PE防雾抗菌保鲜收缩膜及其制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010224036.3 (22)申请日 2020.03.26 (71)申请人 江阴市德惠热收缩包装材料有限公 司 地址 214000 江苏省无锡市江阴市璜土工 业园和信路1-1号 (72)发明人 李玉裕严侃 (74)专利代理机构 北京商专润文专利代理事务 所(普通合伙) 11317 代理人 苏霞 (51)Int.Cl. C08L 23/08(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08L 5/08(2006.01) C08L 71/02(2006.01)。

2、 C08L 29/04(2006.01) C08K 13/04(2006.01) C08K 7/26(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 5/56(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08K 3/32(2006.01) C08K 7/28(2006.01) C08K 7/18(2006.01) C08J 5/18(2006.01) C08J 3/22(2006.01) B32B 27/32(2006.01) B32B 27/18(2006.01) B32B 27/06(2006.01) B32B 33/0。

3、0(2006.01) (54)发明名称 PE防雾抗菌保鲜收缩膜及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了PE防雾抗菌保鲜收缩膜及其 制备方法。 所述制备方法包括： 将纳米二氧化钛 与水混合， 得到第一溶液； 将第一混合物加热至 约80至160； 将第二混合物加热至约80至160 ； 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第 一混合物及所述第二混合物混合， 得到第三混合 物； 以及将所述第三混合物进行多层共挤出， 吹 膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 本发 明公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 集防水雾、 抗 菌、 收缩功能于一体， 是一种具有保鲜功能的收 缩膜。 权利要求书2页 说明。

4、书11页 附图1页 CN 111303525 A 2020.06.19 CN 111303525 A 1.PE防雾抗菌保鲜收缩膜的制备方法， 其包括： 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 将第一混合物加热至80至160； 将第二混合物加热至80至160； 在80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得到第三 混合物； 以及 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 2.如权利要求1所述的制备方法， 其中： 所述第一混合物选自防雾表面活性剂的母粒、 壳聚糖、 低熔指低密度聚乙烯(LDPE)、 低熔指线型低密度聚乙烯(LLDP。

5、E)、 乙烯-醋酸乙烯共 聚物(EVA)、 茂金属或其混合物； 所述第二混合物选自开口爽滑剂母粒、 多聚磷酸(PPA)、 乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、 茂金属或其混合物。 3.如权利要求2所述的制备方法， 其中： 将基料、 防雾表面活性剂以及辅料混合并造粒， 得到所述含防雾表面活性剂的母粒； 基料为LDPE及LLDPE的混合物， 优选按重量百分比基料占含防雾表面活性剂的母粒的 60至80， 优选防雾表面活性剂包括亲水基团和亲油基团， 优选亲水基团选自羧基、 羟基、 胺基或醚基， 优选亲油基团选自长链烷基或氟碳链， 优选所述防雾表面活性剂包括至少一 种碳氢表面活性剂和至少一氟表面活性剂， 更。

6、优选碳氢表面活性剂选自脂肪酸聚氧乙烯基 胺、 多元醇脂肪酸酯、 乙醇胺、 蓖淋油多元醇、 聚醚型表面活性剂及其混合物， 甚至优选碳氢 表面活性剂选自异构醇聚氧乙烯醚， 优选氟表面活性剂选自两性表面活性剂、 氟碳阳离子 表面活性剂、 非离子型氟碳表面活性剂及其混合物， 更优选两性表面活性剂选自全氟烷基 甜茶碱， 更优选非离子型氟碳表面活性剂选自全氟烷基磷酸脂、 N-全氟烷基磺酸基丙基三 乙基硅烷、 全氟烷基聚及其混合物， 更选优氟碳阳离子表面活性剂选自氟碳阳离子表面活 性剂， 甚至优选非离子型氟碳表面活性剂选自全氟烷基聚醚， 优选按重量百分比防雾表面 活性剂占含防雾表面活性剂的母粒料的10至25。

7、， 优选辅料选自吸水树脂、 流滴剂、 填充料 及其混合物， 优选所述吸水树脂选自PVA、 EVA及其混合物， 所述填充剂选自硅藻土、 滑石粉、 碳酸钙及其混合物， 更优选填充剂选自硅藻土， 优选按重量百分比吸水树脂占含防雾表面 活性剂的母粒5至10， 优选按重量百分比填充剂占含防雾表面活性剂的母粒的1至10， 优选按重量百分比流滴剂占含防雾表面活性剂的母粒的0.5至2， 优选造粒温度为145至 165。 4.如权利要求3所述的制备方法， 其中将基料、 开口剂、 爽滑剂及分散剂混合并造粒， 得 到所述开口爽滑剂母粒； 所述基料为LDPE和LLDPE的混合物或者PP、 LDPE以及LLDPE的混合。

8、 物， 优选按重量百分比所述基料占开口爽滑剂母粒的60至80； 所述开口剂选自球形氧化 铝、 空心玻璃珠微珠开口剂或其混合物， 优选所述开口剂的粒径为5至8 m， 优选按重量百分 比所述开口剂占开口爽滑母粒的5至10； 所述爽滑剂选自芥酸酰胺、 油酸酰胺或其混合 物， 优选按重量百分比所述爽滑剂占开口爽滑剂母粒的5至10； 所述分散剂选自聚乙烯 蜡， 优选按重量百分比所述分散剂占所述开口爽滑剂母粒的1至5。 5.如权利要求4所述的制备方法， 其中所述纳米二氧化钛的粒径为2至15nm， 优选所述 纳米二氧化钛的粒径为2至10nm； 按重量份数计， 所述第一溶液中二氧化钛的浓度为1:20至 权利要。

9、求书 1/2 页 2 CN 111303525 A 2 1:10， 优选为1:10。 6.如权利要求1至5中任一权利要求所述的制备方法， 其中： 所述第三混合物通过单螺 旋挤出机进行共挤出， 优选所述单螺杠挤出机的长径比30:1； 还包括挤出后的吹膜步骤， 优 选采用吹胀比为2至2.5或3至4.5的吹膜机进行吹膜。 7.由权利要求1至6中任一权利要求所述的方法制备得到的PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 8.PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 其还包括： 内层、 中层以及外层， 所述内层为权利要求7所述 的PE防雾抗菌保鲜收缩膜或权利要求1至6中任一权利要求所述的制备方法制备得到的PE 防雾抗菌保鲜收缩膜， 所述。

10、中层为权利要求7所述的PE防雾抗菌保鲜收缩膜或权利要求1至 6中任一权利要求所述的制备方法制备得到的PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 所述外层为权利要 求7所述的PE防雾抗菌保鲜收缩膜或权利要求1至6中任一权利要求所述的制备方法制备得 到的PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 9.如权利要8所述的PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 其中按重量份数计， 所述内层由40至60份 LDPE、 20至40份LLDPE、 2至10份防雾表面活性剂的母粒、 0.5至1.5份纳米二氧化钛、 0.5至 1.5份壳聚糖、 5至15份茂金属、 2至10份EVA、 1至5份开口爽滑剂母粒及1至3份PPA制得。 10.如权利要求8或9所述的PE防。

11、雾抗菌保鲜收缩膜， 其为PE防雾抗菌保鲜收缩单层膜 或多层膜， 优选PE防雾抗菌保鲜收缩膜为单层或三层。 权利要求书 2/2 页 3 CN 111303525 A 3 PE防雾抗菌保鲜收缩膜及其制备方法 0001 领域 0002 本发明涉及膜技术领域， 特别涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0003 背景 0004 随着人们消费需求的不断增长， 商场超市销售洁净水果、 蔬菜、 肉食品， 这些洁净 蔬菜水果的包装也在升级换代， 有BOPP袋包装， 有收缩包装， 但是这些包装功能还不健全。 0005 蔬菜水果、 食品都会呼吸， 挥发出水汽， 残留细菌。 挥发出的水汽， 会凝结在包装袋 的内表面， 形成。

12、水雾水珠， 再流到蔬果表面， 进一步加速细菌的繁殖， 导致蔬菜水果、 食品很 快腐烂变质。 这是食品包装面临和必须解决的问题。 用于蔬果包装的POPP膜、 POF、 PE膜都面 临功能不足的问题。 传统的办法是在包装袋上打孔透气， 散发水汽， 缓解蔬果的腐烂速度。 但是， 并不能解决细菌的问题， 采用在包装袋上打孔散发水汽的方法， 会导致蔬果水分流 失， 影响蔬果的品质， 造成蔬果干枯， 减少重量， 影响效益。 0006 因此， 急需一种集防水雾、 抗菌于一体的， 具有保鲜功能的收缩膜。 0007 概述 0008 一方面， 本公开涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜的制备方法， 其包括： 0009 将纳。

13、米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0010 将第一混合物加热至约80至160； 0011 将第二混合物加热至约80至160； 0012 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0013 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0014 另一方面， 本公开涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 其包括以下步骤的制备方法制备 得到： 0015 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0016 将第一混合物加热至约80至160； 0017 将第二混合物加热至约80至160； 0018 在约80至160下，。

14、 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0019 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0020 另一方面， 本公开涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 其包括内层、 次内层、 中层以及外 层， 其中所述内层包括以下步骤的制备方法制备得到： 0021 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0022 将第一混合物加热至约80至160； 0023 将第二混合物加热至约80至160； 0024 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0025 将所述第三混合物。

15、进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 说明书 1/11 页 4 CN 111303525 A 4 0026 附图简要说明 0027 图1示出了本公开一实施方案的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的示意图； 0028 图2示出了本公开另一实施方案的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的示意图。 0029 详述 0030 在以下的说明中， 包括某些具体的细节以对各个公开的实施方案提供全面的理 解。 然而， 相关领域的技术人员会认识到， 不采用一个或多个这些具体的细节， 而采用其他 方法、 部件、 材料等的情况下仍实现实施方案。 0031 除非本公开中另有要求， 在整体说明书和所附的权利要求中， 词语 。

16、“包括” 、“包 含” 、“含有” 和 “具有” 应解释为开放式的、 含括式的意义， 即 “包括但不限于” 。 0032 在整体说明书中提到的 “一实施方案” 、“实施方案” 、“在另一实施方案中” 或 “在某 些实施方案中” 意指在至少一实施方案中包括与该实施方案所述的相关的具体参考要素、 结构或特征。 因此， 在整个说明书中不同位置出现的短语 “在一实施方案中” 或 “在实施方案 中” 或 “在另一实施方案中” 或 “在某些实施方案中” 不必全部指同一实施方案， 此外， 具体要 素、 结构或特征可以任何适当的方式在一个或多个实施方案中结合。 0033 定义 0034 在本公开中， 术语 “。

17、塑料粒子” 为塑料颗粒的俗称， 是塑料以半成品形态进行储存、 运输和加工成型的原料。 0035 在本公开中， 术语 “抗菌剂” 系指一类用来防治各类细菌引起蔬菜水果、 食品腐烂 的药剂。 0036 在本公开中， 术语 “开口爽滑剂母粒” 系指主要通过显著降低薄膜的摩擦系数 (COF)， 改变薄膜滑动性和抗粘性之间的平衡而使得膜具有良好的滑爽和开口效果。 0037 在本公开中， 术语 “开口剂” 系指爽滑剂、 抗粘连剂抗结剂， 用于塑料薄膜料制品的 生产制备过程中， 可有效提高薄膜开口性能。 0038 在本公开中， 术语 “油酸酰胺” 系指油酰胺、 顺式9-十八碳烯酰胺， 属于不饱和脂肪 酰胺，。

18、 具有较好的润滑效果。 0039 在本公开中， 术语 “分散剂” 系指一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反 性质的界面活性剂。 0040 在本公开中， 术语 “聚乙烯蜡” 系指高分子蜡， 具有优良的耐寒性、 耐热性、 耐化学 性和耐磨性， 同时具备较好的分散性。 0041 在本公开中， 术语 “EVA” 系指乙烯-乙酸乙烯共聚物， 其为乙烯和醋酸共聚而成的。 0042 在本公开中， 术语 “茂金属” 系指过渡金属与环戊二烯相连所形成的有机金属配位 化合物。 0043 在本公开中， 术语 “PE “系指聚乙烯， 其为典型的热塑性材料， 其柔软性和水蒸气渗 透性较好， 具体可细分为LDPE、。

19、 LLDPE以及HDPE。 0044 在本公开中， 术语 “LDPE” 系指低密度聚乙烯， 通常是以乙烯为单体， 在98.0至 294MPa的高压下， 用氧或有机过氧化物为引发剂， 经聚合所得的聚合物。 0045 在本公开中， 术语 “LLDPE” 系指线型低密度聚乙烯， 线型低密度聚乙烯在结构上不 同于一般的低密度聚乙烯， 因为不存在长支链。 0046 在本公开中， 术语 “壳聚糖” 是具有天然抗菌性能的制模材料， 具有高效、 广谱、 安 说明书 2/11 页 5 CN 111303525 A 5 全抗菌等优良性能。 0047 在本公开中， 术语 “芥酸酰胺” 为芥酸的重要衍生物， 是一种应。

20、用范围广泛的优良 精细化工产品。 由于它具有较高的熔点和良好的热稳定性(在273下稳定)， 因而主要用作 各种塑料、 树脂的抗粘剂和滑爽剂， 挤塑薄膜的优良润滑剂和抗静电剂。 0048 在本公开中， 术语 “流滴剂” 是一种表面活性剂， 起破坏水珠与薄膜之间的界面张 力， 防止表面形成水珠的一类助剂。 0049 在本公开中， 术语 “PPA” 系指多聚磷酸， PPA强度、 韧度和硬度优越， 具有良好的耐 热性、 耐化学性及抗开裂能力。 具体实施方式 0050 一方面， 本公开涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜的制备方法， 其包括： 0051 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0052 将第一混。

21、合物加热至约80至160； 0053 将第二混合物加热至约80至160； 0054 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0055 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0056 在某些实施方案中， 第二混合物选自开口爽滑剂母粒、 多聚磷酸(PPA)、 乙烯-醋酸 乙烯共聚物(EVA)、 茂金属或其混合物。 0057 在某些实施方案中， 将基料、 防雾表面活性剂以及辅料混合并造粒， 得到所述防雾 表面活性剂的母粒。 0058 在某些实施方案中， 能够用于本公开的基料的示例性实例包括但不限于L。

22、DPE和 LLDPE的混合物。 0059 在某些实施方案中， LDPE选购自巴斯夫公司， 型号为1810D或FB3003。 0060 在某些实施方案中， LLDPE选购自中石油独山子石化公司或巴斯夫公司， 型号为 1801或7042。 0061 在某些实施方案中， 按重量百分比， 基料占含防雾表面活性剂的母粒的约60至 80。 0062 在某些实施方案中， 能够用于本公开的防雾表面活性剂的示例性实例包括但不限 于包括亲水基团和亲油基团的表面活性剂。 0063 在某些实施方案中， 能够用于本公开的亲水基团的示例性实例包括但不限于羧 基、 羟基、 胺基和醚基。 0064 在某些实施方案中， 能够用。

23、于本公开的亲油基团的示例性实例包括但不限于长链 烷基和氟碳链。 0065 在某些实施方案中， 能够用于本公开的防雾表面活性剂包括至少一碳氢表面活性 剂和至少一氟表面活性剂。 0066 在某些实施方案中， 能够用于本公开的碳氢表面活性剂的示例性实例包括但不限 于脂肪酸聚氧乙烯基胺、 多元醇脂肪酸酯、 乙醇胺、 蓖淋油多元醇和聚醚型表面活性剂。 0067 在某些实施方案中， 能够用于本公开的碳氢表面活性剂的示例性实例包括但不限 说明书 3/11 页 6 CN 111303525 A 6 于异构醇聚氧乙烯醚。 0068 在某些实施方案中， 能够用于本公开的氟表面活性剂的示例性实例包括但不限于 两性表。

24、面活性剂、 氟碳阳离子表面活性剂和非离子型氟碳表面活性剂。 0069 在某些实施方案中， 能够用于本公开的两性表面活性剂的示例性实例包括但不限 于全氟烷基甜茶碱。 0070 在某些实施方案中， 能够用于本公开的非离子型氟碳表面活性剂的示例性实例包 括但不限于全氟烷基磷酸脂、 N-全氟烷基磺酸基丙基三乙基硅烷和全氟烷基聚。 0071 在某些实施方案中， 能够用于本公开的氟碳阳离子表面活性剂的示例性实例包括 但不限于氟碳阳离子表面活性剂。 0072 在某些实施方案中， 能够用于本公开的非离子型氟碳表面活性剂的示例性实例包 括但不限于全氟烷基聚醚。 0073 在某些实施方案中， 按重量百分比， 防雾。

25、表面活性剂占含防雾表面活性剂的母粒 料的约10至25。 0074 在某些实施方案中， 能够用于本公开的辅料的示例性实例包括但不限于吸水树 脂、 流滴剂和填充料。 0075 某些实施方案中， 能够用于本公开的流滴剂的示例性实例包括但不限于聚甘油脂 肪酸酯、 聚甘油、 合成聚甘油酯和单硬脂酸甘油酯。 0076 某些实施方案中， 能够用于本公开的吸水树脂的示例性实例包括但不限于PVA和 EVA。 0077 某些实施方案中， 能够用于本公开的填充剂的示例性实例包括但不限于硅藻土、 滑石粉和碳酸钙。 0078 某些实施方案中， 能够用于本公开的填充剂的示例性实例包括但不限于硅藻土。 0079 某些实施方。

26、案中， 按重量百分比， 吸水树脂占含防雾表面活性剂的母粒的约5至 10。 0080 某些实施方案中， 按重量百分比， 填充剂占含防雾表面活性剂的母粒的约1至 10。 0081 某些实施方案中， 按重量百分比， 流滴剂占含防雾表面活性剂的母粒的约0.5至 2。 0082 某些实施方案中， 造粒温度为约145至165。 0083 在某些实施方案中， 将基料、 开口剂、 爽滑剂及分散剂混合并造粒， 得到所述开口 爽滑剂母粒。 0084 在某些实施方案中， 能够用于本公开的开口爽滑剂母粒能够在较短的时间内从膜 内部迁移到表面， 并聚积成均匀的涂层， 使得膜表面光滑， 极大的降低了摩擦系数。 0085 。

27、在某些实施方案中， 能够用于本公开的基料的实例性实例包括但不限于LDPE和 LLDPE的混合物以及PP、 LDPE以及LLDPE的混合物。 0086 在某些实施方案中， 按重量百分比， 基料占开口爽滑剂母粒的约60至80。 0087 在某些实施方案中， 能够用于本公开的开口剂的示例性实例包括但不限于球形氧 化铝、 空心玻璃珠微珠开口剂或其混合物。 0088 在某些实施方案中， 开口剂的粒径约为5至8 m。 说明书 4/11 页 7 CN 111303525 A 7 0089 在某些实施方案中， 按重量百分比， 开口剂占开口爽滑母粒的约5至10。 0090 在某些实施方案中， 能够用于本公开的爽。

28、滑剂的示例性实施例包括但不限于芥酸 酰胺、 油酸酰胺或其混合物。 0091 在某些实施方案中， 按重量百分比， 爽滑剂占开口爽滑剂母粒的约5至10。 0092 在某些实施方案中， 能够用于本公开的分散剂的示例性实施例包括但不限于聚乙 烯蜡。 0093 在某些实施方案中， 按重量百分比， 分散剂占开口爽滑剂母粒的约1至5。 0094 在某些实施方案中， 能够用于本公开的纳米二氧化钛的粒径约为2至15nm。 0095 在某些实施方案中， 能够用于本公开的纳米二氧化钛的粒径约为2至10nm。 0096 在某些实施方案中， 第一溶液中二氧化钛的浓度约为1:20至1:10重量份。 0097 在某些实施方。

29、案中， 第一溶液中二氧化钛的浓度约1:10重量份。 0098 在某些实施方案中， 第一混合物与第一溶液的固液比约为1:0.6至1:1.2。 0099 在某些实施方案中， 第三混合物于螺杆长径比为30:1的单螺杆挤出机进行挤出， 采用吹胀比为2至2.5的吹膜机进行吹膜操作， 得到B1型收缩膜。 0100 在某些实施方案中， 第三混合物于螺杆长径比为30:1的单螺杆挤出机进行挤出， 采用吹胀比为3至4.5的吹膜机进行吹膜操作， 得到A1型收缩膜， 0101 其中： B1型收缩膜是一种纵向收缩膜， 属于单向收缩； A1型收缩膜是一种纵横向都 收缩的薄膜， 即双向收缩， 或称万向收缩。 0102 在某。

30、些实施方案中， 第三混合物成膜前还经过升温和冷却步骤。 0103 另一方面， 本公开涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 其包括以下步骤的制备方法制备 得到： 0104 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0105 将第一混合物加热至约80至160； 0106 将第二混合物加热至约80至160； 0107 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0108 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0109 另一方面， 本公开涉及PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 其包括内层、 次内层、 中层以及外 层， 其中。

31、所述内层包括以下步骤的制备方法制备得到： 0110 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0111 将第一混合物加热至约80至160； 0112 将第二混合物加热至约80至160； 0113 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0114 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0115 在某些实施方案中， 内层由约40至60份LDPE、 约20至40份LLDPE、 约2至10份防雾表 面活性剂的母粒、 约0.5至1.5份纳米二氧化钛、 约0.5至1.5份壳聚糖、 约5至15份茂金属、 约。

32、 2至10份EVA、 约1至5份开口爽滑剂母粒及约1至3份PPA制得。 0116 在某些实施方案中， 所述中层包括以下步骤的制备方法制备得到： 说明书 5/11 页 8 CN 111303525 A 8 0117 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0118 将第一混合物加热至约80至160； 0119 将第二混合物加热至约80至160； 0120 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0121 将所述第三混合物进行共挤出， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0122 在某些实施方案中， 中层由约40至60份L。

33、DPE、 约20至40份LLDPE、 约2至10份防雾表 面活性剂的母粒、 约0.5至1.5份纳米二氧化钛、 约0.5至1.5份壳聚糖、 约5至15份茂金属、 约 2至10份EVA、 约1至5份开口爽滑剂母粒及约1至3份PPA制得。 0123 在某些实施方案中， 所述外层包括以下步骤的制备方法制备得到： 0124 将纳米二氧化钛与水混合， 得到第一溶液； 0125 将第一混合物加热至约80至160； 0126 将第二混合物加热至约80至160； 0127 在约80至160下， 将所述第一溶液、 所述第一混合物及所述第二混合物混合， 得 到第三混合物； 以及 0128 将所述第三混合物进行共挤出。

34、， 吹膜， 从而得到所述PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0129 在某些实施方案中， 外层由约40至60份LDPE、 约20至40份LLDPE、 约2至10份防雾表 面活性剂的母粒、 约0.5至1.5份纳米二氧化钛、 约0.5至1.5份壳聚糖、 约5至15份茂金属、 约 2至10份EVA、 约1至5份开口爽滑剂母粒及约1至3份PPA制得。 0130 在某些实施方案中， PE防雾抗菌保鲜膜为PE防雾抗菌保鲜单层或多层收缩膜。 0131 在某些实施方案中， PE防雾抗菌保鲜多层收缩膜为单层或三层。 0132 下文中， 本公开将通过如下实施例进行详细解释以便更好地理解本申请的各个方 面及其优点。 然而， 。

35、应当理解， 以下的实施例是非限制性的而且仅用于说明本公开的某些实 施方案。 0133 实施例 0134 实施例1 0135 将7kg型号为1810D的LDPE和型号为1801的LLDPE的混合物、 1.3kg的氟碳阳离子表 面活性剂、 全氟烷基醚表面活性剂以及聚氧乙烯醚表面活性剂的混合物、 0.2kg的PVA吸水 树脂、 0.3kg的EVA吸水树脂、 0.5kg的硅藻土、 0.5kg的滑石粉、 0.2kg的流滴剂进行混合， 在 145下进行造粒， 得到含防雾表面活性剂的母粒； 0136 将0.6kg防雾表面活性剂的母粒、 0.12kg壳聚糖、 3kg型号为1810D的LDPE、 4kg型号 为。

36、1801的LLDPE、 0.4kg EVA、 0.8kg茂金属混合， 得到第一混合物； 0137 将0.32kg开口爽滑剂母粒、 0.24kg PPA、 0.2kg EVA、 0.4kg茂金属混合， 得到第二 混合物； 0138 将0.12kg的粒径2至8nm的纳米二氧化钛与水按重量份1:15进行混合， 从而得到第 一溶液； 0139 将第一混合物、 第二混合物加热至120； 在120下， 将第一溶液、 第一混合物及 第二混合物混合， 得到第三混合物， 并将第三混合物升温3； 将升温的第三混合物冷却； 以 及将冷却的第三混合物通过长径比为30:1的单螺杆挤出机进行共挤出， 通过吹胀比为4的 说。

37、明书 6/11 页 9 CN 111303525 A 9 吹膜机进行吹膜， 从而得到PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0140 实施例2 0141 将6.4kg型号为1810D的LDPE以及型号为1801的LLDPE的混合物、 2.5kg的全氟烷基 聚醚表面活性剂和异构醇聚氧乙烯醚活性剂的混合物、 0.5kg的PVA吸水树脂、 0.5kg的滑石 粉以及0.1kg的滴流剂进行混合， 在165下进行造粒， 得到含防雾表面活性剂的母粒； 0142 将0.53kg防雾表面活性剂的母粒、 0.11kg壳聚糖、 2.5kg型号为1810D的LDPE、 4.5kg型号为1801的LLDPE、 0.3kg EVA、 。

38、0.8kg茂金属混合， 得到第一混合物； 0143 将0.32kg开口爽滑剂母粒、 0.21kg PPA、 0.23kg EVA、 0.26kg茂金属混合， 得到第 二混合物； 0144 将0.11kg的粒径5至15nm的纳米二氧化钛与水按重量份1:20进行混合， 从而得到 第一溶液； 0145 将第一混合物、 第二混合物加热至140； 在140下， 将第一溶液、 第一混合物及 第二混合物混合， 得到第三混合物， 并将第三混合物升温3； 将升温的第三混合物冷却； 以 及将冷却的第三混合物通过长径比为30:1的单螺杆挤出机进行共挤出， 通过吹胀比为3的 吹膜机进行吹膜， 从而得到PE防雾抗菌保鲜。

39、收缩膜。 0146 实施例3 0147 将8kg型号为1810D的LDPE以及型号为1801的LLDPE的混合物、 1kg的全氟烷基聚醚 表面活性剂和异构醇聚氧乙烯醚活性剂的混合物、 0.5kg的PVA吸水树脂和EVA吸水树脂的 混合物、 0.45kg的碳酸钙以及0.05的滴流剂进行混合， 在150下进行造粒， 得到含防雾表 面活性剂的母粒； 0148 将0.65kg防雾表面活性剂的母粒、 0.13kg壳聚糖、 2.5kg型号为1810D的LDPE、 4.3kg型号为1801的LLDPE、 0.4kg EVA、 0.9kg茂金属混合， 得到第一混合物； 0149 将0.39kg开口爽滑剂母粒、。

40、 0.26kg PPA、 0.25kg EVA、 0.4kg茂金属混合， 得到第二 混合物； 0150 将0.5kg的粒径2至8nm的纳米二氧化钛与水按重量份1:15进行混合， 从而得到第 一溶液； 0151 将第一混合物、 第二混合物加热至120； 在120下， 将第一溶液、 第一混合物及 第二混合物混合， 得到第三混合物， 并将第三混合物升温3； 将升温的第三混合物冷却； 以 及将冷却的第三混合物通过长径比为30:1的单螺杆挤出机进行共挤出， 通过吹胀比为2的 吹膜剂进行吹膜， 从而得到PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0152 实施例4 0153 如图1所示， 为单层结构PE防雾抗菌保鲜收缩膜，。

41、 包括： 内层10， 其中， 内层10为实 施例1制备的PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0154 实施例5 0155 如图2所示， 为三层结构PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 包括： 内层10、 中层20以及外层 30， 其中， 内层10、 中层20以及外层30均为实施例1制备的PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0156 性能测试 0157 1、 根据日本工业标准JIS Z 2801:2010抗菌产品-抗菌性试验和抗菌效果进行抗 菌活性的测试。 说明书 7/11 页 10 CN 111303525 A 10 0158 样品为实施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 对照样为市售的普通包装保鲜膜。 0159 样品前处理： 。

42、70乙醇擦拭 0160 接触时间： 241小时 0161 培养温度： 351 0162 菌液浓度： 2.5-10105cfu/mL 0163 接种量： 1.00.1mL 0164 测试菌种： 金黄色葡萄球菌(ATCC 6538) 0165 大肠杆菌(ATCC 8739) 0166 样品测试量： 1片/5050mm方片 0167 测试结果如表1所示： 0168 表1实施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的抗菌活性的测试数据 0169 0170 接样条件： 样品在密封的塑料袋中 0171 样品准备： 提交的样品洗涤为/洗涤， 然后进行测试 0172 抗菌效果的判定： 0173 抗菌加工制品的抗菌效果值应。

43、不小于2.0。 0174 从表1可知， 本公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗 菌活性在3.5至5.6， 大于日本工业标准JIS Z 2801:2010的2.0。 且细菌在0至24小时内的恢 复值小于市售的普通保鲜膜。 0175 这是由于本公开采用纳米光触媒纳米二氧化钛作为抗菌剂， 提升纳米度， 使之与 塑料粒子有效混合， 挤出吹制成薄膜， 制成包装袋。 薄膜中的纳米材料在小于400nm的光照 下形成电子与空穴， 与吸附其表面的O2和H2O作用， 形成超氧化自由基， 正电子与水分子结合 产生氢氧自由基， 氢氧自由基具有强大的氧化分解能力， 它能分解几乎所有的有机化合物 和。

44、一部分无机物， 将它们分解成无毒的二氧化碳和水； 而负电子与氧结合成活性氧， 即超级 氧化离子， 具有很强的氧化分解能力， 它可以破坏细菌的细胞膜， 固化细菌的蛋白质， 在杀 死细菌的同时， 分解细菌尸体上释放出的有害化合物， 从而实现杀菌的效果。 0176 2、 对样品的防雾性能进行测试： 0177 根据测试标准GB/T 31726-2015测试塑料薄膜的防雾性， 根据测试标准GB/T 1037-1988测试塑料薄膜的透水性， 根据测试标准GB/T 1038-2000测试塑料薄膜的透气性。 0178 测试结果如表2所示： 0179 表2实施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的实验数据 说明书 8/。

45、11 页 11 CN 111303525 A 11 0180 0181 从表2可知， 本公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的防雾性能、 透水性和透气性均优于 国家标准。 0182 这是由于本公开采用多种表面活性剂复合的高氟高效防雾剂， 与PE等共混共挤制 成薄膜， 复合表面活性剂迁移到薄膜内表面， 增强薄膜的表面张力， 使雾水在薄膜表面迅速 发散， 形成水膜并被吸收， 做到常温、 冷、 热环境都防雾， 达到更好的防雾效果， 延长防雾的 有效期。 0183 3、 对样品和对照样的在常温或冷藏条件下的保鲜时间进行测试。 其中， 样品为实 施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 对照样为市售的普通包装保鲜收缩膜。

46、。 0184 测试结果如表3所示： 0185 表3实施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的实验数据 0186 0187 0188 从表3可知， 本公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜无论是在常温还是冷藏的条件下， 保 鲜时间或效果均优于市售的普通保鲜收缩膜。 0189 这是由于本公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜， 实现了防雾、 抗菌功能于一体， 有效解 决蔬果、 食品包装的疼点、 难点问题。 该保鲜收缩膜具有快速、 高效、 持久防雾的特点， 冷藏 说明书 9/11 页 12 CN 111303525 A 12 与常规储藏、 运输条件下均能高效防雾。 储藏期内， 包装袋内不会有雾气、 积水， 保持干燥， 被包装物。

47、保鲜好， 储存期延长。 0190 4、 样品物理性能的测试： 0191 根据测试标准GB13020测试塑料薄膜的拉伸强度和断裂伸长率， 根据测试标准GB/ T13519-1992测试塑料薄膜的热收缩率。 其中， 样品为实施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜。 0192 测试结果如表4所示： 0193 表4实施例4的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的实验数据 0194 0195 从表4可知， 本公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜的拉伸强度和断裂伸张率均优于国 家标准。 0196 这是因为采用本公开特定的高分子材料LDPE、 低熔指LLDPE， 以及通过优化吹膜工 艺， 提高了膜的热收缩率。 0197 其中， 本公开的。

48、PE防雾抗菌保鲜收缩膜具有以下优点： 0198 一是收缩温度显著降低， 100至150实现收缩， 比普通PE收缩膜收缩温度降低50 至100， 易收缩， 且不影响被包装的新鲜蔬菜水果； 0199 二是收缩率高， 贴体包装， 美观漂亮。 0200 5、 对样品中纳米二氧化钛团聚情况进行检测， 其中， 样品为实施例4的PE防雾抗菌 保鲜收缩膜： 0201 方法是： 检测薄膜的雾度； 0202 检测标准： 雾度大则说明团聚多， 雾度小则说明团聚少。 雾度达到标准或透明度 高， 则说明未团聚或团聚极少； 0203 检测结果： 透明度值： 90， 则说明团聚低， 达到合格水平， 同时样品的膜透明均 匀。。

49、 0204 本公开采用混合法制备薄膜， 既不会导致纳米二氧化钛团聚， 非纳米化， 又能使纳 米二氧化钛和塑料粒子均匀混合， 提升纳米二氧化钛在薄膜中的分散度、 均匀度， 提高薄膜 的透明塑和抗菌功能， 使得纳米二氧化钛抗菌膜实现工业化生产。 0205 通过采用开口爽滑剂母粒来显著降低薄膜的摩擦系数， 改变薄膜滑动性和抗粘性 之间的平衡而使得膜具有良好的滑爽和开口效果。 0206 因此， 本公开的PE防雾抗菌保鲜收缩膜具有良好的除雾抗菌保鲜及热收缩效果。 0207 在本公开中， 诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与 另一个实体或操作区分开来， 而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实 际的关系或者顺序。 0208 从前述中可以理解， 尽管为了示例性说明的目的描述了本公开的具体实施方案， 但是在不偏离本公开的精神和范围的条件下， 本领域所述技术人员可以作出各种变形或改 说明书 10/11 页 13 CN 111303525 A 13 进、 这些变形或修改都应落入本公开所附权利要求的范围。 说明书 11/11 页 14 CN 111303525 A 14 图1 图2 说明书附图 1/1 页 15 CN 111303525 A 15 。