Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法及其在Heck反应中的应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201911293168.5 (22)申请日 2019.12.16 (71)申请人 广东医科大学 地址 524023 广东省湛江市霞山文明东路2 号 (72)发明人 孙晶文罗正秀冉茂飞 (74)专利代理机构 广州三环专利商标代理有限 公司 44202 代理人 邓聪权 (51)Int.Cl. B01J 31/06(2006.01) B01J 37/18(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) C07C 67/343(2006。

2、.01) C07C 69/618(2006.01) (54)发明名称 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的 制备方法及其在Heck反应中的应用 (57)摘要 本发明公开了一种简单高效的方法， 通过一 锅法合成聚多巴胺包裹碳纳米管负载Pd纳米催 化剂的制备方法， 主要包括Pd/CNTs-PDA催化剂 的合成步骤， 本发明的方法通过调控聚合反应和 Pd沉积反应过程中的反应条件， 促进Pd纳米颗粒 在载体上高效的分散， 防止Pd纳米颗粒在反应中 流失， 污染产物； 通过加强活性中心与载体的相 互作用， 提高催化剂的可重复使用性能， 降低催 化剂的成本； 通过一锅法合成方法， 简化制备流 程， 降低。

3、制备成本。 权利要求书1页 说明书6页 附图3页 CN 111111777 A 2020.05.08 CN 111111777 A 1.一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的合成： 取一定量的碳纳米管到三颈烧瓶中， 加入一定量的蒸馏水在机械搅拌器下搅拌一段时 间； 将盐酸多巴胺DA、 H8Cl6N2Pd溶液、 Tris-HCl缓冲液、 蒸馏水依次加入到上述混合液中， 超 声搅拌， 抽滤得黑色固体， 真空干燥， 将得到的黑色固体在H2/N2中还原， 制得催化剂Pd/ CNTs-PDA。 2.根据权利要求1所述的Pd。

4、基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法， 其特征在于： 包括称取0.95g碳纳米管到500mL的三颈烧瓶中， 加入100mL蒸馏水在机械搅拌器下搅 拌2h； 将0.95g盐酸多巴胺DA， 47mL 10mmol/L H8Cl6N2Pd溶液， 50ml、 pH8.5的Tris-HCl缓 冲液、 100mL蒸馏水依次加入到上述混合液中， 超声搅拌， 抽滤得黑色固体， 真空干燥， 将得 到的黑色固体在H2/N2中还原， 制得催化剂Pd/CNTs-PDA。 3.根据权利要求2所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法， 其特征在于： 所述超声搅拌时间为24h， 所述真空干燥温度为60， 干燥时间。

5、为12h。 4.根据权利要求2所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法， 其特征在于： 包括将得到的黑色固体在200的H2/N21:1中还原1h。 5.根据权利要求4所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法， 其特征在于： 包括将得到的黑色固体在H2/N21:1中还原， H2、 N2的流速均为20mL/min。 6.一种如权利要求1-5任意一项所述的制备方法所制得的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管 催化剂。 7.如权利要求6所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂， 其特征在于： 聚多巴胺均匀 的包裹在碳纳米管的管外， 碳纳米管的管径在20-30nm， 聚多巴胺的平均厚度为8.6 1.。

6、0nm， Pd元素分布于聚多巴胺的中间， Pd的尺寸在0.5-3.0nm。 8.如权利要求6或7所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂， 其特征在于： 所述催化 剂Pd/CNTs-PDA中零价态的Pd占据73和二价态的Pd占据27。 9.如权利要求8所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂， 其特征在于： 所述催化剂 Pd/CNTs-PDA中的CNTs-PDA包含6的PDA。 10.如权利要求1-9任一项所述的Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂在Heck反应中的 应用。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111111777 A 2 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管催化剂的制备方法及其在 Heck反应。

7、中的应用 技术领域 0001 本发明涉及催化剂合成技术领域， 尤其涉及一种制备Pd基聚多巴胺包裹碳纳米管 催化剂 方法及其在Heck反应中的应用。 背景技术 0002 Heck反应是指卤代烃与活化不饱和烃在钯催化下， 生成反式产物的反应。 该反应 是一种 非常有用的碳-碳键形成反应， 具有合成的重要性， 被广泛地应用于在合成医药、 香 料、 染料、 液晶等精细化工产品。 贵金属Pd是Heck反应最有效的催化剂。 早期的Pd催化剂是 含有膦配 体的均相催化剂， 此类催化剂很容易对环境造成污染。 尽管在后来的发展中， 逐 渐出现了一些 不包含膦配体的Pd均相催化剂， 但是反应后， 催化剂难以从反应。

8、混合物中分 离,不能重复利用 等,造成了催化剂的成本高、 产物提纯困难， 使得其不能在工业化中应 用。 非均相催化剂是解 决这一问题的主要方法之一。 其是通过将活性催化位点通过化学键 固载到聚合物、 碳材料、 介 孔材料等无机或者有机载体中。 然而， 目前大多数的非均相催化 剂中， Pd纳米粒子很难实现 高分散均一的负载， 这是由于(1)载体表面活性不高， 对Pd纳米 颗粒的吸附力不足， Pd纳 米颗粒很容易团聚； (2)载体比表面积较小， 无法提供充分的Pd纳 米颗粒附着位点。 这些缺 点导致了非均相催化剂的反应活性低， 在反应中易出现流失的现 象。 解决这一问题的方法是之 一， 是(1)对。

9、载体进行化学修饰， 从而提高Pd纳米颗粒的分散 性和锚定力， (2)选取大比表 面积的载体。 这就造成了此类非均相催化剂的制备需要耗费 例如载体修饰、 催化剂负载等多步 流程， 使得催化剂的制备耗能高、 成本高。 因此， 急需开 发一种流程简单、 经济的合成路径合 成非均相Pd催化剂， 应用于Heck反应的工业化生产 中。 0003 碳纳米管是一种具有大比面积、 抗酸碱性强、 结构稳定且具有特殊电子结构的载 体， 非常 适合应用于有机反应的催化剂载体。 但是碳纳米管的碳结构非常稳定， 活性较低， 因此在负载 金属纳米颗粒时， 非常容易团聚。 因此， 对碳纳米管进行预处理， 使其表面含有 丰富的。

10、官能团 是解决这一问题的主要方法。 在大量的预处理的方法中， 使用聚合物包裹碳 纳米管， 是非常有 效的改性手段， 其可以在不破坏碳纳米管原有结构的基础上， 在碳纳米 管表面生成非常丰富的 化学基团， 这些基团可以与金属纳米颗粒成键， 从而降低Pd-Pd键 的作用力， 起到分散Pd团 簇的作用。 然而， 目前制备聚合物包裹碳纳米管负载Pd催化剂的 方法主要为两步法， 包括聚 合物负载碳纳米管的制备、 洗涤、 Pd纳米颗粒的沉积等过程， 制 备工艺复杂， 成本高且在反 应过程中易产生大量的废液。 发明内容 0004 本发明目的在于提供一种简单、 高效的聚多巴胺包裹碳纳米管负载Pd纳米催化剂 的制。

11、备 方法。 0005 为解决以上技术问题， 本发明采用的技术方案是： 一种Pd基聚多巴胺包裹碳纳米 说明书 1/6 页 3 CN 111111777 A 3 管催化 剂的制备方法， 包括以下步骤： 0006 (1)、 Pd/CNTs-PDA催化剂的一锅法合成： 0007 取碳纳米管到三颈烧瓶中， 加入一定量的蒸馏水在机械搅拌器下搅拌一段时间； 将盐酸多 巴胺DA、 H8Cl6N2Pd溶液、 Tris-HCl缓冲液、 蒸馏水依次加入到上述混合液中， 超声 搅拌， 抽滤得黑色固体， 真空干燥， 将得到的黑色固体在H2/N2中还原， 制得催化剂Pd/CNTs- PDA。 0008 具体的， 0009。

12、 称取0.95g碳纳米管到500mL的三颈烧瓶中， 加入100mL蒸馏水在机械搅拌器下搅 拌 2h； 将0.95g盐酸多巴胺DA， 47mL 10mmol/L H8Cl6N2Pd溶液， 50ml、 pH8.5的Tris-HCl 缓冲液、 100mL蒸馏水依次加入到上述混合液中， 超声搅拌， 抽滤得黑色固体， 真空干燥， 将 得到的黑色固体在H2/N2的混合气氛中还原， 制得催化剂Pd/CNTs-PDA。 0010 优选的， 超声搅拌时间为24h； 真空干燥温度为60， 干燥时间为12h。 0011 优选的， 包括将得到的黑色固体在200的H2/N21:1中还原1h。 0012 优选的， 在H2。

13、/N21:1混合气氛中， H2与N2的流速均为20mL/min。 0013 本发明的另一个目的提供了一种如上述的制备方法所制得的Pd基聚多巴胺包裹 碳纳米管 催化剂， 该催化剂由聚多巴胺均匀的包裹在碳纳米管的管外， 碳纳米管的管径在 20-30nm， 聚多巴胺的平均厚度为8.61.0nm， Pd元素分布于聚多巴胺的中间， Pd的尺寸在 0.5-3.0nm。 0014 进一步的， 所述催化剂Pd/CNTs-PDA中零价态的零价态的Pd占据73和二价态的 Pd占 据27。 0015 进一步的， 所述催化剂Pd/CNTs-PDA中的CNTs-PDA包含6的PDA。 0016 本发明方法制得的Pd基聚。

14、多巴胺包裹碳纳米管催化剂在Heck反应中具体非常优 异的催 化性能。 0017 本发明提出了一种简单高效的方法， 通过一锅法合成聚多巴胺包裹碳纳米管负载 Pd纳米 催化剂。 我们选取了易得且环保的化合物聚多巴胺作为修饰物， 来包裹碳纳米 管。 其表面 丰富的化学基团可以为Pd提供稳定的吸附位点。 将聚多巴胺的聚合和Pd的负载 在一个流程 中进行， 可以使得Pd纳米颗粒在动态沉积过程中， 找寻到更多丰富的位点， 因 而具有更好的 分散性和稳定性。 0018 为传统催化剂在Heck反应中存在稳定性差、 反应活性低和制备流程复杂的问题， 本发明 使用一锅法制备聚多巴胺包裹碳纳米管负载Pd复合催化剂；。

15、 通过调控聚合反应和 Pd沉积反 应过程中的反应条件， 促进Pd纳米颗粒在载体上高效的分散， 防止Pd纳米颗粒在 反应中流 失， 污染产物； 通过加强活性中心与载体的相互作用， 提高催化剂的可重复使用 性能， 降低催 化剂的成本； 再者， 通过一锅法合成方法， 简化制备流程， 降低制备成本。 附图说明 0019 图1为本发明催化剂的高角环形暗场像(a)及元素分布图元素分布图C(b),N(c),O (d)和 Pd(e)； 0020 图2为本发明Pd/CNTs-PDA的XPS谱图， Pd分谱图(a)， C分谱图(b)， N分谱图(c)。 0021 图3为本发明中Pd/CNTs和Pd/CNTs-PD。

16、A的TG图。 说明书 2/6 页 4 CN 111111777 A 4 具体实施方式 0022 下面将结合本发明实施例中的附图， 对本发明实施例中的技术方案进行清楚、 完 整地描述， 但不构成对本发明保护范围的限制。 0023 实施例1 0024 Pd/CNTs-PDA催化剂的制备 0025 (1)Pd基聚多巴胺(PDA)包裹碳纳米管(CNTs)催化剂的合成 0026 称取0.95g碳纳米管到500mL的三颈烧瓶中， 加入100mL蒸馏水在机械搅拌器下搅 拌 2h； 将0.95g盐酸多巴胺DA、 47mL 10mmol/L H8Cl6N2Pd溶液、 50ml(PH8.5)Tris-HCl缓 冲。

17、 液、 100mL蒸馏水依次加入到上述混合液中， 超声搅拌24h， 抽滤得黑色固体， 60真空干 燥12h。 样品在200的H2/N2(1:1)的混合气氛中还原1h， H2与N2的流速均为20mL/min。 命名 为Pd/CNTs-PDA。 0027 实施例2 0028 Pd/PDA催化剂的制备 0029 (1)Pd基聚多巴胺(PDA)催化剂的合成 0030 在500mL的烧杯中依次加入0.95g盐酸多巴胺单体DA、 4.32mL 0.1086mol/L H8Cl6N2Pd 溶液、 100ml(PH8.5)Tris-HCl缓冲液,接着在室温下搅拌24h,抽滤得黑色固 体， 60真空 干燥12h。

18、。 样品在200的H2/N2(1:1)的混合气氛中还原1h， H2与N2的流速均为 20mL/min。 命名为Pd/PDA。 0031 实施例3 0032 Pd/CNTs催化剂的制备 0033 (1)Pd基碳纳米管(CNTs)催化剂的合成 0034 在250mL的烧杯中依次加入8.34mL 0.0563mol/L H8Cl6N2Pd溶液、 100mL丙酮溶液 磁 力搅拌10min,然后加入0.95g碳纳米管搅拌50min； 接着超声3h(温度低于30)， 旋蒸 (40 、 100转速)， 接着放入60真空干燥12h。 样品在200的H2/N2(1:1)的混合气氛中还 原1h， H2与N2的流速。

19、均为20mL/min。 命名为Pd/CNTs。 0035 1.催化剂的活性测试 0036 将10mmol碘苯， 15mmol丙烯酸甲酯， 15mmol三乙胺加入到20ml的N,N-二甲基甲酰 胺溶剂中， 转移至50ml圆底烧瓶中。 反应条件为： 100下磁力搅拌反应3h。 催化剂用量 为 40mg(质量分数为5)。 每次反应过后， 反应液冷却至室温。 然后催化剂通过抽滤进行分 离。 接着， 使用无水乙醇多次洗涤， 在60真空干燥12h。 最后将干燥后的催化剂用于下一 轮新的反应中。 0037 2.催化剂的结构描述 0038 催化剂的高角环形暗场像见图1a,相应的元素分布见图b-c。 从图中可以。

20、看到， 碳 纳米管 的管径在20-30nm， 聚多巴胺富含碳、 氧和氮元素。 可以观测到聚多巴胺均匀的包裹 在碳纳 米管的管外， 平均的厚度为8.61.0nm。 Pd元素的分布见图e， Pd元素分布于聚多巴 胺的中 间， Pd的尺寸在0.5-3.0nm(平均尺寸为1.90.4nm)。 0039 催化剂Pd/CNTs-PDA的元素组成通过XPS来测试， 主要为C,N,O， Pd元素。 其中Pd 等 分谱图(图2a)中， 位于341.8和336.2eV处的峰， 归属于Pd(0)3d3/2和3d5/2， 而位于339.8 和 338.2处的峰主要归属于Pd(II)3d3/2和3d5/2。 可能是由于。

21、与O和N元素作用， 产生的二价 化 说明书 3/6 页 5 CN 111111777 A 5 合物， 其中， Pd(0)占据73， 而Pd(II)占到27。 在Pd/CNT样品中， Pd5/2的结合能为336.0 eV， PDA与Pd的键合作用使得Pd5/2的峰发生了偏移。 这说明有部分的Pd与聚多巴胺表面 的 氧和氮形成了新的物种， 从而加强了Pd与载体之间的相互作用。 对C1s分谱(图2b)的分 析 发现， 位于284.9eV归属于C-N,C-O-,-C-C-键， 位于287.2eV的峰归属于CO键， 位 于 289.1eV的峰归属于COOH。 对N的分谱分析发现(图2c)， 位于400.。

22、2eV的峰为吡咯型 氮， 位 于399.2eV的峰归属于Nx-metal的复合物， 而402.2处的峰主要归属于PDA外层的 N-H,-N 基团。 所有氮的结构中， 吡咯型氮占大部分。 这说明碳纳米管表面由聚多巴胺包裹， 形成了 大量的含氮和含氧的官能团。 Pd物种在负载过程中， 可以与多种含氧和含氮的物种结 合， 形成二价的化合物。 这些化合物与载体之间形成了稳定的相互作用， 可以防止Pd-Pd的团 聚。 图3是催化剂Pd/CNT和Pd/CNTs-PDA的热重结果。 我们发现在500的时候， Pd/CNT 失重 约为5.4， 而Pd/CNTs-PDA的失重约为11.4， 在CNTs-PDA中。

23、包含约为6的PDA。 0040 在表1中， 我们列出了文献中报道的催化剂在催化碘苯和丙烯酸甲酯的性能， 我们 发现， 文献中报道的这些催化剂， 均需要通过2-4步的反应， 催化剂的制备过程复杂。 相对 来说， 我 们的Pd/CNT-PDA只需要一步反应就可以制得。 另外， Pd/CNT-PDA催化剂， 可以在更 低的催 化剂用量、 或较低的反应温度或较短的反应时间下获得转化率， 说明我们的催化剂 具有非常优 异的催化性能。 0041 表1催化剂性能比较 0042 0043 0044 aPd content with respect to ArX. 0045 bConversation 0046。

24、 参考文献： 0047 1.Ye,Z.； Zhang,B.； Shao,L.； Xing,G.； Qi,C.； Tao,H.,Palladium nanoparticles 说明书 4/6 页 6 CN 111111777 A 6 embedded chitosan/poly(vinyl alcohol) composite nanofibers as an efficient and stable heterogeneous catalyst for Heck reaction.Journal of Applied Polymer Science 2019,136. 0048 2.Shao,。

25、L.； Ji,W.； Dong,P.； Zeng,M.； Qi,C.； Zhang,X.-M.,Coupling reactions of aromatic halides with palladium catalyst immobilized on poly(vinyl alcohol)nanofiber mats.Applied Catalysis A:General 2012,413-414,267-272. 0049 3.Gole,B.； Sanyal,U.； Banerjee,R.； Mukherjee,P.S.,High Loading of Pd Nanoparticles by。

26、 Interior Functionalization of MOFs for Heterogeneous Catalysis.Inorganic Chemistry,acs.inorgchem.5b02739. 0050 4.Motevalizadeh,S.F.； Alipour,M.； Ashori,F.； Samzadeh-Kermani,A.； Hamadi, H.； Ganjali,M.R.； Aghahosseini,H.； Ramazani,A.； Khoobi,M.； Gholibegloo,E.,Heck and oxidative boron Heck reactions 。

27、employing Pd(II)supported amphiphilized polyethyleneimine-functionalized MCM-41(MCM-41aPEI-Pd)as an efficient and recyclable nanocatalyst.Applied Organometallic Chemistry 2018,32(3),e4123. 0051 5.Mahmoudi,H.； Valentini,F.； Ferlin,F.； Bivona,L.A.； Anastasiou,I.； Fusaro,L.； Aprile,C.； Marrocchi,A.； Va。

28、ccaro,L.,A tailored polymeric cationic taganionic Pd(ii)complex as a catalyst for the low-leaching HeckMizoroki coupling in flow and in biomass-derived GVL.Green Chemistry 2019,21(2),355- 360. 0052 6.Giacalone,F.； Campisciano,V.； Calabrese,C.； La Parola,V.； Liotta,L.F.； Aprile ,C.； Gruttadauria ,M.,。

29、Supported C60-IL-PdNPs as extremely active nanocatalysts for CC cross-coupling reactions.Journal of Materials Chemistry A 2016, 4(43),17193-17206. 0053 7 .Bagherzadeh ,M .； Kaveh ,R .； Mahmoudi ,H .,Facile synthesis of a recyclable Pd-rGO/CNT/CaFe2O4 nanocomposite with high multifunctional photocata。

30、lytic activity under visible light irradiation.Journal of Materials Chemistry A 2019,7 (27),16257-16266. 0054 8.Nuri,A.； Vucetic,N.； Smatt,J.H.； Mansoori,Y.； Mikkola,J.P.； Murzin,D.Y., Pd Supported IRMOF-3:Heterogeneous,Effi cient and Reusable Catalyst for Heck Reaction.Catalysis Letters 2019,149(7)。

31、,1941-1951. 0055 9.Wei,Y.L.； Li,Y.； Chen,Y.Q.； Dong,Y.； Yao,J.J.； Han,X.Y.； Dong,Y.B.,Pd (II)-NHDC-Functionalized UiO-67Type MOF for Catalyzing Heck Cross-Coupling and Intermolecular Benzyne-Benzyne-Alkene Insertion Reactions.2018,57(8) , 4379-4386. 0056 10.Nabid ,M.R .； Bide ,Y.； Tabatabaei Rezaei,。

32、S.J .,Pd nanoparticles immobilized on PAMAM-grafted MWCNTs hybrid materials as new recyclable catalyst for MizorakiHeck cross-coupling reactions.Applied Catalysis A: General 2011,406 (1),124-132. 0057 为了比较催化剂的重复使用性能， 我们制备了Pd/PDA， Pd/CNTs与我们的Pd/CNTs- 说明书 5/6 页 7 CN 111111777 A 7 PDA 催化剂比较。 我们发现， Pd/C。

33、NTs-PDA催化剂在5次循环使用过程中， 催化性能略有降 低。 而没有混合碳纳米管的Pd/PDA催化剂， 在反应一次后， 反应性能开始明显降低。 而直接 将 Pd负载在碳纳米管上的Pd/CNTs在反应3次后， 催化效率显著下降。 因此， 使用聚多巴胺 包 裹碳纳米管， 负载Pd催化剂， 显著的提高了催化剂的稳定性。 0058 表2催化剂重复使用性能比较 0059 催化剂 1 2 3 4 5 Pd/CNTs-PDA 99.1 95.7 94.9 92.8 84 Pd/PDA 98.8 81.3 80.5 79.3 77.4 Pd/CNTs 97.6 47.6 23.5 5.9 2.5 0060。

34、 催化剂制备条件： 0061 1. 5Pd/CNTs-PDA催化剂的合成方法(以合成1g催化剂为例) 0062 称取0.95g碳纳米管到500mL的三颈烧瓶中， 加入100mL蒸馏水在机械搅拌器下搅 拌2h； 将0.95g盐酸多巴胺单体DA、 47mL 10mmol/L H8Cl6N2Pd溶液、 50ml(PH8.5)Tris- HCl缓冲 液、 100mL蒸馏水依次加入到上述混合液中， 超声搅拌24h,抽滤得黑色固体， 60 真空干 燥12h。 样品在200的H2/N2(1:1)气氛下还原1h， H2与N2的流速均为20mL/min。 0063 2. 5Pd/PDA催化剂的合成方法(以合成1。

35、g催化剂为例) 0064 在500mL的烧杯中依次加入0.95g盐酸多巴胺单体DA、 4.32mL 0.1086mol/L H8Cl6N2Pd溶 液、 100ml(PH8.5)Tris-HCl缓冲液,接着在室温下搅拌24h,抽滤得黑色固 体， 60真空干 燥12h。 样品在200的H2/N2(1:1)气氛下还原1h， H2与N2的流速均为20mL/ min。 0065 3. 5Pd/CNTs催化剂的合成方法(以合成1g催化剂为例) 0066 在250mL的烧杯中依次加入8.34mL 0.0563mol/L H8Cl6N2Pd溶液、 100mL丙酮溶液 磁力搅 拌10min,然后加入0.95g碳。

36、纳米管搅拌50min； 接着超声3h(温度低于30)， 旋蒸 (40、 100转速)， 接着放入60真空干燥12h。 样品在200的H2/N2(1:1)气氛下还原1h， H2 与 N2的流速均为20mL/min。 0067 综上所述， 本发明采用一锅法制备了聚多巴胺包裹碳纳米管负载Pd催化剂。 该催 化剂在 反应中具有非常好的重复使用性能。 在催化剂中大量的含氮和氧官能团与Pd形成 配位键， 这 些键非常稳定， 有效抑制了Pd纳米粒子的流失与团聚， 因此， 有效降低了催化剂 的成本。 另 外， 采用一锅法制备催化剂的方法， 大大减少了制备流程， 降低了反应成本， 并 且催化剂可以 有效的回收与分离， 防止了产物的污染及再提纯过程。 因此具有潜在的工业 化价值。 0068 以上所述是本发明的优选实施方式， 应当指出， 对于本技术领域的普通技术人员 来说， 在 不脱离本发明原理的前提下， 还可以做出若干改进和润饰， 这些改进和润饰也视 为本发明的保 护范围。 说明书 6/6 页 8 CN 111111777 A 8 图1 说明书附图 1/3 页 9 CN 111111777 A 9 图2 说明书附图 2/3 页 10 CN 111111777 A 10 图3 说明书附图 3/3 页 11 CN 111111777 A 11 。