含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂及其制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010311631.0 (22)申请日 2020.04.20 (71)申请人 陕西科技大学 地址 710021 陕西省西安市未央大学城 (72)发明人 高党鸽赵洲洋吕斌马建中 (74)专利代理机构 西安新思维专利商标事务所 有限公司 61114 代理人 李罡 (51)Int.Cl. C09D 151/08(2006.01) C08F 283/12(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 220/14(2006.01) (54)发明名称 一种含P。

2、OSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂及 其制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种含POSS的疏水型聚丙烯酸 酯涂饰剂的制备方法， 将其应用于皮革涂饰工 艺， 能够赋予皮革良好的疏水性和力学性能。 本 发明包括如下步骤： 将2.4-6.0g甲基丙烯酸甲 酯、 3.6-7.2g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.06-0.3g 八乙烯基POSS组成油相混合物； 将油相混合物置 于细胞粉碎机超声处理， 致使POSS完全分散； 将 gDNS-86、 溶解于30-50ml蒸馏水中， 与油相混合 后乳化5-10min、 超声形成细乳液， 同时将过硫酸 铵溶解蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与10ml 的过硫酸铵引发剂溶。

3、液， 70下搅拌反应1-2h 后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3-5h时 间， 冷却至室温即得到复合乳液。 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 CN 111334155 A 2020.06.26 CN 111334155 A 1.一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂， 其特征在于： 采用以下原料制成， 包括八乙 烯基POSS0.06-0.3重量份、 丙烯酸丁酯3.6-7.2重量份、 甲基丙烯酸甲酯2.4-6.0重量份。 2.一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法， 其特征在于： 包括如下步骤： 采用八乙烯基POSS0.06-0.3重量份、 丙烯酸丁酯3.6-7.2重量份、。

4、 甲基丙烯酸甲酯2.4- 6.0重量份为聚合单体， 通过细乳液聚合法制备得到含POSS的聚丙烯酸酯复合乳液。 3.根据权利要求1所述的一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法， 其特征 在于： 包括如下步骤： 将2.4-6.0g甲基丙烯酸甲酯、 3.6-7.2g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.06-0.3g八乙烯基 POSS组成油相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理5-10min， 致使POSS完全分 散； 将0.036-0.084gDNS-86、 溶解于30-50ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化5-10min、 超声5- 10min形成细乳液， 同时将0.54-1.0g过硫酸铵。

5、溶解30-45ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳 液与10-20ml的过硫酸铵引发剂溶液， 70-80下搅拌反应1-2h后， 滴加剩余过硫酸铵水 溶液， 继续反应3-5h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 4.根据权利要求1或2所述的一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法， 其特 征在于： 包括如下步骤： 将2.4g甲基丙烯酸甲酯、 4.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.06g八乙烯基POSS组成油相混 合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理5min， 致使POSS完全分散； 将0.036gDNS-86、 溶解于30ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化5min、 超声5min形成细乳液。

6、， 同时将0.54g过硫酸 铵溶解30ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与10ml的过硫酸铵引发剂溶液， 70下搅拌 反应1h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 5.根据权利要求1或2所述的一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法， 其特 征在于： 包括如下步骤： 将3.0g甲基丙烯酸甲酯、 4.8g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.1g八乙烯基POSS组成油相混 合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理6min， 致使POSS完全分散； 将0.05g DNS-86、 溶解于35ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化6min、 超声6min形成细乳液。

7、， 同时将0.6g过硫酸铵 溶解45ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与12ml的过硫酸铵引发剂溶液， 72下搅拌反 应1.2h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3.5h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 6.根据权利要求1或2所述的一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法， 其特 征在于： 包括如下步骤： 将4.0g甲基丙烯酸甲酯、 5.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.22g八乙烯基POSS组成油相混 合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理7min， 致使POSS完全分散； 将0.06g DNS-86、 溶解于38ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化7min、 超声7min形。

8、成细乳液， 同时将0.7g过硫酸铵 溶解40ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与15ml的过硫酸铵引发剂溶液， 75下搅拌反 应1.5h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应4h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111334155 A 2 一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂及其制备方法 技术领域： 0001 本发明涉及一种乳液的制备方法， 尤其是涉及一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂 饰剂及其制备方法。 背景技术： 0002 汽车坐垫、 沙发革、 服装革等皮革制品在人们生活中普及， 但存在不易清洁处理的 问题。 疏水型皮革涂饰剂由于具有较低的表面能，。

9、 能有效减少外界污物对皮革的附着和腐 蚀， 起到保护作用。 人们多使用低表面能的含氟聚合物来制备疏水性皮革涂饰剂， 但是氟聚 合物如全氟烷基羧酸盐或全氟烷基磺酸盐， 存在向环境中释放高毒性物质的危害， 而且材 料价格昂贵、 降解困难。 因此， 环保型无氟疏水涂饰剂的开发具有重要意义。 0003 多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)是一种纳米级三维结构的有机无机杂化材料， 具有 独特的结构特性备受关注。 将其引入涂层中， POSS的刚性笼型结构可以明显提高涂层的机 械性能； 同时作为一种高硅含量的杂化材料， 能够降低涂层表面能， 改善其疏水性能。 聚丙 烯酸酯乳液(PA)因具有优异的成膜性、 良好的。

10、保光性、 卓越的机械性及粘结性能， 是皮革涂 饰材料中应用最为广泛的一类成膜物质。 目前， 现有技术中还没有将八乙烯基POSS引入到 聚丙烯酸酯乳液中的实例。 发明内容： 0004 本发明的目的在于提供一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂及其制备方法， 将 其应用于皮革涂饰工艺， 能够赋予皮革良好的疏水性和力学性能。 该方法避免了含氟聚合 物的使用， 是环保疏水型皮革涂层的制备方法。 0005 为实现上述目的， 本发明采用的技术方案为： 0006 一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂， 其特征在于： 采用以下原料制成， 包括八 乙烯基POSS0.06-0.3重量份、 丙烯酸丁酯3.6-7.。

11、2重量份、 甲基丙烯酸甲酯2.4-6.0重量份。 0007 一种含POSS的疏水型聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法， 其特征在于： 包括如下步骤： 0008 采用八乙烯基POSS0.06-0.3重量份、 丙烯酸丁酯3.6-7.2重量份、 甲基丙烯酸甲酯 2.4-6.0重量份为聚合单体， 通过细乳液聚合法制备得到含POSS的聚丙烯酸酯复合乳液。 0009 具体包括如下步骤： 0010 将2.4-6.0g甲基丙烯酸甲酯、 3.6-7.2g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.06-0.3g八乙烯 基POSS组成油相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理5-10min， 致使POSS完全分 散； 将0.036。

12、-0.084gDNS-86、 溶解于30-50ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化5-10min、 超声5- 10min形成细乳液， 同时将0.54-1.0g过硫酸铵溶解30-45ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳 液与10-20ml的过硫酸铵引发剂溶液， 70-80下搅拌反应1-2h后， 滴加剩余过硫酸铵水 溶液， 继续反应3-5h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 0011 具体技术方案1包括如下步骤： 0012 将2.4g甲基丙烯酸甲酯、 4.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.06g八乙烯基POSS组成油 说明书 1/3 页 3 CN 111334155 A 3 相混合物； 将油相混合物置于细。

13、胞粉碎机超声处理5min， 致使POSS完全分散； 将0.036gDNS- 86、 溶解于30ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化5min、 超声5min形成细乳液， 同时将0.54g过硫 酸铵溶解30ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与10ml的过硫酸铵引发剂溶液， 70下搅 拌反应1h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 0013 具体技术方案2包括如下步骤： 0014 将3.0g甲基丙烯酸甲酯、 4.8g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.1g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理6min， 致使POSS完全分散； 将0.0。

14、5g DNS- 86、 溶解于35ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化6min、 超声6min形成细乳液， 同时将0.6g过硫 酸铵溶解45ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与12ml的过硫酸铵引发剂溶液， 72下搅 拌反应1.2h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3.5h时间， 冷却至室温即得到复合乳 液。 0015 具体技术方案3包括如下步骤： 0016 将4.0g甲基丙烯酸甲酯、 5.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.22g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理7min， 致使POSS完全分散； 将0.06g DNS- 86、 溶解于38ml蒸馏水中， 。

15、与油相混合后乳化7min、 超声7min形成细乳液， 同时将0.7g过硫 酸铵溶解40ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与15ml的过硫酸铵引发剂溶液， 75下搅 拌反应1.5h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应4h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 0017 与现有技术相比， 本发明具有的优点和效果如下： 0018 1、 本发明采用细乳液聚合法， 将八乙烯基POSS引入到聚丙烯酸酯乳液当中， POSS 的高硅含量和在皮革表面形成的粗糙结构， 能有效降低涂饰皮革的表面能， 赋予皮革良好 的疏水性， 提高涂饰革样的力学性能； POSS多侧链结构能够增加乳液体系的交联度， 有效提 高涂饰革。

16、样的力学性能。 0019 2、 本发明将高硅含量的POSS引入聚丙烯酸复合乳液中， 将其应用于皮革涂饰工 艺。 与聚丙烯酸酯涂饰革样相比， 含POSS聚丙烯酸酯复合乳液涂饰革样接触角为115 ， 提高 了40 。 该方法避免了含氟聚合物的使用， 是环保疏水型皮革涂层的制备方法。 附图说明： 0020 图1为涂饰后革样的接触角， 其中a、 b、 c分别为合成的PA-POSS、 实验室合成聚丙烯 酸酯、 市售聚丙烯酸酯； 0021 图2为涂饰后革样的撕裂强度和柔软度， 其中样品1、 2、 3分别为实验室合成聚丙烯 酸酯、 市售聚丙烯酸酯及PA-POSS复合乳液。 具体实施方式： 0022 下面结合。

17、具体实施方式对本发明进行详细的说明。 这些实施例是用于说明本发明 而不限于本发明的范围。 实施例中采用的实施条件可以根据具体实验环境做进一步调整， 未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。 0023 本发明采用八乙烯基POSS、 丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸甲酯为聚合单体， 通过细乳液 聚合法制备得到含POSS的聚丙烯酸酯复合乳液。 0024 实施例1： 说明书 2/3 页 4 CN 111334155 A 4 0025 将2.4g甲基丙烯酸甲酯、 4.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.06g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理5min， 致使POSS完全分散； 将。

18、0.036gDNS- 86、 溶解于30ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化5min、 超声5min形成细乳液， 同时将0.54g过硫 酸铵溶解30ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与10ml的过硫酸铵引发剂溶液， 70下搅 拌反应1h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 0026 实施例2： 0027 将3.0g甲基丙烯酸甲酯、 4.8g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.1g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理6min， 致使POSS完全分散； 将0.05g DNS- 86、 溶解于35ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化6mi。

19、n、 超声6min形成细乳液， 同时将0.6g过硫 酸铵溶解45ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与12ml的过硫酸铵引发剂溶液， 72下搅 拌反应1.2h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应3.5h时间， 冷却至室温即得到复合乳 液。 0028 实施例3： 0029 将4.0g甲基丙烯酸甲酯、 5.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.22g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理7min， 致使POSS完全分散； 将0.06g DNS- 86、 溶解于38ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化7min、 超声7min形成细乳液， 同时将0.7g过硫 酸铵溶解40ml。

20、蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与15ml的过硫酸铵引发剂溶液， 75下搅 拌反应1.5h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应4h时间， 冷却至室温即得到复合乳液。 0030 实施例4 0031 将5.4g甲基丙烯酸甲酯、 6.0g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.24g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理8min， 致使POSS完全分散； 将0.072DNS- 86、 溶解于30ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化8min、 超声8min形成细乳液， 同时将0.8g过硫 酸铵溶解42ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与16ml的过硫酸铵引发剂溶液， 78下搅 拌。

21、反应1.8h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应4.5h时间， 冷却至室温即得到复合乳 液。 0032 实施例5： 0033 将6.0g甲基丙烯酸甲酯、 7.2g丙烯酸丁酯混合， 并加入0.28g八乙烯基POSS组成油 相混合物； 将油相混合物置于细胞粉碎机超声处理10min， 致使POSS完全分散； 将0.08g DNS-86、 溶解于30ml蒸馏水中， 与油相混合后乳化5min、 超声10min形成细乳液， 同时将0.9g 过硫酸铵溶解45ml蒸馏水中， 三口烧瓶中倒入细乳液与20ml的过硫酸铵引发剂溶液， 80 下搅拌反应2h后， 滴加剩余过硫酸铵水溶液， 继续反应5h时间， 冷却至室温即得到复合乳 液。 0034 上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效， 以及部分运用的实施例， 对于 本领域的普通技术人员来说， 在不脱离本发明创造构思的前提下， 还可以做出若干变形和 改进， 这些都属于本发明的保护范围。 说明书 3/3 页 5 CN 111334155 A 5 图1 图2 说明书附图 1/1 页 6 CN 111334155 A 6 。