油包油同心微球界面引发单体聚合的微胶囊制备方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010431113.2 (22)申请日 2020.05.20 (71)申请人 齐鲁工业大学 地址 250353 山东省济南市长清区大学路 3501号 (72)发明人 高立营苏伟光李胜郅慧 王力徐庆王睿智 (74)专利代理机构 济南圣达知识产权代理有限 公司 37221 代理人 王磊 (51)Int.Cl. C08F 120/14(2006.01) C08F 2/02(2006.01) C08F 2/44(2006.01) C08K 5/01(2006.01) C08J 3/。

2、03(2006.01) C08L 33/12(2006.01) C09K 5/06(2006.01) B01J 13/18(2006.01) (54)发明名称 油包油同心微球界面引发单体聚合的微胶 囊制备方法 (57)摘要 本发明提供了油包油同心微球表层单体本 体聚合的微胶囊制备方法， 采用丙烯酸酯类单体 将正烷烃包覆制备单分散油包油微滴， 将单分散 油包油微滴加入至含有乳化剂的水中进行乳化 获得乳液， 通过乳液中油包油微滴表层油相丙烯 酸酯类单体的聚合反应获得微胶囊。 该方法不仅 能够制备单分散微胶囊， 而且有助于精准控制微 胶囊成壳厚度， 进而精准调控微胶囊的力学、 化 学、 热稳定、 p。

3、H稳定性等特性。 权利要求书1页 说明书6页 附图3页 CN 111471122 A 2020.07.31 CN 111471122 A 1.油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征是， 采用丙烯酸酯类 单体将正烷烃包覆制备单分散油包油微滴， 将单分散油包油微滴加入至含有乳化剂的水中 进行乳化获得乳液， 通过乳液中油包油微滴表层油相丙烯酸酯类单体的聚合反应获得微胶 囊。 2.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 所述正烷烃为C12C20的正烷烃。 3.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 所。

4、述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。 4.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 进行聚合反应的引发剂为油溶性引发剂， 将油溶性引发剂加入至正烷烃， 制备单分散油 包油微滴； 优选的， 油溶性引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰； 优选的， 采用油溶性引发剂进行聚合反应的温度为6080。 5.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 进行聚合反应的引发剂为水溶性引发剂， 将水溶性引发剂和表面活性剂加入至水中， 然 后加入单分散油包油微滴进行乳化； 优选的， 水溶性引发剂为过硫酸铵或过氧化氢。

5、与维生素C的混合物； 优选的， 采用水溶性引发剂进行聚合反应的温度为4070。 6.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 所述乳化剂为十二烷基磺酸钠、 聚乙烯醇、 聚氧乙烯醚或聚氧乙烯月桂醚。 7.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 丙烯酸酯类单体与正烷烃的质量比为24:86。 8.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 引发剂的添加量为丙烯酸酯类单体质量的0.43。 9.如权利要求1所述的油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 其特征 是， 乳化剂的添。

6、加量为水相载体的0.58。 10.一种相变微胶囊， 其特征是， 由权利要求18任一所述的制备方法获得。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111471122 A 2 油包油同心微球界面引发单体聚合的微胶囊制备方法 技术领域 0001 本发明属于相变微胶囊材料技术领域， 涉及油包油同心微球界面引发单体聚合的 微胶囊制备方法。 背景技术 0002 公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解， 而不必然 被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技 术。 0003 化学法或物理化学法是形成微胶囊壳体(壁材)的主要方法， 且微胶囊的壁材与相 变材料微胶。

7、囊(MEPCM)的形貌、 力学性能、 相变性能、 耐热性和耐久性等特性直接相关。 根据 壳体形成方式不同， 可以分为： 原位聚合法、 悬浮聚合法、 界面聚合法、 复凝聚法和乳液聚合 法等多种方式。 0004 在上述方法中， 壁材形成过程多为壁材单体在催化剂的作用下， 首先聚合形成非 连续的高分子聚合物纳米颗粒， 伴随反应时间的增加， 聚合物纳米颗粒逐渐地在相变材料 表面进行堆积逐渐将其包覆起来， 最终完成MEPCM的制备。 中国专利CN200810068422.7公开 了一种界面聚合法制备相变储能微胶囊的方法， 聚合包覆过程包括： 在选定的有机相变材 料之熔点以上的温度， 把有机相变材料分散在。

8、含有乳化剂的水中， 形成有机相变材料液滴； 调节温度到聚合包覆温度， 加入油溶性引发剂， 滴加乙烯基自由基单体， 使乙烯基自由基单 体扩散到液滴表面进行聚合。 中国专利CN201610504853.8公开了一种基于自由基界面聚合 的微胶囊的制备方法， 将含有芯材、 油溶性单体、 引发剂的油相加入至含有乳化剂、 水溶性 单体的水相中乳化， 在水包油乳液界面进行聚合反应。 中国专利CN20161101516.3公开了聚 苯乙烯基相变微胶囊储热复合材料的制备方法， 将熔融分散的硬脂酸丁酯滴加至含有苯乙 烯、 二乙烯苯和引发剂的溶液中， 聚合获得相变微胶囊。 然而， 经过本发明的发明人研究发 现， 上。

9、述反应生成的高分子材料壳体存在多孔结构， 相变微胶囊的耐渗漏性有待提升， 成壳 过程中， 单体聚合形成的高分子纳米颗粒在芯材液滴表面富集， 逐步形成壳体， 生成的壳体 存在相变微胶囊过程存在一致性差、 壳层厚度不均一、 难以得到超薄壳层胶囊、 难以制备高 交联度聚合物壳层等问题。 同时， 在MEPCM制备过程中都需要利用高速搅拌或超声分散等机 械方法制备油水乳液， 形成分散的微滴， 所以目前制备的相变微胶囊颗粒多是在一定粒径 范围内广泛分布， 难以形成单分散颗粒。 发明内容 0005 为了解决现有技术的不足， 本发明的目的是提供油包油同心微球表层单体本体聚 合的微胶囊制备方法， 该方法不仅能够。

10、制备单分散微胶囊， 而且有助于精准控制微胶囊成 壳厚度， 进而精准调控微胶囊的力学、 化学、 热稳定、 pH稳定性等特性。 0006 为了实现上述目的， 本发明的技术方案为： 0007 一方面， 油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊制备方法， 采用丙烯酸酯类 说明书 1/6 页 3 CN 111471122 A 3 单体将正烷烃包覆制备单分散油包油微滴， 将单分散油包油微滴加入至含有乳化剂的水中 进行乳化获得乳液， 通过乳液中油包油微滴表层油相丙烯酸酯类单体的聚合反应获得微胶 囊。 0008 本发明以丙烯酸酯类单体包覆正烷烃， 聚合反应更易控制， 通过实验表明， 采用丙 烯酸酯类单体能够制造。

11、出均匀度在90以上的球形油包油液滴， 从而确保油包油微滴表层 没有其他溶剂， 自由基始终处在液滴油水相界面或油包油界面上， 从而限定聚合反应只在 界面上发生。 随着聚合反应的进行聚合物的粘度逐渐变大， 体系仍然是均一的， 聚合物链由 外向内增长， 就地形成聚合物壁， 而PCM芯材则留在核层， 从而解决微胶囊存在的一致性差、 壳层厚度不均一、 难以得到超薄壳层胶囊、 难以制备高交联度聚合物壳层等问题， 还可以对 合成微胶囊的结构精确控制。 0009 另一方面， 一种相变微胶囊， 由上述制备方法获得。 0010 本发明制备的微胶囊可以通过对壁厚的精准调控， 从而控制微胶囊的力学、 化学、 热稳定、。

12、 pH稳定性等性能指标， 这种独特结构的单分散微胶囊在药物输送与释放、 自修复材 料、 化妆品、 涂料、 染料、 轻质复合材料、 先进微电子材料超低介电常数材料、 光能带隙材料、 生物工程、 化学催化、 传感器等众多高技术领域中有广泛的应用前景， 在微胶囊制备领域具 有非常重要的意义。 0011 本发明的有益效果为： 0012 1.本发明的微胶囊采用丙烯酸酯类聚合物作为壁材， 具有安全无毒、 价格合理、 机 械性能良好等优点； 且与蜜胺树脂、 脲醛树脂相比， 无甲醛残留问题； 而相较于聚脲树脂和 聚氨酯， 反应单体更安全， 聚合反应更易控制。 0013 2.本发明采用丙烯酸酯类聚合物作为壁材、。

13、 正烷烃为相变材料芯材， 制备出单分 散油包油微滴， 该微滴均匀度在90以上， 然后落入加入乳化剂的水相， 确保单分散油包油 微滴在微胶囊形成过程中的分散性。 0014 3.本发明的方法相比于传统机械分散方法， 制得的液滴形状规则、 大小均匀、 尺寸 分布较窄、 单分散性好。 0015 4.本发明在聚合过程中， 可以通过水溶性引发剂从表层外部引发聚合反应， 或采 用油溶性引发剂从表层内部引发聚合反应， 使得自由基始终处于表层油相的界面上， 单体 聚合过程中聚合物链由外向内增长， 就地形成聚合物壁。 从而克服一般微胶囊制备过程存 在的一些缺陷胶囊结构。 附图说明 0016 构成本发明的一部分的说。

14、明书附图用来提供对本发明的进一步理解， 本发明的示 意性实施例及其说明用于解释本发明， 并不构成对本发明的不当限定。 0017 图1为本发明实施例1的水包油包油乳液的显微照片； 0018 图2位本发明实施例1中的水包油包油微滴的材料分布示意图， 其中： 1为十二烷基 磺酸钠、 2为甲基丙烯酸甲酯、 3为正十八烷、 4为偶氮二异丁腈； 0019 图3为本发明实施例1的单分散微胶囊的电镜照片； 0020 图4为本发明实施例1的微胶囊的粒度分布曲线； 0021 图5为本发明实施例1的微胶囊壳体的电镜照片； 说明书 2/6 页 4 CN 111471122 A 4 0022 图6为本发明实施例5指导水。

15、包油包油微滴的材料分布示意图， 其中： 5为过硫酸 铵、 6为PVA、 7为甲基丙烯酸甲酯、 8为正十八烷。 具体实施方式 0023 应该指出， 以下详细说明都是示例性的， 旨在对本发明提供进一步的说明。 除非另 有指明， 本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常 理解的相同含义。 0024 需要注意的是， 这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式， 而非意图限制根 据本发明的示例性实施方式。 如在这里所使用的， 除非上下文另外明确指出， 否则单数形式 也意图包括复数形式， 此外， 还应当理解的是， 当在本说明书中使用术语 “包含” 和/或 “包 括” 时， 其指。

16、明存在特征、 步骤、 操作、 器件、 组件和/或它们的组合。 0025 鉴于现有相变微胶囊存在一致性差、 壳层厚度不均一、 难以得到超薄壳层胶囊、 难 以制备高交联度聚合物壳层， 同时难以形成单分散颗粒等问题， 本发明提出了油包油同心 微球表层单体在界面处引发聚合生成高分子壳体的微胶囊制备方法。 0026 本发明的一种典型实施方式， 提供了油包油同心微球表层单体本体聚合的微胶囊 制备方法， 采用丙烯酸酯类单体将正烷烃包覆制备单分散油包油微滴， 将单分散油包油微 滴加入至含有乳化剂的水中进行乳化获得乳液， 通过乳液中油包油微滴表层油相丙烯酸酯 类单体的聚合反应获得微胶囊。 0027 本发明以丙烯。

17、酸酯类单体包覆正烷烃， 聚合反应更易控制， 通过实验表明， 采用丙 烯酸酯类单体能够制造出颗粒均匀度在90以上的球形油包油液滴， 从而确保油包油微滴 表层没有其他溶剂， 自由基始终处在液滴水相与油相界面或油相与油相界面上， 从而限定 聚合反应只在界面上发生。 随着聚合反应的进行聚合物的粘度逐渐变大， 体系仍然是均一 的， 聚合物链由外向内增长， 就地形成聚合物壁， 而PCM芯材则留在核层， 从而解决微胶囊存 在的一致性差、 壳层厚度不均一、 难以得到超薄壳层胶囊、 难以制备高交联度聚合物壳层等 问题， 还可以对合成微胶囊的结构精确控制。 0028 本发明制备单分散油包油微滴可以利用双流体超声雾。

18、化单液滴喷头的方式制备 获得， 也可以利用高压静电喷雾同心喷嘴系统制备获得， 例如本发明实施例中采用的BUCHI 微胶囊造粒仪进行制备。 0029 该实施方式的一种或多种实施例中， 所述正烷烃为C12C20的正烷烃。 例如正十 二烷、 正十四烷、 正十六烷、 正十八烷等。 0030 该实施方式的一种或多种实施例中， 所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、 甲基丙 烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯等。 0031 该实施方式的一种或多种实施例中， 进行聚合反应的引发剂为油溶性引发剂， 将 油溶性引发剂加入至正烷烃， 制备单分散油包油微滴。 采用油溶性引发剂能够在表层内部 油-油界面引发乳液聚合反应。 0032 该。

19、系列实施例中， 油溶性引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。 0033 该系列实施例中， 采用油溶性引发剂进行聚合反应的温度为6080。 0034 该实施方式的一种或多种实施例中， 进行聚合反应的引发剂为水溶性引发剂， 将 水溶性引发剂和表面活性剂加入至水中， 然后加入单分散油包油微滴进行乳化。 采用水溶 说明书 3/6 页 5 CN 111471122 A 5 性引发剂能够在表层外部油-水界面引发悬浮聚合反应。 0035 该系列实施例中， 水溶性引发剂为过硫酸铵或过氧化氢与维生素C的混合物。 0036 该系列实施例中， 采用水溶性引发剂进行聚合反应的温度为4070。 0037 该实施方式的一。

20、种或多种实施例中， 所述乳化剂为十二烷基磺酸钠、 聚乙烯醇 (PVA)、 聚氧乙烯醚(Brij58)或聚氧乙烯月桂醚(Brij30)。 0038 该实施方式的一种或多种实施例中， 丙烯酸酯类单体与正烷烃的质量比为24:8 6。 0039 该实施方式的一种或多种实施例中， 引发剂的添加量为丙烯酸酯类单体质量的 0.43。 0040 该实施方式的一种或多种实施例中， 乳化剂的添加量为油水乳液中水相质量的 0.58。 0041 本发明的另一种实施方式， 提供了一种相变微胶囊， 由上述制备方法获得。 0042 本发明的第三种实施方式， 提供了一种上述微胶囊在药物载体、 自修复材料、 化妆 品、 涂料、。

21、 染料、 轻质复合材料、 微电子材料、 超低介电常数材料、 光能带隙材料、 生物工程、 化学催化或传感器中的应用。 0043 为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案， 以下将结合具 体的实施例详细说明本发明的技术方案。 0044 实施例1 0045 利用BUCHI B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 将0.2g偶氮二异丁腈(AIBN)加入至30g正十八烷石蜡中混合均匀， 通 过水浴加热到40度将石蜡融化， 将混有AIBN的石蜡采用微胶囊造粒仪的内流注射泵注入喷 头， 流量4mL/min； 将20g甲基丙烯酸甲酯采用。

22、微胶囊造粒仪的外流注射泵注入喷头， 流量 2mL/min； 雾化频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒仪形成单分散油包油微滴,形成的油包油 液滴直接滴入下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子水作为聚合反应的水相， 且水相中加 入2.5g十二烷基磺酸钠作为乳化剂， 确保形成的油包油微滴不发生团聚， 乳化成水包油包 油乳液， 如图1所示， 其材料在乳液中的分布示意图见图2， 由外至内包括十二烷基磺酸钠1、 甲基丙烯酸甲酯2、 正十八烷3， 正十八烷3内包覆偶氮二异丁腈4； 设定搅拌速度为200rpm， 先加热至60反应2h， 再加热至80反应2h， 获得相变微胶囊， 如图3所示； 微胶囊的粒度。

23、分 布区间在202-218 m， 粒度分布较窄， 颗粒大小均匀， 单分散性好， 如图4所示； 通过破裂的微 胶囊确定微胶囊的核壳结构， 如图5所示。 0046 实施例2 0047 利用BUCHI B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 将0.45gAIBN加入至35g正十八烷石蜡中混合均匀， 通过水浴加热到 40度将石蜡融化， 将混有AIBN的石蜡采用微胶囊造粒仪的内流注射泵注入喷头， 流量4mL/ min； 将15g甲基丙烯酸甲酯采用微胶囊造粒仪的外流注射泵注入喷头， 流量2mL/min； 雾化 频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒。

24、仪形成单分散油包油微滴,形成的油包油液滴直接滴入 下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子水作为聚合反应的水相， 且水相中加入5g十二烷基 磺酸钠作为乳化剂， 确保形成的油包油微滴不发生团聚， 乳化成水包油包油乳液； 设定搅拌 速度为200rpm， 先加热至60反应1h， 再加热至80反应2.5h， 获得相变微胶囊。 说明书 4/6 页 6 CN 111471122 A 6 0048 实施例3 0049 利用BUCHI B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 将0.125g AIBN加入至25g正十八烷石蜡中混合均匀， 通过水浴加热 。

25、到40度将石蜡融化， 将混有AIBN的石蜡采用微胶囊造粒仪的内流注射泵注入喷头， 流量 4mL/min； 将25g甲基丙烯酸甲酯采用微胶囊造粒仪的外流注射泵注入喷头， 流量2mL/min； 雾化频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒仪形成单分散油包油微滴,形成的油包油液滴直接 滴入下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子水作为聚合反应的水相， 且水相中加入10g聚 乙烯醇(PVA)作为乳化剂， 确保形成的油包油微滴不发生团聚， 乳化成水包油包油乳液； 设 定搅拌速度为200rpm， 先加热至70反应2h， 再加热至80反应4h， 获得相变微胶囊。 0050 实施例4 0051 利用BUCHI。

26、 B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 将0.2g过氧化二苯甲酰(BPO)加入至40g正十八烷石蜡中混合均匀， 通过水浴加热到40度将石蜡融化， 将混有BPO的石蜡采用微胶囊造粒仪的内流注射泵注入 喷头， 流量4mL/min； 将20g甲基丙烯酸甲酯采用微胶囊造粒仪的外流注射泵注入喷头， 流量 2mL/min； 雾化频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒仪形成单分散油包油微滴,形成的油包油 液滴直接滴入下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子水作为聚合反应的水相， 且水相中加 入2.5g十二烷基磺酸钠作为乳化剂， 确保形成的油包油微。

27、滴不发生团聚， 乳化成水包油包 油乳液； 设定搅拌速度为200rpm， 加热至80反应5h， 获得相变微胶囊。 0052 实施例5 0053 利用BUCHI B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 通过水浴加热到40度将30g正十八烷石蜡融化， 将融化的石蜡采用微 胶囊造粒仪的内流注射泵注入喷头， 流量4mL/min； 将20g甲基丙烯酸甲酯采用微胶囊造粒 仪的外流注射泵注入喷头， 流量2mL/min； 雾化频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒仪形成单 分散油包油微滴,形成的油包油液滴直接滴入下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子。

28、水作 为聚合反应的水相， 在水相中添加0.04g过硫酸铵(APS)作为引发剂， 且水相中加入10gPVA 作为乳化剂， 确保形成的油包油微滴不发生团聚， 乳化成水包油包油乳液， 如图6所示， 由外 到内依次为PVA6、 甲基丙烯酸甲酯7、 正十八烷8， 过硫酸铵在PVA5外侧； 设定搅拌速度为 200rpm， 加热至70反应5h， 获得相变微胶囊。 0054 实施例6 0055 利用BUCHI B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 通过水浴加热到40度将30g正十八烷石蜡融化， 将融化的石蜡采用微 胶囊造粒仪的内流注射泵注入喷头， 流。

29、量4mL/min； 将20g甲基丙烯酸甲酯采用微胶囊造粒 仪的外流注射泵注入喷头， 流量2mL/min； 雾化频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒仪形成单 分散油包油微滴,形成的油包油液滴直接滴入下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子水作 为聚合反应的水相， 在水相中添加0.0792g H2O2、 0.0306g维生素C(Vc)作为引发剂， 且水相 中加入2.5g聚氧乙烯醚(Brij58)与聚氧乙烯月桂醚(Brij30)的混合物(Brij58与Brij30的 质量比为1:1)作为乳化剂， 确保形成的油包油微滴不发生团聚， 乳化成水包油包油乳液； 设 定搅拌速度为200rpm， 加热至40。

30、反应3h， 获得相变微胶囊。 0056 实施例7 说明书 5/6 页 7 CN 111471122 A 7 0057 利用BUCHI B-390型微胶囊造粒仪， 选用直径0.2mm的同心喷头， 同时将喷头与下 部水浴采用氮气保护； 通过水浴加热到40度将35g正十八烷石蜡融化， 将融化的石蜡采用微 胶囊造粒仪的内流注射泵注入喷头， 流量4mL/min； 将15g甲基丙烯酸甲酯采用微胶囊造粒 仪的外流注射泵注入喷头， 流量2mL/min； 雾化频率间隔1000Hz； 经过微胶囊造粒仪形成单 分散油包油微滴,形成的油包油液滴直接滴入下方的电磁搅拌水浴中， 以500mL去离子水作 为聚合反应的水相，。

31、 在水相中添加0.155g H2O2、 0.315gVc作为引发剂， 且水相中加入5g十二 烷基磺酸钠作为乳化剂， 确保形成的油包油微滴不发生团聚， 乳化成水包油包油乳液； 设定 搅拌速度为200rpm， 加热至40反应3h， 获得相变微胶囊。 0058 以上所述仅为本发明的优选实施例而已， 并不用于限制本发明， 对于本领域的技 术人员来说， 本发明可以有各种更改和变化。 凡在本发明的精神和原则之内， 所作的任何修 改、 等同替换、 改进等， 均应包含在本发明的保护范围之内。 说明书 6/6 页 8 CN 111471122 A 8 图1 图2 说明书附图 1/3 页 9 CN 111471122 A 9 图3 图4 说明书附图 2/3 页 10 CN 111471122 A 10 图5 图6 说明书附图 3/3 页 11 CN 111471122 A 11 。