低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应用、聚酰亚胺薄膜及其制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011196423.7 (22)申请日 2020.10.30 (71)申请人 深圳市道尔顿电子材料有限公司 地址 518000 广东省深圳市光明新区光明 街道招商局光明科技园B3栋4C单元 (72)发明人 王胜林黎厚明龚世铭 (74)专利代理机构 北京超凡宏宇专利代理事务 所(特殊普通合伙) 11463 代理人 王闯 (51)Int.Cl. C08G 73/10(2006.01) C08J 5/18(2006.01) C08L 79/08(2006.01) (54)发明名称。

2、 低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应用、 聚酰 亚胺薄膜及其制备方法 (57)摘要 本发明提供一种低体阻聚酰亚胺及其制备 方法和应用、 聚酰亚胺薄膜及其制备方法。 低体 阻聚酰亚胺， 其原料包括哌嗪单体化合物， 所述 哌嗪单体化合物的结构通式为： 低体阻聚酰亚胺的制备 方法包括： 将包括所述哌嗪单体化合物和第一溶 剂在内的原料混合得到混合物， 进行第一反应得 到聚酰胺酸； 将包括所述聚酰胺酸和脱水剂在内 的物料混合， 进行亚胺化反应得到所述低体阻聚 酰亚胺。 聚酰亚胺薄膜， 使用所述的低体阻聚酰 亚胺制得。 聚酰亚胺薄膜的制备方法包括： 将包 括所述低体阻聚酰亚胺和第二溶剂在内的物料 混合， 然后。

3、加工得到所述聚酰亚胺薄膜。 低体阻 聚酰亚胺的应用， 用于制备电子产品。 本申请提 供的低体阻聚酰亚胺， 体阻值及面阻值低。 权利要求书6页 说明书18页 CN 112266478 A 2021.01.26 CN 112266478 A 1.一种低体阻聚酰亚胺， 其特征在于， 其原料包括哌嗪单体化合物， 所述哌嗪单体化合 物的结构通式为： 其中， R为胺基基团或者酸酐基团。 2.根据权利要求1所述的低体阻聚酰亚胺， 其特征在于， 所述原料还包括二胺单体化合 物； 优选地， 所述二胺单体化合物包括含氟二胺化合物； 优选地， 所述含氟二胺化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 优选地， 。

4、所述含氟二胺化合物为结构式A所示的化合物： 权利要求书 1/6 页 2 CN 112266478 A 2 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的0.01-100； 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的10-100； 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的50-100。 3.根据权利要求1所述的低体阻聚酰亚胺， 其特征在于， 所述原料还包括二酐单体化合 物； 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示化合物的一种或多种： 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 权利要求书 2/6 。

5、页 3 CN 112266478 A 3 4.根据权利要求1-3任一项所述的低体阻聚酰亚胺， 其特征在于， 所述哌嗪单体化合物 包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 5.一种权利要求1-4任一项所述的低体阻聚酰亚胺的制备方法， 其特征在于， 包括： 将包括所述哌嗪单体化合物和第一溶剂在内的原料混合得到混合物， 进行第一反应得 到聚酰胺酸； 将包括所述聚酰胺酸和脱水剂在内的物料混合， 进行亚胺化反应得到所述低体阻聚酰 亚胺。 6.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 所述第一反应在保护气氛下进行； 优 选地， 所述保护气氛包括氮气； 优选地， 所述原料还包括二胺单体化合物； 优选地。

6、， 所述二胺单体化合物包括含氟二胺化合物； 优选地， 所述含氟二胺化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 权利要求书 3/6 页 4 CN 112266478 A 4 优选地， 所述含氟二胺化合物为结构式A所示的化合物： 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的0.01-100； 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的10-100； 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的50-100； 优选地， 所述原料还包括二酐单体化合物； 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示化合物的一种或多种： 权利要求书 4。

7、/6 页 5 CN 112266478 A 5 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 7.根据权利要求5或6所述的制备方法， 其特征在于， 所述第一反应的温度为-15至 100， 时间为0.5-48h； 优选地， 所述第一反应的温度为0-80， 时间为1-24h； 优选地， 所述第一反应的温度为20-60， 时间为2-12h； 优选地， 所述第一溶剂包括非质子溶剂； 权利要求书 5/6 页 6 CN 112266478 A 6 优选地， 所述非质子溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、 二甲基亚砜、 N- 甲基吡咯烷酮、 间甲酚、 四氢呋喃中的。

8、一种或多种； 优选地， 所述亚胺化反应的温度为0-100， 时间为0.5-48h； 优选地， 所述亚胺化反应的温度为10-100， 时间为1-24h； 优选地， 所述亚胺化反应的温度为20-100， 时间为2-12h； 优选地， 所述脱水剂包括醋酸酐； 优选地， 所述醋酸酐的用量为所述混合物中二酐类化合物的摩尔量的1-10倍； 优选地， 所述物料还包括催化剂； 优选地， 所述催化剂包括吡啶； 优选地， 所述吡啶的用量为所述混合物中二酐类化合物的摩尔量的1-10倍； 优选地， 所述亚胺化反应之后还包括： 将所述亚胺化反应的产物进行醇沉、 过滤、 洗涤、 干燥得到聚酰亚胺粉末。 8.一种聚酰亚胺薄。

9、膜， 其特征在于， 使用权利要求1-4任一项所述的低体阻聚酰亚胺制 得； 优选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度为1-100 m； 优选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度为5-75 m； 优选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度为10-50 m。 9.一种聚酰亚胺薄膜的制备方法， 其特征在于， 包括： 将包括权利要求1-4任一项所述低体阻聚酰亚胺和第二溶剂在内的物料混合， 然后加 工得到所述聚酰亚胺薄膜； 优选地， 所述第二溶剂包括N-甲基吡咯烷酮； 优选地， 干燥所述聚酰亚胺薄膜的温度为50-500。 10.一种权利要求1-4任一项所述的低体阻聚酰亚胺的应用， 其特征在于， 用于制备电 子产品。 权利要求书 6。

10、/6 页 7 CN 112266478 A 7 低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应用、 聚酰亚胺薄膜及其制 备方法 技术领域 0001 本发明涉及高分子材料领域， 尤其涉及一种低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应 用、 聚酰亚胺薄膜及其制备方法。 背景技术 0002 聚酰亚胺(PI)是主链上含有酰亚胺环的具有优良耐热性、 耐化学稳定性、 优异力 学性能和电性能的一类高分子材料， 已经广泛地应用于微电子工业、 先进液晶显示技术、 集 成电路等领域。 0003 透明聚酰亚胺薄膜多应用于电子及显示器产业， 用途作为柔型基板、 柔性盖板、 5G 软性应刷电路板、 透明光刻胶线路、 液晶取向剂等， 因为电子组件及。

11、器件多有电子传导及离 子蓄积的问题， 导致会有静电残留、 静电击伤、 电荷聚积影响讯号传输速度、 影像暂留、 残像 以及长时间高温高湿信赖性不佳等问题。 0004 这些问题的解决都与聚酰亚胺材料的体阻值及面阻值密切相关。 0005 有鉴于此， 特提出本申请。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种低体阻聚酰亚胺及其制备方法和应用、 聚酰亚胺薄膜 及其制备方法， 以解决上述问题。 0007 为实现以上目的， 本发明特采用以下技术方案： 0008 一种低体阻聚酰亚胺， 其原料包括哌嗪单体化合物， 所述哌嗪单体化合物的结构 通式为： 0009 0010 其中， R为胺基基团或者酸酐基团。 00。

12、11 优选地， 所述原料还包括二胺单体化合物； 0012 优选地， 所述二胺单体化合物包括含氟二胺化合物； 0013 优选地， 所述含氟二胺化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 说明书 1/18 页 8 CN 112266478 A 8 0014 0015 优选地， 所述含氟二胺化合物为结构式A所示的化合物： 0016 0017 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的0.01- 100； 0018 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的10-100； 0019 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的50-。

13、100。 0020 含氟二胺化合物中的三氟甲基是提升聚酰亚胺的透明度的核心影响因素。 0021 可选地， 当原料中的含氟二胺化合物有多种且含有结构式A所示的化合物时， 结构 说明书 2/18 页 9 CN 112266478 A 9 式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的比例可以是0.01、 0.1、 1、 10、 20、 30、 40、 50、 60、 70、 80、 90、 99以及大于等于0.01、 小于100之间 的任一值； 含氟二胺化合物也可以全部使用结构式A所示的化合物。 0022 优选地， 所述原料还包括二酐单体化合物； 0023 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构。

14、式所示化合物的一种或多种： 0024 0025 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 0026 0027 优选地， 所述哌嗪单体化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 说明书 3/18 页 10 CN 112266478 A 10 0028 0029 所述哌嗪单体化合物可以是二酐结构， 也可以是二胺结构。 0030 一种所述的低体阻聚酰亚胺的制备方法， 包括： 0031 将包括所述哌嗪单体化合物和第一溶剂在内的原料混合得到混合物， 进行第一反 应得到聚酰胺酸； 0032 将包括所述聚酰胺酸和脱水剂在内的物料混合， 进行亚胺化反应得到所述低体阻 聚酰亚。

15、胺。 0033 需要说明的是， 此处的第一反应可以是两类哌嗪单体化合物(二胺哌嗪单体化合 物和二酐哌嗪单体化合物)之间反应， 也可以是单一哌嗪单体化合物与二胺或者二酐(如二 胺哌嗪单体化合物与二酐单体化合物反应， 或者二酐哌嗪单体化合物与二胺单体化合物反 应)反应， 或者是哌嗪单体化合物、 二酐单体化合物、 二胺单体化合物的任意混合物进行反 应。 0034 优选地， 所述第一反应在保护气氛下进行； 优选地， 所述保护气氛包括氮气； 0035 优选地， 所述原料还包括二胺单体化合物； 0036 优选地， 所述二胺单体化合物包括含氟二胺化合物； 0037 优选地， 所述含氟二胺化合物包括下述结构式。

16、所示的化合物中的一种或多种： 说明书 4/18 页 11 CN 112266478 A 11 0038 0039 优选地， 所述含氟二胺化合物为结构式A所示的化合物： 0040 0041 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的0.01- 100； 0042 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的10-100； 0043 优选地， 所述结构式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的50-100； 0044 可选地， 当原料中的含氟二胺化合物有多种且含有结构式A所示的化合物时， 结构 式A所示的化合物占所述含氟二胺化合物总摩尔量的比例可以是0。

17、.01、 0.1、 1、 10、 20、 30、 40、 50、 60、 70、 80、 90、 99以及大于等于0.01、 小于100之间 的任一值； 含氟二胺化合物也可以全部使用结构式A所示的化合物。 说明书 5/18 页 12 CN 112266478 A 12 0045 优选地， 所述原料还包括二酐单体化合物； 0046 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示化合物的一种或多种： 0047 0048 优选地， 所述二酐单体化合物包括下述结构式所示的化合物中的一种或多种： 0049 0050 优选地， 所述第一反应的温度为-15至100， 时间为0.5-48h； 0051 优选地。

18、， 所述第一反应的温度为0-80， 时间为1-24h； 0052 优选地， 所述第一反应的温度为20-60， 时间为2-12h； 0053 可选地， 所述第一反应的温度可以为-15、 -10、 -5、 0、 5、 10、 15、 20 、 25、 30、 35、 40、 45、 50、 55、 60、 65、 70、 75、 80、 85、 90、 95 、 100以及-15至100之间的任一值， 时间可以为0.5h、 1h、 2h、 4h、 8h、 12h、 16h、 20h、 说明书 6/18 页 13 CN 112266478 A 13 24h、 28h、 32h、 36h、 40h、 。

19、44h、 48h以及0.5-48h之间的任一值。 0054 优选地， 所述第一溶剂包括非质子溶剂； 0055 优选地， 所述非质子溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、 二甲基亚 砜、 N-甲基吡咯烷酮、 间甲酚、 四氢呋喃中的一种或多种； 0056 优选地， 所述亚胺化反应的温度为0-100， 时间为0.5-48h； 0057 优选地， 所述亚胺化反应的温度为10-100， 时间为1-24h； 0058 优选地， 所述亚胺化反应的温度为20-100， 时间为2-12h； 0059 可选地， 所述亚胺化反应的温度可以为0、 10、 20、 30、 40、 50、 60、 70、。

20、 80、 90、 100以及0-100之间的任一值， 时间可以为0.5h、 1h、 2h、 4h、 8h、 12h、 16h、 20h、 24h、 28h、 32h、 36h、 40h、 44h、 48h以及0.5-48h之间的任一值。 0060 优选地， 所述脱水剂包括醋酸酐； 0061 优选地， 所述醋酸酐的用量为所述混合物中二酐类化合物的摩尔量的1-10倍； 0062 优选地， 所述物料还包括催化剂； 0063 优选地， 所述催化剂包括吡啶； 0064 优选地， 所述吡啶的用量为所述混合物中二酐类化合物的摩尔量的 1-10倍； 0065 优选地， 所述亚胺化反应之后还包括： 将所述亚胺化。

21、反应的产物进行醇沉、 过滤、 洗涤、 干燥得到聚酰亚胺粉末。 0066 可选地， 所述醋酸酐的用量可以为所述混合物中二酐类化合物的摩尔量的1倍、 2 倍、 3倍、 4倍、 5倍、 6倍、 7倍、 8倍、 9倍、 10倍以及1-10 倍之间的任一值； 所述吡啶的用量可以 为所述混合物中二酐类化合物的摩尔量的1倍、 2倍、 3倍、 4倍、 5倍、 6倍、 7倍、 8倍、 9倍、 10倍 以及 1-10倍。 0067 一种聚酰亚胺薄膜， 使用所述的低体阻聚酰亚胺制得； 0068 优选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度为1-100 m； 0069 优选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度为5-75 m； 0070 。

22、优选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度为10-50 m。 0071 可选地， 所述聚酰亚胺薄膜的厚度可以为1 m、 5 m、 10 m、 15 m、 20 m、 25 m、 30 m、 35 m、 40 m、 45 m、 50 m、 55 m、 60 m、 65 m、 70 m、 75 m、 80 m、 85 m、 90 m、 95 m、 100 m以及1- 100 m之间的任一值。 0072 一种聚酰亚胺薄膜的制备方法， 包括： 0073 将包括所述低体阻聚酰亚胺和第二溶剂在内的物料混合， 然后加工得到所述聚酰 亚胺薄膜； 0074 优选地， 所述第二溶剂包括N-甲基吡咯烷酮； 0075 优选地，。

23、 干燥所述聚酰亚胺薄膜的温度为50-500。 0076 可选地， 干燥所述聚酰亚胺薄膜的温度可以为50、 100、 150、 200、 250、 300、 350、 400、 450、 500以及50-500之间的任一值。 0077 干燥温度主要考虑溶剂的性质和对聚酰亚胺薄膜的颜色的影响， 过高的温度会导 致聚酰亚胺薄膜发黄， 透明度下降。 0078 一种所述的低体阻聚酰亚胺的应用， 用于制备电子产品。 0079 与现有技术相比， 本发明的有益效果包括： 说明书 7/18 页 14 CN 112266478 A 14 0080 本申请提供的低体阻聚酰亚胺， 通过使用含有哌嗪单体化合物的原料， 。

24、在聚酰亚 胺中引入哌嗪结构， 以降低聚酰亚胺的体阻值及面阻值， 从而使得后续使用过程中加速电 荷导离而不蓄积在聚酰亚胺或电子器件中， 借此提高电子产品的可靠性及稳定性。 0081 本申请提供的低体阻聚酰亚胺的制备方法， 工艺简单； 0082 本申请提供的聚酰亚胺薄膜， 使用含有哌嗪结构的聚酰亚胺原料制备， 其体阻值 及面阻值低， 具有优异的可溶性、 较高的玻璃化转变温度和热稳定性、 优异的力学性能， 应 用范围广； 0083 本申请提供的聚酰亚胺薄膜的制备方法， 操作简单。 具体实施方式 0084 如本文所用之术语： 0085 “由制备” 与 “包含” 同义。 本文中所用的术语 “包含” 、“。

25、包括” 、“具有” 、“含有” 或其任何其它变形， 意在覆盖非排它性的包括。 例如， 包含所列要素的组合物、 步骤、 方法、 制品或装置不必仅限于那些要素， 而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、 步 骤、 方法、 制品或装置所固有的要素。 0086 连接词 “由组成” 排除任何未指出的要素、 步骤或组分。 如果用于权利要求中， 此短语将使权利要求为封闭式， 使其不包含除那些描述的材料以外的材料， 但与其相关的 常规杂质除外。 当短语 “由组成” 出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后 时， 其仅限定在该子句中描述的要素； 其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之 外。 0。

26、087 当量、 浓度、 或者其它值或参数以范围、 优选范围、 或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时， 这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围， 而不论该范围是否单独公开了。 例如， 当公开 了范围 “15” 时， 所描述的范围应被解释为包括范围 “14” 、“13” 、“12” 、“12和4 5” 、“13和5” 等。 当数值范围在本文中被描述时， 除非另外说明， 否则该范围意图包括其端 值和在该范围内的所有整数和分数。 0088 在这些实施例中， 除非另有指明， 所述的份和百分比均按质量计。 0089 “质量份” 指表示多。

27、个组分的质量比例关系的基本计量单位， 1份可表示任意的单 位质量， 如可以表示为1g， 也可表示2.689g等。 假如我们说 A组分的质量份为a份， B组分的 质量份为b份， 则表示A组分的质量和 B组分的质量之比a： b。 或者， 表示A组分的质量为aK， B 组分的质量为bK(K为任意数， 表示倍数因子)。 不可误解的是， 与质量份数不同的是， 所有组 分的质量份之和并不受限于100份之限制。 0090 “和/或” 用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生， 例如， A 和/或B包括(A 和B)和(A或B)。 0091 下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述， 但是本领域技术。

28、人员 将会理解， 下列实施例仅用于说明本发明， 而不应视为限制本发明的范围。 实施例中未注明 具体条件者， 按照常规条件或制造商建议的条件进行。 所用试剂或仪器未注明生产厂商者， 均为可以通过市售购买获得的常规产品。 0092 为了便于描述化合物， 首先对实施例使用的物质的简称进行说明， 具体如下： 说明书 8/18 页 15 CN 112266478 A 15 0093 DA-1:6FDA 0094 0095 DA-2:CBDA 0096 0097 DA-3:BPDA 0098 0099 DA-4:3,3-(1,4哌嗪二基)二酸酐 0100 0101 DA-5:3,3-(1,4哌嗪二基)二苯。

29、酐 0102 0103 DN-1:TFMB 0104 0105 DN-2:1,4-双(4-氨基苯基)哌嗪 说明书 9/18 页 16 CN 112266478 A 16 0106 0107 DN-3:1,4-双(3-甲基-5氨基环己基)哌嗪 0108 0109 实施例1 0110 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 32克(0.1mol)及NMP 273.2克， 室温搅拌30分 钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22.2克(0.05mol)及DA-4 14.1克(0.05mol)， 室温搅拌反应 4小时， 固含量20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0111 进一步添加NMP 261.。

30、2克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后将反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0112 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚。

31、酰亚胺薄膜。 0113 实施例2 0114 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)、 DN-2 13.4克 (0.05mol)及 NMP 295.2克， 室温搅拌30分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 44.4克(0.1mol)， 室温搅拌反 应4小时， 固含量20， 为透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0115 进一步添加NMP 288.7克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后降反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过。

32、滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0116 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序:80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20um， 得到聚酰亚胺薄膜。 0117 实施例3 0118 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)、 DN-2 13.4克 (0.05mol)及 NMP 245.6克， 室温搅拌30分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22。

33、.2克(0.05mol)及DA-2 9.8 克(0.05mol)， 室温搅拌反应4小时， 固含量20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0119 进一步添加NMP 226.7克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后将反应液倒入 说明书 10/18 页 17 CN 112266478 A 17 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0120 在。

34、玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0121 实施例4 0122 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)、 DN-2 13.4克 (0.05mol)及 NMP 265.2克， 室温搅拌30分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22.2克(0.05mol)及DA-3 14.7 克(0.05mol)， 室温搅拌反应4小时， 固含量 20， 得到透明黏稠聚酰胺酸。

35、溶液。 0123 进一步添加NMP 251.2克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后将反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0124 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250/30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温。

36、， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0125 实施例5 0126 在室温环境， 氮气氛围下， 加入DN-1 32克(0.1mol)及NMP 292.4克， 室温搅拌30分 钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22.2克(0.05mol)及DA-5 18.9克(0.05mol)， 室温搅拌反应 4小时， 固含量20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0127 进一步添加NMP 285.2克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后降反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚。

37、胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0128 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0129 实施例6 0130 在室温环境， 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)、 DN-3 15.4克 (0.05mol)及 NMP 303.2克， 室温搅拌30分。

38、钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 44.4克(0.1mol)， 室温搅拌反 应4小时， 固含量20， 为透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0131 进一步添加NMP 298.7克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后降反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 说明书 11/18 页 18 CN 112266478 A 18 0132 在。

39、玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序:80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0133 实施例7 0134 在室温环境， 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)、 DN-3 15.4克 (0.05mol)及 NMP 253.6克， 室温搅拌30分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22.2克(0.05mol)及DA-2 9.8 克(0.05mol)， 室温搅拌反应4小时， 固含量 20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。

40、。 0135 进一步添加NMP 236.7克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后降反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0136 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序:80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 。

41、控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0137 实施例8 0138 在室温环境， 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)、 DN-3 15.4克 (0.05mol)及 NMP 273.2克， 室温搅拌30分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22.2克(0.05mol)及DA-3 14.7 克(0.05mol)， 室温搅拌反应4小时， 固含量 20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0139 进一步添加NMP 261.2克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后降反应液倒。

42、入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0140 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序:80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0141 对比例1 0142 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)及NMP 152.8克， 室温搅拌30 分钟。

43、， 确认完全溶解。 再加入DA-1 22.2克(0.05mol)， 室温搅拌反应4小时， 固含量20， 得 到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0143 进一步添加NMP 150.85克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐20.4克 及吡啶19.75克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后将反应液 倒入大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤 得到聚酰亚胺固体粉末， 再以真空烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含 量 20的聚酰亚胺溶液。 0144 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在。

44、循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 说明书 12/18 页 19 CN 112266478 A 19 0145 对比例2 0146 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 32克(0.1mol)及NMP 270.88克， 室温搅拌30 分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 28.86克(0.065mol)及DA-2 6.86克(0.035mol)， 室温搅 拌反应4小时， 固含量20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0147 进一步添加NM。

45、P 258.3克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐40.8克及 吡啶39.5克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后将反应液倒入 大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇浸泡冲洗两次， 过滤得到 聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0148 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 。

46、m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0149 对比例3 0150 在室温环境、 氮气氛围下， 加入DN-1 16克(0.05mol)及NMP 137.8克， 室温搅拌30 分钟， 确认完全溶解。 再加入DA-1 11.1克(0.025mol)及DA-3 7.35克(0.025mol)， 室温搅拌 反应4小时， 固含量20， 得到透明黏稠聚酰胺酸溶液。 0151 进一步添加NMP 132.1克， 室温搅拌30分钟确认稀释均匀， 再加入醋酸酐20.4克及 吡啶19.75克进行化学亚胺化， 室温反应2小时得到聚酰亚胺溶液， 反应结束后将反应液倒 入大量乙醇中进行沉析， 沉析后过滤出聚酰亚胺固体， 再以大量乙醇。

47、浸泡冲洗两次， 过滤得 到聚酰亚胺固体粉末， 再以减压烘箱60干燥12小时， 取干燥固体加入NMP溶解配制固含量 20的聚酰亚胺溶液。 0152 在玻璃上成膜， 将固含量20的聚酰亚胺溶液涂布在玻璃上， 在循环烘箱干燥， 干 燥程序： 80/1小时、 150/30分钟、 200/30分钟及250 /30分钟。 自烘箱取出后自然冷 却至室温， 控制干膜膜厚在15-20 m， 得到聚酰亚胺薄膜。 0153 测量聚酰亚胺薄膜体阻值和面阻值， 测试设备:静电计/高阻表 (KEYSIGHT B2985A)， 样品厚度5-50微米， 有效面积30-60cm2， 测试参数:电压量测范围1 V-20V， 0.。

48、01fA 测量分辨率， 2000读数/s。 0154 使用紫外分光亮度计(Carry 300)量测穿透度及b值， 样品厚度5-50微米， 40毫米 长及40毫米宽的样品， 量测泛200-800nm， 每1nm量测1点。 0155 使用TMA(Q400)量测Tg及CTE， 样品厚度为5-50微米， 20毫米长及5毫米宽的样品， 测量温度范围为50-550， 以10/Min升温， 以0.05N的恒定拉力持续作用于样品。 0156 使用TGA(NETZSCH TG 209F3)量测Td， 称取析出干燥后的聚酰亚胺固体粉末约5mg 左右， 测量温度范围为35-900， 以10/Min升温。 0157 。

49、使用万能材料试验机(WBE-9010B)量测薄膜力学性能(极限拉伸强度、 断裂伸长 率、 拉伸模量)， 样品厚度为5-50微米， 100毫米长及20 毫米宽的样品。 0158 测试数据如下表所示： 0159 表1 体积电阻率和表面电阻率 说明书 13/18 页 20 CN 112266478 A 20 0160 0161 由上表1数据可知， 本申请实施例提供的聚酰亚胺的体积电阻率和表面电阻率均 远低于对比例得到的聚酰亚胺。 0162 称取等量聚酰亚胺树脂粉末若干份， 分别置于不同的溶剂中调配5固含量的树 脂溶液， 25下采用机械搅拌2小时观察聚酰亚胺树脂在不同溶剂中的溶解情况， 如表2所 示：。

50、 0163 表2 聚酰亚胺树脂在不同溶剂中的溶解情况 0164 说明书 14/18 页 21 CN 112266478 A 21 0165 0166 由上表2的数据可知， 本申请实施例提供的聚酰亚胺通过在单体中引入哌嗪结构， 使得其在丙酮和甲苯中的溶解性得到改善。 0167 表3 光学性能 0168 说明书 15/18 页 22 CN 112266478 A 22 0169 0170 由上表3的数据可知， 本申请实施例提供的聚酰亚胺薄膜具有良好的光学性能。 0171 表4 热力学性能 0172 说明书 16/18 页 23 CN 112266478 A 23 0173 0174 由上表4的数据。