.01) C07D 403/14(2。
2、006.01) C07D 487/04(2006.01) C07D 487/14(2006.01) C07D 519/00(2006.01) C07D 409/14(2006.01) C07D 405/14(2006.01) C07F 7/10(2006.01) C09K 11/06(2006.01) H01L 51/50(2006.01) H01L 51/54(2006.01) (54)发明名称 用于电致发光装置的主体材料 (57)摘要 本发明涉及用于电致发光装置的主体材料。 本发明包括一种式I化合物, 并且进一步包括一 种有机发光装置OLED, 所述OLED包含阳极、 阴极 和安置于所述阳。
3、极与所述阴极之间的有机层, 所 述有机层包含式I化合物。 权利要求书24页 说明书62页 附图2页 CN 111233836 A 2020.06.05 CN 111233836 A 1.一种式I化合物, 其中环A是5元或6元芳香环; 其中RA、 RB和RC各自独立地表示单取代到最大可允许的取代, 或无取代; 其中Y1不存在或存在, 并且当存在时选自由以下组成的群组: 直接键、 O、 S、 Se、 CRR、 NR、 SiRR和BR; 其中每个X1-X3是N或CR; 其中X1-X3中的至少一个是N; 其中每个A1-A5独立地是C或N; 其中在每个环内能够彼此连接的N原子的最大数量是两个; 其中每个。
4、R1、 R2、 R3和R4独立地选自由以下组成的群组: 烷基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳基、 杂芳基和其组合; 其中每个R、 R、 RA、 RB和RC独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基: 氘、 卤素、 烷 基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯基、 杂烯 基、 炔基、 芳基、 杂芳基、 酰基、 羧酸、 醚、 酯、 腈、 异腈、 硫基、 亚磺酰基、 磺酰基、 膦基和其组 合; 并且 其中任何两个取代基均能够接合或稠合在一起以形成环。 2.根据权利要求1所述的化合物, 其中每个R、 R、 RA、 RB和RC独立地是氢或选自。
5、由以下组 成的群组的取代基: 氘、 氟、 烷基、 环烷基、 杂烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯 基、 杂烯基、 芳基、 杂芳基、 腈、 异腈、 硫基和其组合。 3.根据权利要求1所述的化合物, 其中X1-X3各自是N。 4.根据权利要求1所述的化合物, 其中X1是CR, 并且X2和X3是N。 5.根据权利要求1所述的化合物, 其中X2是CR, 并且X1和X3是N。 6.根据权利要求1所述的化合物, 其中X1是N, 并且X2和X3是CR。 7.根据权利要求1所述的化合物, 其中R1、 R2、 R3和R4各自是芳基或杂芳基。 8.根据权利要求1所述的化合物, 其中R1和R。
6、2接合以形成咔唑基团。 9.根据权利要求1所述的化合物, 其中选自以下条件的至少一个条件成立: (a)R3和R4接 合以形成咔唑基团; (b)R1和R2接合以形成咔唑基团, 并且R3和R4接合在一起以形成咔唑基 团; (c)A5是C, 并且环A是6元芳香环; (d)R3和R4接合以形成咔唑基团, A5是C, 并且环A是6元 芳香环; 并且(e)R1和R2接合以形成咔唑基团, R3和R4接合在一起以形成咔唑基团, A5是C, 并 权利要求书 1/24 页 2 CN 111233836 A 2 且环A是6元芳香环。 10.根据权利要求1所述的化合物, 其中A5是N, 并且环A是5元芳香环。 11.。
7、根据权利要求1所述的化合物, 其中A1-A5各自是C。 12.根据权利要求1所述的化合物, 其中所述化合物选自由以下组成的群组: 权利要求书 2/24 页 3 CN 111233836 A 3 其中RD、 RE、 RF、 RG和RH表示单取代到最大可允许的取代, 或无取代; 其中每个Y2和Y3独立地选自由以下组成的群组: 直接键、 O、 S、 Se、 CRR、 NR、 SiRR和BR, 或其不存在; 权利要求书 3/24 页 4 CN 111233836 A 4 其中A6到A25各自独立地是C或N; 其中在每个环内能够彼此连接的N原子的最大数量是两个; 其中Z1到Z3各自独立地选自由以下组成的。
8、群组: O、 S、 Se、 CRR、 NR、 SiRR或BR; 其中每个RD、 RE、 RF、 RG和RH独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基: 氘、 卤素、 烷 基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯基、 杂烯 基、 炔基、 芳基、 杂芳基、 酰基、 羧酸、 醚、 酯、 腈、 异腈、 硫基、 亚磺酰基、 磺酰基、 膦基和其组 合; 并且 其中任何两个取代基均能够接合或稠合在一起以形成环。 13.根据权利要求1所述的化合物, 其中所述化合物选自由基于编号公式Hn-Bi-Bj-Bk 的化合物H1-B1-B1-B1到化合物H50-B6。
9、0-B60-B60组成的群组, 其中n是1到50的整数, 其中 i、 j和k各自独立地是1到60的整数, 其中H1到H50具有以下结构: 权利要求书 4/24 页 5 CN 111233836 A 5 权利要求书 5/24 页 6 CN 111233836 A 6 权利要求书 6/24 页 7 CN 111233836 A 7 或所述化合物选自由基于编号公式Hm-Bi-Bj的化合物H51-B1-B1到化合物H70-B60- B60组成的群组, 其中m是51到70的整数, 其中i和j各自独立地是1到60的整数, 其中H51到 H70具有以下结构: 权利要求书 7/24 页 8 CN 111233。
10、836 A 8 权利要求书 8/24 页 9 CN 111233836 A 9 并且其中B1到B60具有以下结构: 权利要求书 9/24 页 10 CN 111233836 A 10 权利要求书 10/24 页 11 CN 111233836 A 11 权利要求书 11/24 页 12 CN 111233836 A 12 14.根据权利要求1所述的化合物, 其中所述化合物选自由以下组成的群组: 权利要求书 12/24 页 13 CN 111233836 A 13 权利要求书 13/24 页 14 CN 111233836 A 14 权利要求书 14/24 页 15 CN 111233836 A。
11、 15 权利要求书 15/24 页 16 CN 111233836 A 16 权利要求书 16/24 页 17 CN 111233836 A 17 权利要求书 17/24 页 18 CN 111233836 A 18 权利要求书 18/24 页 19 CN 111233836 A 19 权利要求书 19/24 页 20 CN 111233836 A 20 权利要求书 20/24 页 21 CN 111233836 A 21 15.一种有机发光装置OLED, 其包含: 阳极; 阴极; 和安置于所述阳极与所述阴极之间的有机层, 所述有机层包含式I化合物: 权利要求书 21/24 页 22 CN 1。
12、11233836 A 22 其中环A是5元或6元芳香环; 其中RA、 RB和RC各自独立地表示单取代到最大可允许的取代, 或无取代; 其中Y1不存在或存在, 并且当存在时选自由以下组成的群组: 直接键、 O、 S、 Se、 CRR、 NR、 SiRR和BR; 其中每个X1-X3是N或CR; 其中X1-X3中的至少一个是N; 其中每个A1-A5独立地是C或N; 其中在每个环内能够彼此连接的N原子的最大数量是两个; 其中每个R1、 R2、 R3和R4独立地选自由以下组成的群组: 烷基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳基、 杂芳基和其组合; 其中每个R、 R、 RA、 RB和RC独立地是氢或选自。
13、由以下组成的群组的取代基: 氘、 卤素、 烷 基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯基、 杂烯 基、 炔基、 芳基、 杂芳基、 酰基、 羧酸、 醚、 酯、 腈、 异腈、 硫基、 亚磺酰基、 磺酰基、 膦基和其组 合; 并且 其中任何两个取代基均能够接合或稠合在一起以形成环。 16.根据权利要求15所述的OLED, 其中所述有机层是发射层, 并且所述化合物是发射掺 杂剂或非发射掺杂剂。 17.根据权利要求15所述的OLED, 其中所述有机层是包含发射体和主体的发射层; 其中 所述发射体选自由以下组成的群组: 磷光发射体、 荧光发射体、 。
14、延迟荧光发射体和其组合; 并且所述主体是所述式I化合物。 18.根据权利要求17所述的OLED, 其中所述磷光发射体是具有至少一种配体或所述配 体的一部分的过渡金属络合物, 条件是所述配体是选自由以下组成的群组的多于双齿的配 体: 权利要求书 22/24 页 23 CN 111233836 A 23 权利要求书 23/24 页 24 CN 111233836 A 24 其中每个Y1到Y13独立地选自由碳和氮组成的群组; 其中Y选自由以下组成的群组: BRe、 NRe、 PRe、 O、 S、 Se、 CO、 SO、 SO2、 CReRf、 SiReRf和 GeReRf; 其中Re和Rf任选地稠合。
15、或接合以形成环; 其中每个Ra、 Rb、 Rc和Rd可以独立地表示单取代到最大可能数量的取代, 或无取代; 其中每个Ra、 Rb、 Rc、 Rd、 Re和Rf独立地选自由以下组成的群组: 氢、 氘、 卤基、 烷基、 环烷 基、 杂烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯基、 杂烯基、 炔基、 芳基、 杂芳 基、 酰基、 羰基、 羧酸、 酯、 腈、 异腈、 硫基、 亚磺酰基、 磺酰基、 膦基和其组合; 并且 其中Ra、 Rb、 Rc和Rd中的任何两个相邻取代基任选地稠合或接合以形成环或形成多齿配 体。 19.一种消费型产品, 其包含有机发光装置OLED, 所述OLED。
16、包含: 阳极; 阴极; 和安置于所述阳极与所述阴极之间的有机层, 所述有机层包含式I化合物: 其中环A是5元或6元芳香环; 其中RA、 RB和RC各自独立地表示单取代到最大可允许的取代, 或无取代; 其中Y1不存在或存在, 并且当存在时选自由以下组成的群组: 直接键、 O、 S、 Se、 CRR、 NR、 SiRR和BR; 其中每个X1-X3是N或CR; 其中X1-X3中的至少一个是N; 其中每个A1-A5独立地是C或N; 其中在每个环内能够彼此连接的N原子的最大数量是两个; 其中每个R1、 R2、 R3和R4独立地选自由以下组成的群组: 烷基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳基、 杂芳基。
17、和其组合; 其中每个R、 R、 RA、 RB和RC独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基: 氘、 卤素、 烷 基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯基、 杂烯 基、 炔基、 芳基、 杂芳基、 酰基、 羧酸、 醚、 酯、 腈、 异腈、 硫基、 亚磺酰基、 磺酰基、 膦基和其组 合; 并且 其中任何两个取代基均能够接合或稠合在一起以形成环。 20.一种调配物, 其包含根据权利要求1所述的化合物。 权利要求书 24/24 页 25 CN 111233836 A 25 用于电致发光装置的主体材料 0001 相关申请的交叉参考 0002 本申。
18、请根据35U.S.C. 119(e)要求2018年11月28日提交的第62/772,403号美国临 时申请的优先权, 其全部内容以引入的方式并入本文中。 技术领域 0003 本发明涉及供用作主体的化合物; 和包括其的装置, 如有机发光二极管。 背景技术 0004 出于多种原因, 利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。 用于制造所述装置 的许多材料相对较为便宜, 因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。 另外, 有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用, 如在柔性衬底上的制造。 有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、 有机光电晶体管、 有机光伏电池和。
19、 有机光电检测器。 对于OLED, 有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。 举例来说, 有机 发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调节。 0005 OLED利用有机薄膜, 其在电压施加于装置上时会发射光。 OLED正成为用于如平板 显示器、 照明和背光的应用中的日益受关注的技术。 美国专利第5,844,363号、 第6,303,238 号和第5,707,745号中描述若干OLED材料和配置, 所述专利以全文引用的方式并入本文中。 0006 磷光发射分子的一个应用是全色显示器。 针对此类显示器的行业标准需要适合于 发射特定颜色(称为 “饱和” 色)的像素。 具体来说, 这些标准需要。
20、饱和红色、 绿色和蓝色像 素。 或者, OLED可经设计以发射白光。 在常规液晶显示器中, 使用吸收滤光器过滤来自白色 背光的发射以产生红色、 绿色和蓝色发射。 相同技术也可以用于OLED。 白色OLED可以是单 EML装置或堆叠结构。 可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。 0007 绿色发射分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱, 表示为Ir(ppy)3, 其具有以下结 构: 0008 0009 在这个图和下文的图中, 我们以直线形式描绘氮与金属(此处是Ir)的配价键。 0010 如本文所用, 术语 “有机” 包括可以用于制造有机光电装置的聚合材料和小分子有 机材料。“小分子” 是。
21、指并非聚合物的任何有机材料, 并且 “小分子” 可能实际上相当大。 在一 些情况下, 小分子可以包括重复单元。 举例来说, 使用长链烷基作为取代基并不会将某一分 子从 “小分子” 类别中去除。 小分子还可以并入聚合物中, 例如作为聚合物主链上的侧接基 团或作为主链的一部分。 小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分, 所述树枝状聚合物 由一系列构建在核心部分上的化学壳层组成。 树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光 小分子发射体。 树枝状聚合物可以是 “小分子” , 并且认为当前在OLED领域中使用的所有树 说明书 1/62 页 26 CN 111233836 A 26 枝状聚合物都是小分子。 。
22、0011 如本文所用,“顶部” 意指离衬底最远, 而 “底部” 意指最靠近衬底。 在第一层被描述 为 “安置于” 第二层 “上方” 的情况下, 第一层被安置于离基板较远处。 除非规定第一层 “与” 第二层 “接触” , 否则第一与第二层之间可以存在其它层。 举例来说, 即使阴极和阳极之间存 在各种有机层, 仍可以将阴极描述为 “安置于” 阳极 “上方” 。 0012 如本文所用,“溶液可处理” 意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、 分散或传输和/或从液体介质沉积。 0013 当认为配体直接促成发射材料的光敏性质时, 所述配体可以被称为 “光敏性的” 。 当认为配体并不促成发射材料的光。
23、敏性质时, 所述配体可以被称为 “辅助性的” , 但辅助性 配体可以改变光敏性配体的性质。 0014 如本文所用, 并且如所属领域的技术人员通常将理解, 如果第一能级较接近真空 能级, 那么第一 “最高占用分子轨道” (Highest Occupied Molecular Orbital, HOMO)或 “最 低未占用分子轨道” (Lowest Unoccupied Molecular Orbital, LUMO)能级 “大于” 或 “高于” 第二HOMO或LUMO能级。 由于将电离电位(IP)测量为相对于真空能级的负能量, 因此较高 HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(较不负(less 。
24、negative)的IP)。 类似地, 较高LUMO能 级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(EA)(较不负的EA)。 在顶部是真空能级的常规能级 图上, 材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。“较高” HOMO或LUMO能级表现为比 “较低” HOMO或LUMO能级更靠近这个图的顶部。 0015 如本文所用, 并且如所属领域的技术人员通常将理解, 如果第一功函数具有较高 绝对值, 那么第一功函数 “大于” 或 “高于” 第二功函数。 因为通常将功函数测量为相对于真 空能级的负数, 所以这意指 “较高” 功函数是更负的(more negative)。 在顶部是真空能级的 常规能级图上,“。
25、较高” 功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。 因此, HOMO和LUMO能 级的定义遵循与功函数不同的定则。 0016 关于OLED和上文所述的定义的更多细节可以见于美国专利第7,279,704号中, 所 述专利以全文引用的方式并入本文中。 发明内容 0017 一种式I化合物: 0018 0019 其中环A是5元或6元芳香环; 说明书 2/62 页 27 CN 111233836 A 27 0020 其中RA、 RB和RC各自独立地表示单取代到最大可允许的取代, 或无取代; 0021 其中Y1不存在或存在, 并且当存在时选自由以下组成的群组: 直接键、 O、 S、 Se、 CRR、 NR。
26、、 SiRR和BR; 0022 其中每个X1-X3是N或CR; 0023 其中X1-X3中的至少一个是N; 0024 其中每个A1-A5独立地是C或N; 0025 其中在每个环内可以彼此连接的N原子的最大数量是两个; 0026 其中每个R1、 R2、 R3和R4独立地选自由以下组成的群组: 烷基、 环烷基、 杂烷基、 杂环 烷基、 芳基、 杂芳基和其组合; 0027 其中每个R、 R、 RA、 RB和RC独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基: 氘、 卤 素、 烷基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基、 环烯基、 杂烯基、 炔基、 芳基、 。
27、杂芳基、 酰基、 羧酸、 醚、 酯、 腈、 异腈、 硫基、 亚磺酰基、 磺酰基、 膦基和其 组合; 并且 0028 其中任何两个取代基均可以接合或稠合在一起以形成环。 0029 还公开了一种OLED, 其在其中的有机层中包含本公开的化合物。 0030 还公开了一种消费型产品, 其包含所述OLED。 附图说明 0031 图1展示一种有机发光装置。 0032 图2展示不具有独立电子传输层的倒置式有机发光装置。 具体实施方式 0033 一般来说, OLED包含至少一个有机层, 其安置于阳极与阴极之间并且与阳极和阴 极电连接。 当施加电流时, 阳极注入空穴并且阴极注入电子到有机层中。 所注入的空穴和电。
28、 子各自朝带相反电荷的电极迁移。 当电子和空穴定位在同一分子上时, 形成 “激子” , 其为具 有激发能态的定域电子-空穴对。 当激子通过光发射机制弛豫时, 发射光。 在一些情况下, 激 子可以定位于准分子(excimer)或激态复合物上。 非辐射机制(如热弛豫)也可能发生, 但通 常被视为不合需要的。 0034 最初的OLED使用从单态发射光( “荧光” )的发射分子, 如例如美国专利第4,769, 292号中所公开, 其以全文引用的方式并入。 荧光发射通常在小于10纳秒的时帧内发生。 0035 最近, 已经展示了具有从三重态发射光( “磷光” )的发射材料的OLED。 巴尔多 (Baldo。
29、)等人 , “来自有机电 致发光装置的高效磷光发射(Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices)” ,自然 (Nature),第395卷,151-154,1998( “巴尔多-I” ); 和巴尔多等人, “基于电致磷光的极高效 绿色有机发光装置(Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence)” ,应用物理快报(Appl.Phys.Lett.),第。
30、75卷,第3,4- 6期(1999)( “巴尔多-II” ), 所述文献以全文引用的方式并入。 美国专利第7,279,704号第5- 6栏中更详细地描述磷光, 所述专利以引用的方式并入。 0036 图1展示有机发光装置100。 图不一定按比例绘制。 装置100可以包括衬底110、 阳极 说明书 3/62 页 28 CN 111233836 A 28 115、 空穴注入层120、 空穴传输层125、 电子阻挡层130、 发射层135、 空穴阻挡层140、 电子传 输层145、 电子注入层150、 保护层155、 阴极160和阻挡层170。 阴极160是具有第一导电层162 和第二导电层164的复。
31、合阴极。 装置100可以通过按顺序沉积所述层来制造。 这些各种层和 实例材料的性质和功能在U.S.7,279,704第6-10栏中更详细地描述, 所述专利以引用的方 式并入。 0037 可以得到这些层中的每一个的更多实例。 举例来说, 柔性并且透明的衬底-阳极组 合公开于美国专利第5,844,363号中, 所述专利以全文引用的方式并入。 经p掺杂的空穴传 输层的实例是以50:1的摩尔比掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA, 如美国专利申请公开第2003/ 0230980号中所公开, 所述专利以全文引用的方式并入。 发光和主体材料的实例公开于汤普 森(Thompson)等人的美国专利第6,30。
32、3,238号中, 所述专利以全文引用的方式并入。 经n掺 杂的电子传输层的实例是以1:1的摩尔比掺杂有Li的BPhen, 如美国专利申请公开第2003/ 0230980号中所公开, 所述公开案以全文引用的方式并入。 以全文引用的方式并入的美国专 利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例, 所述阴极包括具有含上覆的透明、 导电、 溅镀沉积的ITO层的金属(如Mg:Ag)薄层的复合阴极。 阻挡层的理论和使用更详细地 描述于美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开第2003/0230980号中, 所述专利以全 文引用的方式并入。 注入层的实例提供于美国专利申请公开第2。
33、004/0174116号中, 其以全 文引用的方式并入。 保护层的描述可以见于美国专利申请公开第2004/0174116号中, 其以 全文引用的方式并入。 0038 图2展示倒置式OLED 200。 所述装置包括衬底210、 阴极215、 发射层220、 空穴传输 层225和阳极230。 装置200可以通过按顺序沉积所述层来制造。 因为最常见OLED配置具有安 置于阳极上方的阴极, 并且装置200具有安置于阳极230下的阴极215, 所以装置200可以被 称为 “倒置式” OLED。 可以在装置200的对应层中使用与关于装置100所述的那些材料类似的 材料。 图2提供如何可以从装置100的结构。
34、省去一些层的一个实例。 0039 图1和2中所说明的简单分层结构借助于非限制性实例提供, 并且应理解本发明的 实施例可以与各种其它结构结合使用。 所描述的具体材料和结构本质上是示范性的, 并且 可以使用其它材料和结构。 可以通过以不同方式组合所述的各种层来获得功能性OLED, 或 可以基于设计、 性能和成本因素完全省略各层。 也可以包括未具体描述的其它层。 可以使用 除具体描述的材料以外的材料。 尽管本文中所提供的许多实例将各种层描述为包括单一材 料, 但应理解, 可以使用材料的组合, 如主体和掺杂剂的混合物, 或更一般来说, 混合物。 此 外, 所述层可以具有各种子层。 本文中给予各种层的名。
35、称并不意图具有严格限制性。 举例来 说, 在装置200中, 空穴传输层225传输空穴并且将空穴注入到发射层220中, 并且可以被描 述为空穴传输层或空穴注入层。 在一个实施例中, 可以将OLED描述为具有安置于阴极与阳 极之间的 “有机层” 。 这一有机层可以包含单个层, 或可以进一步包含如例如关于图1和2所 述的不同有机材料的多个层。 0040 还可以使用未具体描述的结构和材料, 例如包含聚合材料的OLED(PLED), 例如弗 兰德(Friend)等人的美国专利第5,247,190号中所公开, 所述专利以全文引用的方式并入。 借助于另一实例, 可以使用具有单个有机层的OLED。 OLED可。
36、以堆叠, 例如如在以全文引用的 方式并入的福利斯特(Forrest)等人的美国专利第5,707,745号中所述。 OLED结构可以偏离 图1和2中所说明的简单分层结构。 举例来说, 衬底可以包括有角度的反射表面以改进出耦 说明书 4/62 页 29 CN 111233836 A 29 (out-coupling), 例如如在福利斯特等人的美国专利第6,091,195号中所述的台式结构, 和/或如在布尔维克(Bulovic)等人的美国专利第5,834,893号中所述的凹点结构, 所述专 利以全文引用的方式并入。 0041 除非另外规定, 否则可以通过任何合适的方法来沉积各个实施例的层中的任一 个。
37、。 对于有机层, 优选方法包括热蒸发、 喷墨(如以全文引用的方式并入的美国专利第6, 013,982号和第6,087,196号中所述)、 有机气相沉积(OVPD)(如以全文引用的方式并入的福 利斯特等人的美国专利第6,337,102号中所述)和通过有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积(如 以全文引用的方式并入的美国专利第7,431,968号中所述)。 其它合适的沉积方法包括旋涂 和其它基于溶液的工艺。 基于溶液的工艺优选在氮气或惰性气氛中进行。 对于其它层, 优选 的方法包括热蒸发。 优选的图案化方法包括通过掩模的沉积、 冷焊(如以全文引用的方式并 入的美国专利第6,294,398号和第6,46。
38、8,819号中所述)和与例如喷墨和有机蒸气喷射印刷 (OVJP)的沉积方法中的一些方法相关联的图案化。 还可以使用其它方法。 可以将待沉积的 材料改性以使其与具体沉积方法相适合。 举例来说, 可以在小分子中使用支链或非支链并 且优选含有至少3个碳的例如烷基和芳基的取代基来增强其经受溶液处理的能力。 可以使 用具有20个或更多个碳的取代基, 并且3到20个碳是优选范围。 具有不对称结构的材料可以 比具有对称结构的材料具有更好的溶液可处理性, 因为不对称材料可能具有更低的再结晶 倾向性。 可以使用树枝状聚合物取代基来增强小分子经受溶液处理的能力。 0042 根据本发明实施例制造的装置可以进一步任选。
39、地包含阻挡层。 阻挡层的一个用途 是保护电极和有机层免受暴露于包括水分、 蒸气和/或气体等的环境中的有害物质的损害。 阻挡层可以沉积在衬底、 电极上, 沉积在衬底、 电极下或沉积在衬底、 电极旁, 或沉积在装置 的任何其它部分(包括边缘)上。 阻挡层可以包含单个层或多个层。 阻挡层可以通过各种已 知的化学气相沉积技术形成, 并且可以包括具有单一相的组合物和具有多个相的组合物。 任何合适的材料或材料组合都可以用于阻挡层。 阻挡层可以并有有无机化合物或有机化合 物或两者。 优选的阻挡层包含聚合材料与非聚合材料的混合物, 如以全文引用的方式并入 本文中的美国专利第7,968,146号、 PCT专利申。
40、请第PCT/US2007/023098号和第PCT/US2009/ 042829号中所述。 为了被视为 “混合物” , 构成阻挡层的前述聚合材料和非聚合材料应在相 同反应条件下沉积和/或同时沉积。 聚合材料与非聚合材料的重量比可以在95:5到5:95范 围内。 聚合材料和非聚合材料可以由同一前体材料产生。 在一个实例中, 聚合材料与非聚合 材料的混合物基本上由聚合硅和无机硅组成。 0043 根据本发明的实施例而制造的装置可以并入到多种多样的电子组件模块(或单 元)中, 所述电子组件模块可以并入到多种电子产品或中间组件中。 所述电子产品或中间组 件的实例包括可以为终端用户产品制造商所利用的显示屏。
41、、 照明装置(如离散光源装置或 照明面板)等。 所述电子组件模块可以任选地包括驱动电子装置和/或电源。 根据本发明的 实施例而制造的装置可以并入到多种多样的消费型产品中, 所述消费型产品具有一或多个 电子组件模块(或单元)并入于其中。 公开一种包含OLED的消费型产品, 所述OLED在OLED中 的有机层中包括本公开的化合物。 所述消费型产品应包括含一或多个光源和/或某种类型 的视觉显示器中的一或多个的任何种类的产品。 所述消费型产品的一些实例包括平板显示 器、 曲面显示器、 计算机监视器、 医疗监视器、 电视机、 告示牌、 用于内部或外部照明和/或发 信号的灯、 平视显示器、 全透明或部分透。
42、明的显示器、 柔性显示器、 可卷曲显示器、 可折叠显 说明书 5/62 页 30 CN 111233836 A 30 示器、 可拉伸显示器、 激光打印机、 电话、 蜂窝电话、 平板电脑、 平板手机、 个人数字助理 (PDA)、 可穿戴装置、 膝上型计算机、 数码相机、 摄像机、 取景器、 微型显示器(对角线小于2英 寸的显示器)、 3-D显示器、 虚拟现实或增强现实显示器、 交通工具、 包含多个平铺在一起的 显示器的视频墙、 剧院或体育馆屏幕、 光疗装置, 和指示牌。 可以使用各种控制机制来控制 根据本发明而制造的装置, 包括无源矩阵和有源矩阵。 意图将所述装置中的许多装置用于 对人类来说舒适。
43、的温度范围中, 例如18摄氏度到30摄氏度, 并且更优选在室温下(20-25摄 氏度), 但可以在这一温度范围外(例如-40摄氏度到+80摄氏度)使用。 0044 本文所述的材料和结构可以应用于除OLED以外的装置中。 举例来说, 如有机太阳 能电池和有机光电检测器的其它光电装置可以采用所述材料和结构。 更一般来说, 如有机 晶体管的有机装置可以采用所述材料和结构。 0045 术语 “卤” 、“卤素” 或 “卤基” 可互换地使用并且指氟、 氯、 溴和碘。 0046 术语 “酰基” 是指被取代的羰基(C(O)-Rs)。 0047 术语 “酯” 是指被取代的氧基羰基(-O-C(O)-Rs或-C(O。
44、)-O-Rs)基团。 0048 术语 “醚” 是指-ORs基团。 0049 术语 “硫基” 或 “硫醚” 可互换地使用并且指-SRs基团。 0050 术语 “亚磺酰基” 是指-S(O)-Rs基团。 0051 术语 “磺酰基” 是指-SO2-Rs基团。 0052 术语 “膦基” 是指-P(Rs)3基团, 其中每个Rs可以相同或不同。 0053 术语 “硅烷基” 是指-Si(Rs)3基团, 其中每个Rs可以相同或不同。 0054 在上述每一个中, Rs可以是氢或选自由以下组成的群组的取代基: 氘、 卤素、 烷基、 环烷基、 杂烷基、 杂环烷基、 芳烷基、 烷氧基、 芳氧基、 氨基、 硅烷基、 烯基。
45、、 环烯基、 杂烯基、 炔 基、 芳基、 杂芳基和其组合。 优选的Rs选自由以下组成的群组: 烷基、 环烷基、 芳基、 杂芳基和 其组合。 0055 术语 “烷基” 是指并且包括直链和支链烷基。 优选的烷基是含有一到十五个碳原子 的烷基, 并且包括甲基、 乙基、 丙基、 1-甲基乙基、 丁基、 1-甲基丙基、 2-甲基丙基、 戊基、 1-甲 基丁基、 2-甲基丁基、 3-甲基丁基、 1,1-二甲基丙基、 1,2-二甲基丙基、 2,2-二甲基丙基等。 另外, 烷基可以任选地被取代。 0056 术语 “环烷基” 是指并且包括单环、 多环和螺烷基。 优选的环烷基为含有3到12个环 碳原子的环烷基, 。
46、并且包括环丙基、 环戊基、 环己基、 双环3.1.1庚基、 螺4.5癸基、 螺 5.5十一烷基、 金刚烷基等。 另外, 环烷基可以任选地被取代。 0057 术语 “杂烷基” 或 “杂环烷基” 分别指烷基或环烷基, 其具有至少一个被杂原子置换 的碳原子。 任选地, 所述至少一个杂原子选自O、 S、 N、 P、 B、 Si和Se, 优选地O、 S或N。 另外, 杂烷 基或杂环烷基任选地被取代。 0058 术语 “烯基” 是指并且包括直链和支链烯基。 烯基基本上是在烷基链中包括至少一 个碳-碳双键的烷基。 环烯基基本上是在环烷基环中包括至少一个碳-碳双键的环烷基。 如 本文所用的术语 “杂烯基” 是。
47、指至少一个碳原子被杂原子置换的烯基。 任选地, 所述至少一 个杂原子选自O、 S、 N、 P、 B、 Si和Se, 优选地O、 S或N。 优选的烯基、 环烯基或杂烯基是含有二到 十五个碳原子的那些。 另外, 烯基、 环烯基或杂烯基任选地被取代。 0059 术语 “炔基” 是指并且包括直链和支链炔基。 优选的炔基是含有二到十五个碳原子 说明书 6/62 页 31 CN 111233836 A 31 的炔基。 另外, 炔基任选地被取代。 0060 术语 “芳烷基” 或 “芳基烷基” 可互换地使用并且是指被芳基取代的烷基。 另外, 芳 烷基任选地被取代。 0061 术语 “杂环基” 是指并且包括含有。
48、至少一个杂原子的芳香族和非芳香族环状基团。 任选地, 所述至少一个杂原子选自O、 S、 N、 P、 B、 Si和Se, 优选地O、 S或N。 芳香族杂环基可与杂 芳基互换使用。 优选的非芳香族杂环基是含有包括至少一个杂原子的3到7个环原子的杂环 基, 并且包括环胺, 如吗啉基、 哌啶基、 吡咯烷基等, 和环醚/硫醚, 如四氢呋喃、 四氢吡喃、 四 氢噻吩等。 另外, 杂环基可以是任选被取代的。 0062 术语 “芳基” 是指并且包括单环芳香族烃基和多环芳香族环系统。 多环可以具有其 中两个碳为两个邻接环(所述环是 “稠合的” )共用的两个或更多个环, 其中所述环中的至少 一个是芳香族烃基, 例。
49、如其它环可以是环烷基、 环烯基、 芳基、 杂环和/或杂芳基。 优选的芳 基是含有六到三十个碳原子、 优选六到二十个碳原子、 更优选六到十二个碳原子的芳基。 尤 其优选的是具有六个碳、 十个碳或十二个碳的芳基。 合适的芳基包括苯基、 联苯、 联三苯、 三 亚苯、 四亚苯、 萘、 蒽、 萉、 菲、 芴、 芘、苝和薁, 优选苯基、 联苯、 联三苯、 三亚苯、 芴和萘。 另 外, 芳基可以任选地被取代。 0063 术语 “杂芳基” 是指并且包括了包括至少一个杂原子的单环杂芳香族基团和多环 芳香族环系统。 杂原子包括但不限于O、 S、 N、 P、 B、 Si和Se。 在许多情况下, O、 S或N是优选的。
50、杂 原子。 单环杂芳香族系统优选是具有5或6个环原子的单环, 并且环可以具有一到六个杂原 子。 杂多环系统可以具有其中两个原子为两个邻接环(所述环是 “稠合的” )共用的两个或更 多个环, 其中所述环中的至少一个是杂芳基, 例如其它环可以是环烷基、 环烯基、 芳基、 杂环 和/或杂芳基。 杂多环芳香族环系统可以在多环芳香族环系统的每个环上具有一到六个杂 原子。 优选的杂芳基是含有三到三十个碳原子、 优选三到二十个碳原子、 更优选三到十二个 碳原子的杂芳基。 合适的杂芳基包括二苯并噻吩、 二苯并呋喃、 二苯并硒吩、 呋喃、 噻吩、 苯 并呋喃、 苯并噻吩、 苯并硒吩、 咔唑、 吲哚并咔唑、 吡啶。
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