南瓜多糖铬硒配合物的制备方法及其制品和应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011292075.3 (22)申请日 2020.11.18 (71)申请人 江西九正药业有限公司 地址 334000 江西省上饶市广丰区经济开 发区芦林片区建业路 (72)发明人 李芳根 (74)专利代理机构 上海微策知识产权代理事务 所(普通合伙) 31333 代理人 汤俊明 (51)Int.Cl. C08B 37/00(2006.01) A23K 50/80(2016.01) A23K 20/163(2016.01) A23K 20/20(2016.01) A01K 。

2、61/00(2017.01) (54)发明名称 一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法及其 制品和应用 (57)摘要 本发明属于动物养殖饲料和饲料添加剂领 域， 具体涉及一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方 法及其制品和应用。 本发明制备的南瓜多糖铬 硒配合物， 通过多糖与铬和硒形成稳定的螯合 物， 其中铬含量为5.58.5wt， 硒含量为1.5 3.0wt， 不但能更好发挥原有配体和金属离子 的功能， 还具有协同效应， 其生理性能也发生很 大的改善， 成为多功能物质， 提高了水产养殖动 物对铬、 硒的吸收效率， 并且降低了铬和硒对动 物的毒性， 具有较强的提高免疫力功能和促生长 功能， 可用于制备养殖动。

3、物免疫调节剂和饲料添 加剂； 同时原料易得， 配合物制备工艺简单， 价 廉， 生产方便， 开发价值高。 权利要求书1页 说明书18页 CN 112250774 A 2021.01.22 CN 112250774 A 1.一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤： a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将南瓜多糖溶于水， 滴加含铬无机盐溶液进行反应， 控 制pH为69， 反应完成后冷却， 离心， 取上层溶液醇沉处理， 将沉淀干燥后， 得到南瓜多糖- 铬配合物； b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向南瓜多糖-铬配合物中加入硝酸溶液， 南瓜多糖- 铬配合物溶解后加入含钡无机盐， 再。

4、滴加含硒无机盐溶液， 加热搅拌反应， 反应完成后冷 却， 调节pH为48， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液醇沉处理， 将沉淀干燥后， 得到 南瓜多糖-铬-硒配合物。 2.如权利要求1所述的南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 所述含铬无机盐 中铬的化合价为+2或+3。 3.如权利要求1或2所述的南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 所述含铬无 机盐选自含铬磷酸盐、 含铬氯化盐、 含铬硫酸盐、 含铬硝酸盐中的一种或多种的混合。 4.如权利要求1所述的南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 所述含硒无机盐 为硒酸盐或亚硒酸盐。 5.如权利要求1所述的南瓜多糖铬硒配合。

5、物的制备方法， 其特征在于， 所述南瓜多糖中 的多糖含量为3570wt。 6.如权利要求1所述的南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 所述南瓜多糖中 的半乳糖醛酸含量为1060wt。 7.如权利要求1所述的南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 所述南瓜多糖- 铬-硒配合物中的铬含量为510wt。 8.如权利要求1所述的南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 其特征在于， 所述南瓜多糖- 铬-硒配合物中的硒含量为15wt。 9.一种南瓜多糖铬硒配合物， 其特征在于， 其是由如权利要求18任一项所述的制备 方法制备得到的。 10.一种如权利要求9所述的南瓜多糖铬硒配合物的应用， 其特征在于。

6、， 其用于动物养 殖。 权利要求书 1/1 页 2 CN 112250774 A 2 一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法及其制品和应用 技术领域 0001 本发明属于动物饲料和饲料添加剂领域， 具体涉及一种南瓜多糖铬硒配合物的制 备方法及其制品和应用。 背景技术 0002 免疫是动物体自身的防御机制。 现代免疫学认为， 免疫力是动物体识别 “自我” 和 排除 “异己” 的生理反应。 几乎所有疾病的产生都与自身免疫力下降有关， 或由于疾病导致 机体免疫力下降， 所以提高自身免疫力是动物体健康的基本保证。 因而免疫调节或免疫增 强剂对动物的健康发挥着举足轻重的作用。 0003 多糖有免疫调节等作用，。

7、 这是多糖的共性， 也是其主要药理活性。 多糖的药理活性 在体内多通过糖脂、 糖蛋白结合作用或以金属螯合物的形式起作用。 南瓜是一种多年生草 本植物， 从古至今都有着十分丰富的药用价值， 是常见的中药材之一。 南瓜多糖是南瓜中具 有生物活性的有效成分之一， 常被用做饲料添加剂。 南瓜多糖主要作用是一种非特异性免 疫增强剂， 能提高机体免疫功能， 促进细胞因子生成， 通过活化补体等途径对免疫系统发挥 多方面的调节功能。 0004 许多微量元素如过渡金属元素、 非金属元素如硒等， 它们具有很高的营养保健和 药理活性， 硒是动物体必需的微量元素之一， 其具有抗氧化， 提高红细胞的携氧能力， 提高 动。

8、物体免疫力， 保护、 修复细胞， 解毒、 排毒、 抗污染等功能。 现有的免疫调节剂不能同时含 有铬、 硒， 且免疫调节剂中微量元素含量不合理， 导致动物机体内的微量元素平衡被破坏， 生长受到抑制。 同时含有微量元素的无机物毒性高， 这些具有生物活性的微量元素其单质、 简单的无机物或游离的金属离子吸收率低， 毒性较大。 且在配合物制备中， 铬和硒存在拮抗 作用， 难以同时保证两种微量元素具有较高的含量。 目前尚未有南瓜多糖-铬-硒配合物作 为水产动物免疫调节剂和饲料添加剂中的活性研究报道。 发明内容 0005 为了解决上述技术问题， 本发明第一个方面提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制 备方法， 包。

9、括以下步骤： 0006 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将南瓜多糖溶于水， 滴加含铬无机盐溶液进行反 应， 控制pH为69， 反应完成后冷却， 离心， 取上层溶液醇沉处理， 将沉淀干燥后， 得到南瓜 多糖-铬配合物； 0007 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向南瓜多糖-铬配合物中加入硝酸溶液， 南瓜多 糖-铬配合物溶解后加入含钡无机盐， 再滴加含硒无机盐溶液， 加热搅拌反应， 反应完成后 冷却， 调节pH为48， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液醇沉处理， 将沉淀干燥后， 得 到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0008 作为一种优选的技术方案， 所述含铬无机盐中铬的化合价为+2或+3。。

10、 0009 作为一种优选的技术方案， 所述含铬无机盐选自含铬磷酸盐、 含铬氯化盐、 含铬硫 说明书 1/18 页 3 CN 112250774 A 3 酸盐、 含铬硝酸盐中的一种或多种的混合。 0010 作为一种优选的技术方案， 所述含硒无机盐为硒酸盐或亚硒酸盐。 0011 作为一种优选的技术方案， 所述南瓜多糖中的多糖含量为3570wt。 0012 作为一种优选的技术方案， 所述南瓜多糖中的半乳糖醛酸含量为1060wt。 0013 作为一种优选的技术方案， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量为510wt。 0014 作为一种优选的技术方案， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的硒含量为15wt。。

11、 0015 本发明第二个方面提供了一种南瓜多糖铬硒配合物， 其是由上述的制备方法制备 得到的。 0016 本发明第三个方面提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的应用， 其用于动物养殖。 0017 与现有技术相比， 本发明具有以下效果： 0018 1.本发明制备的南瓜多糖-铬-硒配合物， 通过多糖与铬和硒螯合， 形成稳定的螯 合物， 不但其毒性降低、 吸收率提高， 其生理性能也发生很大的改善， 成为多功能物质， 提高 了水产养殖动物对铬、 硒的吸收效率， 并且降低了铬和硒对动物的毒性， 具有较强的提高免 疫力功能的作用； 0019 2.南瓜多糖为天然产物提取物， 原料易得， 配合物制备工艺简单， 价廉，。

12、 生产方便， 开发价值高， 可为开发水产养殖动物免疫调节剂和饲料添加剂的研究开发奠定基础； 0020 3.南瓜多糖、 铬、 硒三者形成配合物后其性能将发生较大变化， 不但能更好发挥原 有配体和金属离子的功能， 还具有协同效应， 其毒性降低、 吸收率提高， 其生理性能也发生 很大的改善， 成为多功能物质； 其中， 铬是正常碳水化合物和脂类代谢所必需的微量元素， 同时又具有较强的提高免疫和抗应激作用； 硒是动物体必需的微量元素之一， 其具有抗氧 化， 提高红细胞的携氧能力， 提高动物体免疫力， 保护、 修复细胞， 解毒、 排毒、 抗污染等功 能； 可用于制备水产养殖动物免疫调节剂和饲料添加剂， 有。

13、较强的提高免疫力作用。 具体实施方式 0021 下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、 完整 的描述， 并非对其保护范围的限制。 0022 本发明中的词语 “优选的” 、“更优选的” 等是指， 在某些情况下可提供某些有益效 果的本发明实施方案。 然而， 在相同的情况下或其他情况下， 其他实施方案也可能是优选 的。 此外， 对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用， 也并非旨在将 其他实施方案排除在本发明的范围之外。 0023 为了解决上述技术问题， 本发明第一个方面提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制 备方法， 包括以下步骤： 0024 a.南瓜多糖-铬。

14、配合物的制备： 将南瓜多糖溶于水， 滴加含铬无机盐溶液进行反 应， 控制pH为69， 反应完成后冷却， 离心， 取上层溶液醇沉处理， 将沉淀干燥后， 得到南瓜 多糖-铬配合物； 0025 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向南瓜多糖-铬配合物中加入硝酸溶液， 南瓜多 糖-铬配合物溶解后加入含钡无机盐， 再滴加含硒无机盐溶液， 加热搅拌反应， 反应完成后 冷却， 调节pH为48， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液醇沉处理， 将沉淀干燥后， 得 到南瓜多糖-铬-硒配合物。 说明书 2/18 页 4 CN 112250774 A 4 0026 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖铬硒配合物的制。

15、备方法， 包括以下步骤： 0027 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将南瓜多糖溶于100300mL水中， 滴加含铬无机盐 溶液进行反应， 控制pH为69， 于5595水浴中反应14h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入2 5倍体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷 冻干燥510h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合物； 0028 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入硝酸溶液， 南 瓜多糖-铬配合物溶解后加入含钡无机盐， 再滴加含硒无机盐溶液， 5080下搅拌反应5 10h， 冷却， 调节pH为57， 除去溶液中的钡离子， 离心，。

16、 取上层溶液加入36倍体积的乙 醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥612h后 取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0029 在一种优选的实施方式中， 所述南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0030 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将南瓜多糖溶于200mL水中， 滴加含铬无机盐溶液 进行反应， 控制pH为78， 于75水浴中反应2h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入4倍体积的乙 醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥8h后取 出， 得到南瓜多糖-铬配合物； 0031 b.南瓜多糖-铬-硒配合物。

17、的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入硝酸溶液， 南 瓜多糖-铬配合物溶解后加入含钡无机盐， 再滴加含硒无机盐溶液， 65下搅拌反应7.5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液加入5倍体积的乙醇(体积分数为 95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥9h后取出， 得到南瓜多 糖-铬-硒配合物。 0032 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖铬硒配合物的制备方法中， 南瓜多糖先与铬反 应， 再与硒反应。 0033 发明人经过仔细的研究发现， 使用南瓜多糖与铬、 硒配位， 可以制备得到安全易吸 收的微量元素补充剂， 提高养殖动物的免疫力， 然而。

18、在制备过程中必须先合成南瓜多糖-铬 配合物， 再进一步与硒配位， 才能使制得的铬硒配合物具有更好的提高免疫力的效果， 其原 因在于， 南瓜多糖中同时含有羟基、 羧基等不同的活性基团， 这些活性基团与铬、 硒之间存 在相互作用， 进而形成稳定的配合物， 具体的， 铬、 硒均与南瓜多糖上的氧原子相连， 相比于 硒与氧之间的电负性差异， 铬与氧之间的电负性差异更大， 因此相对来说铬与南瓜多糖之 间的结合更为稳定， 先制备南瓜多糖-铬配合物， 可以减少在后续的合成中铬含量的损失。 从另一角度分析， 南瓜多糖中的羟基与硒反应得到SeO键， 使得相邻C-O键的电子云出现 转移， C-O键的键能降低， 进而。

19、亚硒酸基团活性增加， 易出现解离， 因此需要在反应的后段进 行， 防止出现南瓜多糖与硒结合失败的情况； 此外先进行硒配位反应的情况下， 亚硒酸基团 产生的位阻效应一定程度上也会影响铬与多糖的结合。 0034 南瓜多糖 0035 本发明中， 所述南瓜多糖为南瓜的渗出液， 对免疫系统有重要的调节作用， 不仅能 激活巨噬细胞、 细胞毒T细胞(CTL)， T淋巴细胞、 B淋巴细胞、 自然杀伤细胞(NK)、 淋巴因子激 活的杀伤细胞(LAK)等免疫细胞， 还能促进细胞因子生成， 活化补体， 从而在抗肿瘤、 抗病毒 (抗感染)等的防治上具有独特的功效。 多糖是生物反应调节剂的重要组成部分， 能激活免 疫细。

20、胞， 诱导多种细胞因子和细胞因子受体基因的表达， 增强机体抗肿瘤免疫功能， 从而间 说明书 3/18 页 5 CN 112250774 A 5 接抑制或杀死肿瘤细胞。 南瓜属于葫芦科南瓜属一年生蔓性草本植物， 在我国各地区广泛 种植， 其含有丰富的氨基酸和人体所需要的维生素及矿物质等， 具有较高的保健价值。 现代 研究表明， 南瓜中的天然多糖具有丰富的生物学功能， 如调节免疫功能、 降血糖、 抗炎症、 抗 氧化等。 0036 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖的用量为120g； 优选的， 所述南瓜多糖的用量 为210g； 更优选的， 所述南瓜多糖的用量为46g； 最优选的， 所述南瓜多糖的用量为。

21、5g。 0037 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖中的多糖含量为3570wt； 优选的， 所述南瓜 多糖中的多糖含量为4565wt； 更优选的， 所述南瓜多糖中的多糖含量为5060wt； 最 优选的， 所述南瓜多糖中的多糖含量为56wt。 0038 本发明中， 所述wt表示质量分数。 0039 本发明中， 所述南瓜多糖中的多糖含量的测定方法为本领域技术人员熟知的任何 一种， 例如苯酚-硫酸比色法、 蒽酮-硫酸比色法、 碱性酒石酸铜滴定法。 本申请中， 所述南瓜 多糖中的多糖含量的测定方法为苯酚-硫酸比色法。 0040 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖中的半乳糖醛酸含量为1060wt； 优选的，。

22、 所 述南瓜多糖中的半乳糖醛酸含量为2050wt； 更优选的， 所述南瓜多糖中的半乳糖醛酸 含量为3040wt； 最优选的， 所述南瓜多糖中的半乳糖醛酸含量为35wt。 0041 本发明中， 所述半乳糖醛酸多数为甲酯， 是果胶酸的组成单位， 也是果胶的主要成 分 ， 存 在 于 植 物的 粘 液 、 树 胶 和 细 菌 多 糖 中 ， C A S 号 为 6 8 5 - 7 3 - 4 ， 结 构 式 为 0042 本发明中， 所述南瓜多糖中的半乳糖醛酸含量的测定方法为本领域技术人员熟知 的任何一种， 例如咔唑-硫酸比色法、 间羟基联苯比色法、 高效液相色谱法。 本申请中， 所述 瓜多糖中的半。

23、乳糖醛酸含量的测定方法为咔唑-硫酸比色法。 0043 本发明中， 所述南瓜多糖的制备方法为本领域技术人员熟知的任何一种， 例如水 提醇沉法、 热水浸提法、 碱浸提法、 酶解提取法、 微波辅助法以及超声波法。 本申请中， 所述 南瓜多糖的制备方法为水提醇沉法。 0044 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖的制备方法， 包括如下步骤： 0045 (1)从市场上买回来新鲜南瓜， 去皮、 去籽， 洗净后切块， 称取500g， 加入500mL的70 去离子水， 加热至80打浆提取三次， 每次1.5h， 合并提取液， 离心， 得上清液， 浓缩至 250mL， 得浓缩液； 0046 (2)向上述浓缩液中加入无。

24、水乙醇至乙醇含量为60v， 静置， 离心； 上清液按照体 积继续加入无水乙醇至乙醇含量为70v， 静置， 离心； 上清液按照体积继续加入无水乙醇 至乙醇含量为80v， 静置， 离心； 收集沉淀， 干燥， 即得所述南瓜多糖。 0047 本发明中， 所述v表示体积分数。 0048 发明人在长期的探索中发现， 南瓜多糖中的反应位点有限， 配合物中的铬含量和 说明书 4/18 页 6 CN 112250774 A 6 硒含量此消彼长， 然而采用特定的南瓜多糖可以同时提高配合物中的铬含量和硒含量， 其 原因在于， 铬、 硒均需要通过与多糖中的活性基团与南瓜多糖形成结合， 当南瓜多糖中的多 糖含量在一定范。

25、围内时， 可以保证有足够的反应位点供铬、 硒反应， 然而当多糖含量过高 时， 多糖分子之间的活性基团之间相互作用， 相对减少了能与铬、 硒反应的基团数量， 还会 导致体系粘度增加， 不利于放大生产。 发明人在研究中还发现， 在特定范围内控制南瓜多糖 的半乳糖醛酸含量能够增加反应的可控性， 进一步平衡配合物中的铬、 硒含量， 提高结合稳 定性， 其原因在于， 当南瓜多糖中含有半乳糖醛酸时， 铬更倾向于和半乳糖醛酸中的基团进 行反应， 将其他活性位点留给硒， 然而当半乳糖醛酸含量过高时， 会导致铬含量过高， 动物 生长受到抑制， 还会使硒的反应难度增加。 0049 含铬无机盐 0050 在一种实施。

26、方式中， 所述含铬无机盐中铬的化合价为+2或+3； 优选的， 所述含铬无 机盐中铬的化合价为+3。 0051 在一种实施方式中， 所述含铬无机盐选自含铬磷酸盐、 含铬氯化盐、 含铬硫酸盐、 含铬硝酸盐中的一种或多种的混合。 0052 所述含铬磷酸盐包括但不限于磷酸铬、 磷酸铝铬、 磷酸铬铝钙、 磷酸铬钙、 磷酸铬 铝镁、 磷氯酸铬、 磷铬酸钙中的任一种。 0053 所述含铬氯化盐包括但不限于CrCl3。 0054 所述含铬硫酸盐包括但不限于硫酸铬。 0055 所述含铬硝酸盐包括但不限于硝酸铬。 0056 在一种优选的实施方式中， 所述含铬无机盐为三氯化铬； 所述含铬无机盐溶液为 CrCl3水溶。

27、液。 0057 在一种实施方式中， 所述含铬无机盐溶液的浓度为13mol/L； 优选的， 所述含铬 无机盐溶液的浓度为2mol/L。 0058 在一种实施方式中， 所述含铬无机盐溶液的体积为520mL； 优选的， 所述含铬无 机盐溶液的体积为10mL。 0059 控制pH 0060 本发明中， 所述控制pH是采取加入pH调节剂来控制和调节体系的pH值的； 其用量 和种类是根据体系要求的pH值来决定的。 0061 本发明中， 所述pH调节剂为本领域技术人员熟知的任何一种或多种的组合 0062 在一种实施方式中， 所述pH调节剂选自碳酸钠、 碳酸氢钠、 氢氧化钠、 氢氧化钾、 枸 橼酸钠、 磷酸二。

28、氢钠、 磷酸氢二钠、 醋酸钠、 枸橼酸、 磷酸、 醋酸、 盐酸、 乳酸、 一水合柠檬酸、 氨水、 三乙醇胺、 二乙醇胺、 单乙醇胺、 甘氨酸中的一种或多种。 0063 优选的， 所述pH调节剂选自碳酸钠、 氢氧化钠、 氢氧化钾、 氨水中的一种或多种。 0064 更优选的， 所述pH调节剂为碳酸钠。 0065 醇沉 0066 本发明中， 所述醇沉是指采用醇沉的方法除去杂质保留有效成分的方法。 醇沉法 (Alcohol Precipitation)是利用有效成分能溶于乙醇而杂质不溶于乙醇的特性， 在加入 乙醇后， 有效成分转溶于乙醇中而杂质则被沉淀出来的方法。 0067 硝酸溶液 说明书 5/18。

29、 页 7 CN 112250774 A 7 0068 本发明中， 所述硝酸溶液为硝酸水溶液。 0069 在一种实施方式中， 所述硝酸溶液的浓度为0.11v； 优选的， 所述硝酸溶液的 浓度为0.71v； 更优选的， 所述硝酸溶液的浓度为1v。 0070 在一种实施方式中， 所述硝酸溶液的体积为100300mL； 优选的， 所述硝酸溶液的 体积为150250mL； 更优选的， 所述硝酸溶液的体积为200mL。 0071 含钡无机盐 0072 在一种实施方式中， 所述含钡无机盐选自氯化钡、 硝酸钡、 次氯酸钡、 溴化钡中的 一种或多种； 优选的， 所述含钡无机盐为氯化钡。 0073 在一种实施方式。

30、中， 所述含钡无机盐的用量为110g； 优选的， 所述含钡无机盐的 用量为36g； 更优选的， 所述含钡无机盐的用量为5g。 0074 硒无机盐溶液 0075 在一种实施方式中， 所述含硒无机盐为硒酸盐或亚硒酸盐。 0076 所述硒酸盐包括但不限于硒酸钙、 硒酸镁、 硒酸铵、 硒酸钠、 硒酸钾中的任一种。 0077 所述亚硒酸盐包括但不限于亚硒酸钠、 亚硒酸钾、 亚硒酸铵、 亚硒酸铬、 亚硒酸铯、 亚硒酸钙、 亚硒酸氢钙、 亚硒酸氢镁、 亚硒酸镁、 亚硒酸氢钠、 亚硒酸氢钾、 亚硒酸铍、 亚硒酸 锂中的任一种。 0078 在一种优选的实施方式中， 所述含硒无机盐为亚硒酸钠； 所述含硒无机盐溶液。

31、为 亚硒酸钠水溶液。 0079 在一种实施方式中， 所述含硒无机盐溶液的浓度为515wt； 优选的， 所述含硒 无机盐溶液的浓度为10wt。 0080 在一种实施方式中， 所述含硒无机盐溶液的体积为3050mL； 优选的， 所述含硒无 机盐溶液的体积为40mL。 0081 除去溶液中的钡离子 0082 本发明中， 除去溶液中的钡离子是指加入含有SO42-、 CO32-、 SO32-等离子的物质， 其 与Ba2+形成沉淀。 0083 本发明中， 除去溶液中的钡离子的方法为本领域技术人员熟知的任何一种， 包括 但不限于加入Na2SO4、 K2SO4、 (NH4)2SO4、 Na2SO3、 K2SO。

32、3、 (NH4)2SO3、 Na2CO3、 K2CO3、 (NH4)2CO3。 本 申请中采用的方法为加入等物质量的Na2SO4。 0084 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量为510wt； 优选 的， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量为5.58.5wt； 更优选的， 所述南瓜多糖-铬- 硒配合物中的铬含量为7wt。 0085 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的硒含量为15wt； 优选的， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的硒含量为1.53wt； 更优选的， 所述南瓜多糖-铬-硒配 合物中的硒含量为2.5wt。 0086 在一种实施方式中， 所述南瓜多糖-。

33、铬-硒配合物中的铬含量、 硒含量的重量比为 (110)： 1； 优选的， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量、 硒含量的重量比为(25)： 1； 更优选的， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量、 硒含量的重量比为(35)： 1； 最优选 的， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量、 硒含量的重量比为4： 1。 0087 发明人在实践中发现， 南瓜多糖-铬-硒配合物作为水产动物免疫调节剂和饲料添 说明书 6/18 页 8 CN 112250774 A 8 加剂能够显著提高机体免疫力和生产性能， 其原因在于， 铬和硒通过与南瓜多糖结合， 提高 了水产动物对铬、 硒的吸收效率， 并且降低了两者对。

34、动物的毒性， 其中铬能够促进碳水、 蛋 白质、 酯类的代谢吸收， 加速了动物的生长， 还可以参与免疫蛋白、 乳酸蛋白、 黏糖蛋白等的 合成和分泌， 提高了动物的免疫力； 硒具有优异的抗氧化性能， 可以保护动物组织细胞免受 过氧化损伤， 还可提高酶活性， 促进动物生长； 配合物在释放微量元素之后， 南瓜多糖还可 继续发挥增强动物体制的作用。 发明人在研究中发现， 仅铬、 硒含量在特定范围内才会对动 物生长和抗病力产生正面影响， 其原因在于， 微量元素在动物体内存在微妙的平衡， 且与动 物日粮中的微量元素也会产生相互影响， 例如硒在机体内可以减轻铬的毒性， 但同时还会 与铬产生拮抗作用； 硒和铬均。

35、有促进消化吸收的作用， 但含量过高则会严重降低动物的血 脂、 血糖， 进而抑制动物生长。 0088 本发明中， 所述南瓜多糖-铬-硒配合物中的铬含量、 硒含量是通过ICP-MS测定的。 0089 本发明中， 所述ICP-MS是20世纪80年代发展起来的无机元素和同位素分析测试技 术， 它以独特的接口技术将电感耦合等离子体的高温电离特性与质谱计的灵敏快速扫描的 优点相结合而形成一种高灵敏度的分析技术。 0090 在一种最优选的实施方式中， 所述南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步 骤： 0091 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将5g南瓜多糖(多糖含量为56wt； 半乳糖醛酸含 量为35w。

36、t)溶于200mL水中， 滴加10mL浓度为2mol/L的CrCl3溶液进行反应， 控制pH为7 8， 于75水浴中反应2h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入4倍体积的乙醇(体积分数为95)进 行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥8h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合 物； 0092 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入200mL浓度为 1v的硝酸溶液， 南瓜多糖-铬配合物溶解后加入5g BaCl2， 再滴加40mL浓度为10wt亚硒 酸钠溶液， 65下搅拌反应7.5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液 加入5倍。

37、体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥9h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0093 本发明第二个方面提供了一种南瓜多糖铬硒配合物， 其是由上述的制备方法制备 得到的。 0094 本发明第三个方面提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的应用， 其用于动物养殖。 0095 下面通过实施例对本发明进行具体描述。 有必要在此指出的是， 以下实施例只用 于对本发明作进一步说明， 不能理解为对本发明保护范围的限制， 该领域的专业技术人员 根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整， 仍属于本发明的保护范围。 0096 另外， 如果没有其它说明， 所用原。

38、料都是市售的。 0097 实施例 0098 实施例1 0099 实施例1提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0100 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将5g南瓜多糖(多糖含量为56wt； 半乳糖醛酸含 量为35wt)溶于200mL水中， 滴加10mL浓度为2mol/L的CrCl3溶液进行反应， 控制pH为7 8， 于75水浴中反应2h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入4倍体积的乙醇(体积分数为95)进 说明书 7/18 页 9 CN 112250774 A 9 行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥8h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合 物； 0101 b。

39、.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入200mL浓度为 1v的硝酸溶液， 南瓜多糖-铬配合物溶解后加入5g BaCl2， 再滴加40mL浓度为10wt亚硒 酸钠溶液， 65下搅拌反应7.5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液 加入5倍体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥9h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0102 所述南瓜多糖的制备方法， 包括如下步骤： 0103 (1)从市场上买回来新鲜南瓜， 去皮、 去籽， 洗净后切块， 称取500g， 加入500mL的70 去离子水， 。

40、加热至80打浆提取三次， 每次1.5h， 合并提取液， 离心， 得上清液， 浓缩至 250mL， 得浓缩液； 0104 (2)向上述浓缩液中加入无水乙醇至乙醇含量为60v， 静置， 离心； 上清液按照体 积继续加入无水乙醇至乙醇含量为70v， 静置， 离心； 上清液按照体积继续加入无水乙醇 至乙醇含量为80v， 静置， 离心； 收集沉淀， 干燥， 即得所述南瓜多糖。 0105 实施例2 0106 实施例2提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0107 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将6g南瓜多糖(多糖含量为56wt； 半乳糖醛酸含 量为35wt)溶于300mL水中， 滴加。

41、5mL浓度为3mol/L的CrCl3溶液进行反应， 控制pH为78， 于95水浴中反应1h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入5倍体积的乙醇(体积分数为95)进行 醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥10h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合 物； 0108 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入250mL浓度为 1v的硝酸溶液， 南瓜多糖-铬配合物溶解后加入6g BaCl2， 再滴加30mL浓度为15wt亚硒 酸钠溶液， 80下搅拌反应5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液加 入6倍体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉。

42、处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷 冻干燥12h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0109 所述南瓜多糖的制备方法同实施例1。 0110 实施例3 0111 实施例3提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0112 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将4g南瓜多糖(多糖含量为56wt； 半乳糖醛酸含 量为35wt)溶于100mL水中， 滴加20mL浓度为1mol/L的CrCl3溶液进行反应， 控制pH为7 8， 于55水浴中反应4h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入2倍体积的乙醇(体积分数为95)进 行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥5。

43、h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合 物； 0113 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入150mL浓度为 0.7v的硝酸溶液， 南瓜多糖-铬配合物溶解后加入3g BaCl2， 再滴加50mL浓度为5wt亚 硒酸钠溶液， 50下搅拌反应10h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶 液加入3倍体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉 淀， 冷冻干燥6h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 说明书 8/18 页 10 CN 112250774 A 10 0114 所述南瓜多糖的制备方法同实施例1。 0115 。

44、实施例4 0116 实施例4提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0117 a.南瓜多糖-硒配合物的制备： 将5g南瓜多糖(多糖含量为56wt； 半乳糖醛酸含 量为35wt)溶于200mL水中， 滴加40mL浓度为10wt亚硒酸钠溶液进行反应， 控制pH为7 8， 于75水浴中反应2h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入4倍体积的乙醇(体积分数为95)进 行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥8h后取出， 得到南瓜多糖-硒配合 物； 0118 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-硒配合物中加入200mL浓度为 1v的硝酸溶液， 南瓜多糖-硒。

45、配合物溶解后加入5g BaCl2， 滴加10mL浓度为2mol/L的CrCl3 溶液进行反应， 65下搅拌反应7.5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层 溶液加入5倍体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉 淀， 冷冻干燥9h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0119 所述南瓜多糖的制备方法同实施例1。 0120 实施例5 0121 实施例5提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0122 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将5g南瓜多糖(多糖含量为69wt； 半乳糖醛酸含 量为75wt)溶于200mL水中，。

46、 滴加10mL浓度为2mol/L的CrCl3溶液进行反应， 控制pH为7 8， 于75水浴中反应2h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入4倍体积的乙醇(体积分数为95)进 行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥8h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合 物； 0123 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖-铬配合物中加入200mL浓度为 1v的硝酸溶液， 南瓜多糖-铬配合物溶解后加入5g BaCl2， 再滴加40mL浓度为10wt亚硒 酸钠溶液， 65下搅拌反应7.5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液 加入5倍体积的乙醇(体积分数为9。

47、5)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥9h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0124 所述南瓜多糖的制备方法， 包括如下步骤： 0125 (1)从市场上买回来新鲜南瓜， 去皮、 去籽， 洗净后切块， 称取500g， 加入500mL的70 去离子水， 加热至80打浆提取三次， 每次1.5h， 合并提取液， 离心， 得上清液， 浓缩至 250mL， 得浓缩液； 0126 (2)向上述浓缩液中加入无水乙醇至乙醇含量为60v， 静置， 离心； 上清液按照体 积继续加入无水乙醇至乙醇含量为70v， 静置， 离心； 收集沉淀， 干燥， 即得所述南瓜多糖。 0127 实施例6。

48、 0128 实施例6提供了一种南瓜多糖铬硒配合物的制备方法， 包括以下步骤： 0129 a.南瓜多糖-铬配合物的制备： 将5g南瓜多糖(多糖含量为36wt； 半乳糖醛酸含 量为47wt)溶于200mL水中， 滴加10mL浓度为2mol/L的CrCl3溶液进行反应， 控制pH为7 8， 于75水浴中反应2h， 冷却， 离心， 取上层溶液加入4倍体积的乙醇(体积分数为95)进 行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥8h后取出， 得到南瓜多糖-铬配合 物； 说明书 9/18 页 11 CN 112250774 A 11 0130 b.南瓜多糖-铬-硒配合物的制备： 向上述南瓜多糖。

49、-铬配合物中加入200mL浓度为 1v的硝酸溶液， 南瓜多糖-铬配合物溶解后加入5g BaCl2， 再滴加40mL浓度为10wt亚硒 酸钠溶液， 65下搅拌反应7.5h， 冷却， 调节pH为6， 除去溶液中的钡离子， 离心， 取上层溶液 加入5倍体积的乙醇(体积分数为95)进行醇沉处理， 将醇沉得到的溶液离心， 收集沉淀， 冷冻干燥9h后取出， 得到南瓜多糖-铬-硒配合物。 0131 所述南瓜多糖的制备方法， 包括如下步骤： 0132 (1)从市场上买回来新鲜南瓜， 去皮、 去籽， 洗净后切块， 称取500g， 加入500mL的70 去离子水， 加热至80打浆提取三次， 每次1.5h， 合并提。

50、取液， 离心， 得上清液， 浓缩至 250mL， 得浓缩液； 0133 (2)向上述浓缩液中加入无水乙醇至乙醇含量为60v， 静置， 离心； 上清液按照体 积继续加入无水乙醇至乙醇含量为70v， 静置， 离心； 上清液按照体积继续加入无水乙醇 至乙醇含量为80v， 静置， 离心； 上清液按照体积继续加入无水乙醇至乙醇含量为90v， 静置， 离心； 收集沉淀， 干燥， 即得所述南瓜多糖。 0134 实施例7 0135 实施例7提供了一种南瓜多糖-铬配合物的制备方法， 包括以下步骤： 将5g南瓜多 糖(多糖含量为56wt； 半乳糖醛酸含量为35wt)溶于200mL水中， 滴加10mL浓度为2mol。