压敏胶粘剂及其制备方法、表面保护膜和元件.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010449622.8 (22)申请日 2020.05.25 (71)申请人 中国乐凯集团有限公司 地址 071054 河北省保定市乐凯南大街6号 (72)发明人 李娜姜伟王茜骆小红 马慧君 (74)专利代理机构 北京清亦华知识产权代理事 务所(普通合伙) 11201 代理人 尹璐 (51)Int.Cl. C09J 7/38(2018.01) C09J 151/08(2006.01) C09J 11/06(2006.01) C08F 283/06(2006.01) C08F。

2、 220/18(2006.01) C08F 220/20(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 220/32(2006.01) C08F 220/56(2006.01) C08F 216/14(2006.01) (54)发明名称 压敏胶粘剂及其制备方法、 表面保护膜和元 件 (57)摘要 本发明提供了压敏胶粘剂及其制备方法、 表 面保护膜和元件。 该压敏胶粘剂含有经由交联剂 交联, 由主单体、 共聚单体和接枝剂形成的交联 接枝共聚物, 其中, 所述主单体包括甲基丙烯酸 酯, 所述共聚单体包括含有环氧基的丙烯酸类衍 生物, 所述接枝剂包括聚合多元醇, 且形成所述 。

3、压敏胶粘剂的单体不含有丙烯酸聚乙二醇酯。 该 压敏胶粘剂中具有丰富的化学交联位点与物理 交联位点、 内聚能高, 从而使得其剥离力低, 各组 分之间的相容性好, 表面电阻低, 在用作表面保 护膜时可实现优异的抗静电性能, 即使在高温高 湿的条件下, 剥离也不易出现残留。 权利要求书3页 说明书11页 附图1页 CN 111534248 A 2020.08.14 CN 111534248 A 1.一种压敏胶粘剂, 其特征在于, 含有经由交联剂交联, 由主单体、 共聚单体和接枝剂 形成的交联接枝共聚物, 其中, 所述主单体包括甲基丙烯酸酯, 所述共聚单体包括含有环氧 基的丙烯酸类衍生物, 所述接枝剂。

4、包括聚合多元醇, 且形成所述压敏胶粘剂的单体不含有 丙烯酸聚乙二醇酯。 2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂, 其特征在于, 所述甲基丙烯酸酯中的碳原子数为 4个10个, 任选地, 所述甲基丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯 酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙烯酸异辛酯、 (甲基)丙烯酸正壬酯、 (甲基) 丙烯酸异壬酯、 (甲基)丙烯酸正癸酯或者(甲基)丙烯酸异癸酯中的至少一种。 3.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂, 其特征在于, 所述交联剂包括异氰酸酯化合物、 环氧化合物、 氮丙啶化合物或者金属螯合物中的至少一种, 任选地, 所述异氰酸酯化。

5、合物包括六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 甲苯二 异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、 异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体或 者多元醇与异氰酸酯的加成产物中的至少一种, 任选地, 所述环氧化合物包括N, N, N , N -四缩水甘油基-间二甲苯二胺或者1, 3-双(N, N-二缩水甘油氨甲基)环己烷中的至少一种, 任选地, 所述氮丙啶化合物包括聚氮丙啶交联剂SaC-100或者NWIITC水性交联剂中的 至少一种, 任选地, 所述金属螯合物包括金属铝螯合物、 金属铁螯合物、 金属锡螯合物、 金属钛螯 合物、 金属镍螯合物中的至少一种, 优选在所述金属螯合物中, 配位体包括乙炔。

6、、 乙酰乙酸 甲酯或者乳酸乙酯中的至少一种。 4.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂, 其特征在于, 所述共聚单体还包括含有羟基的丙 烯酸类衍生物或者含有酰胺基的丙烯酸类衍生物中的至少一种, 任选地, 所述含有环氧基的丙烯酸类衍生物包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、 甲基丙烯酸 甲基缩水甘油酯或者烯丙基缩水甘油醚中的至少一种, 任选地, 所述含有羟基的丙烯酸类衍生物包括(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、 (甲基)丙烯 酸6-羟基己酯、 (甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、 N-羟基(甲基)丙烯酰 胺、 N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或者N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺中的至少一种, 任选地, 所述含。

7、有酰胺基的丙烯酸类衍生物包括丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、 二乙基丙烯 酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮、 N, N -二甲基丙烯酰胺、 N, N -二甲基甲基丙烯酰胺、 N, N -二乙基 丙烯酰胺、 N, N -二乙基甲基丙烯酰胺、 N, N -亚甲基双丙烯酰胺、 N, N -二甲基氨基丙基丙 烯酰胺、 N, N -二甲基氨基甲基丙基丙烯酰胺、 双丙酮丙烯酰胺、 N-羟甲基丙烯酰胺、 N-羟乙 基丙烯酰胺中的至少一种。 5.根据权利要求4所述的压敏胶粘剂, 其特征在于, 形成所述压敏胶粘剂的原料包括: 所述主单体100重量份; 所述共聚单体0.001重量份0.8重量份; 所述接枝剂0.1重量份10重。

8、量份; 和 所述交联剂2.5重量份2.8重量份, 任选地, 所述共聚单体包括: 权利要求书 1/3 页 2 CN 111534248 A 2 含有环氧基的丙烯酸类衍生物0.001重量份0.15重量份; 含有羟基的丙烯酸类衍生物0.01重量份0.5重量份; 和 含有酰胺基的丙烯酸类衍生物0.001重量份0.15重量份。 6.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂, 其特征在于, 所述聚合多元醇的重均分子量不大 于2000Da, 任选地, 所述聚合多元醇为聚乙二醇, 任选地, 所述压敏胶粘剂还包括抗静电剂, 任选地, 所述抗静电剂包括含有碱金属离子的盐类或者含有碱金属离子的离子液体中 的至少一种, 任选地。

9、, 所述碱金属离子包括Li+、 Na+或者K+中的至少一种, 优选的, 在所述盐类或者离 子液体中, 阴离子包括卤素离子、 CH3COO-、 CF3SO3-、 (CF3SO2)2N-、 (C2F5SO2)2N-、 (C3F7SO2)2N-、 (C4F9SO2)2N-、 (FSO2)2N-或者(CF3SO2)3C-中的至少一种, 任选地, 所述压敏胶粘剂还包括助剂, 任选地, 所述助剂包括催化剂、 催化促进剂、 表面活性剂、 稀释剂、 增塑剂、 填料、 交联抑 制剂、 抗氧剂或者防老化剂中的至少一种, 任选地, 所述催化剂包括锡系催化剂、 铁系催化剂、 铜系催化剂、 含磷催化剂或者胺类 催化剂中。

10、的至少一种。 7.一种制备权利要求16中任一项所述的压敏胶粘剂的方法, 其特征在于, 包括: 使所述主单体和所述共聚单体发生聚合反应, 得到第一聚合物; 在6090的条件下, 使所述第一聚合物与所述接枝剂发生接枝反应4h8h, 得到 第二聚合物; 使所述第二聚合物与所述交联剂发生交联反应, 以便得到所述压敏胶粘剂。 8.根据权利要求7所述的方法, 其特征在于, 使所述主单体和所述共聚单体发生聚合反 应, 得到第一聚合物的步骤进一步包括: 在6090、 惰性气体的条件下, 使部分所述主单体与部分所述共聚单体发生第一 聚合反应15min75min, 得到预聚物; 在6090的条件下, 使所述预聚物。

11、与部分所述主单体和部分所述共聚单体发生第 二聚合反应3h10h, 以便得到所述第一聚合物, 任选地, 发生所述第一聚合反应的所述主单体与发生所述第二聚合反应的所述主单体 的质量比为(24): (25), 任选地, 发生所述第一聚合反应的所述共聚单体与发生所述第二聚合反应的所述共聚 单体的质量比为(23): (23)。 9.一种表面保护膜, 其特征在于, 包括: 基材层; 和 压敏胶粘剂层, 所述压敏胶粘剂层设置在所述基材层的至少部分表面上, 其中, 所述压敏胶粘剂层的至少一部分是由权利要求16中任一项所述的压敏胶粘剂 形成的, 或者是通过权利要求7或8所述的方法制备的。 10.一种元件, 其特。

12、征在于, 包括: 本体; 和 权利要求书 2/3 页 3 CN 111534248 A 3 权利要求9所述的表面保护膜, 所述表面保护膜贴附在所述本体的至少部分表面上, 所 述压敏胶粘剂层与所述本体相接触。 权利要求书 3/3 页 4 CN 111534248 A 4 压敏胶粘剂及其制备方法、 表面保护膜和元件 技术领域 0001 本发明涉及材料技术领域, 具体地, 涉及压敏胶粘剂及其制备方法、 表面保护膜和 元件。 背景技术 0002 目前, 在光学元件或者电子元件中, 例如LCD、 有机EL显示器等显示设备的表面都 需要贴附一层表面保护膜, 表面保护膜可以防止这些元件的表面在加工、 组装、。

13、 检查、 运输 过程中产生磕碰而导致其损坏。 在这些元件的表面需要贴附其他构件时, 表面保护膜不需 要再使用的时候, 就需要将表面保护膜剥离。 因而, 在上述元件的制作、 加工、 检查、 运输等 步骤中, 经常需要用到表面保护膜, 并且不可避免的要对表面保护膜进行多次贴附、 剥离、 再贴附、 再剥离的操作。 然而, 一方面, 在上述元件的表面长期贴附表面保护膜, 表面保护膜 中的压敏胶粘剂层因温度、 湿度等原因在剥离后可能会在元件的表面留下残胶; 另一方面, 在表面保护膜初次被贴附在元件的表面上时, 不会产生气泡, 但是在对其进行剥离和再贴 附时很容易产生气泡, 有时候气泡很微小, 难以分辨,。

14、 贴附后气泡长期存在, 再剥离时气泡 处就会产生留印; 又一方面, 在表面保护膜从上述元件的表面剥离时, 会产生静电, 静电的 产生可能会使上述元件中的电路发生故障, 这就需要在表面保护膜的压敏胶粘剂中加入抗 静电剂, 但由于抗静电剂在压敏胶粘剂中与其他组分的相容性不好, 在将表面保护膜剥离 时, 经常会造成抗静电剂残留在元件表面的情况。 0003 因而, 现有的表面保护膜中的压敏胶粘剂的相关技术仍有待改进。 发明内容 0004 本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。 为此, 本发明的 一个目的在于提出一种具有丰富的化学交联位点、 具有丰富的物理交联位点、 内聚能高、 剥 离。

15、力低、 各组分之间的相容性好、 表面电阻低、 在用作表面保护膜时可实现优异的抗静电性 能或者在用作表面保护膜时即使在高温高湿的条件下剥离也不易出现残留的压敏胶粘剂。 0005 在本发明的一个方面, 本发明提供了一种压敏胶粘剂。 根据本发明的实施例, 该压 敏胶粘剂含有经由交联剂交联, 由主单体、 共聚单体和接枝剂形成的交联接枝共聚物, 其 中, 所述主单体包括甲基丙烯酸酯, 所述共聚单体包括含有环氧基的丙烯酸类衍生物, 所述 接枝剂包括聚合多元醇, 且形成所述压敏胶粘剂的单体不含有丙烯酸聚乙二醇酯。 发明人 发现, 该压敏胶粘剂中具有丰富的化学交联位点与物理交联位点、 内聚能高, 从而使得其剥。

16、 离力低, 各组分之间的相容性好, 表面电阻低, 在用作表面保护膜时可实现优异的抗静电性 能, 即使在高温高湿的条件下, 剥离也不易出现残留。 0006 根据本发明的实施例, 所述甲基丙烯酸酯中的碳原子数为4个10个。 0007 根据本发明的实施例, 所述甲基丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸 异丁酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙烯酸异辛酯、 (甲基)丙 烯酸正壬酯、 (甲基)丙烯酸异壬酯、 (甲基)丙烯酸正癸酯或者(甲基)丙烯酸异癸酯中的至 说明书 1/11 页 5 CN 111534248 A 5 少一种。 0008 根据本发明的实施例,。

17、 所述交联剂包括异氰酸酯化合物、 环氧化合物、 氮丙啶化合 物或者金属螯合物中的至少一种。 0009 根据本发明的实施例, 所述异氰酸酯化合物包括六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮 二异氰酸酯、 甲苯二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、 异佛尔酮二异氰酸酯 的异氰脲酸酯体或者多元醇与异氰酸酯的加成产物中的至少一种。 0010 根据本发明的实施例, 所述环氧化合物包括N, N, N , N -四缩水甘油基-间二甲苯 二胺或者1, 3-双(N, N-二缩水甘油氨甲基)环己烷中的至少一种。 0011 根据本发明的实施例, 所述氮丙啶化合物包括聚氮丙啶交联剂SaC-100或者 NWIITC水性。

18、交联剂中的至少一种。 0012 根据本发明的实施例, 所述金属螯合物包括金属铝螯合物、 金属铁螯合物、 金属锡 螯合物、 金属钛螯合物、 金属镍螯合物中的至少一种。 0013 根据本发明的实施例, 在所述金属螯合物中, 配位体包括乙炔、 乙酰乙酸甲酯或者 乳酸乙酯中的至少一种。 0014 根据本发明的实施例, 所述共聚单体还包括含有羟基的丙烯酸类衍生物或者含有 酰胺基的丙烯酸类衍生物中的至少一种。 0015 根据本发明的实施例, 所述含有环氧基的丙烯酸类衍生物包括甲基丙烯酸缩水甘 油酯、 甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯或者烯丙基缩水甘油醚中的至少一种。 0016 根据本发明的实施例, 所述含有羟基的。

19、丙烯酸类衍生物包括(甲基)丙烯酸8-羟基 辛酯、 (甲基)丙烯酸6-羟基己酯、 (甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、 N- 羟基(甲基)丙烯酰胺、 N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或者N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺中的至少一 种。 0017 根据本发明的实施例, 所述含有酰胺基的丙烯酸类衍生物包括丙烯酰胺、 甲基丙 烯酰胺、 二乙基丙烯酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮、 N, N -二甲基丙烯酰胺、 N, N -二甲基甲基丙 烯酰胺、 N, N -二乙基丙烯酰胺、 N, N -二乙基甲基丙烯酰胺、 N, N -亚甲基双丙烯酰胺、 N, N -二甲基氨基丙基丙烯酰胺、 N, N -二甲基氨。

20、基甲基丙基丙烯酰胺、 双丙酮丙烯酰胺、 N-羟 甲基丙烯酰胺、 N-羟乙基丙烯酰胺中的至少一种。 0018 根据本发明的实施例, 形成所述压敏胶粘剂的原料包括: 所述主单体100重量份; 所述共聚单体0.001重量份0.8重量份; 所述接枝剂0.1重量份10重量份; 和所述交联剂 2.5重量份2.8重量份。 0019 根据本发明的实施例, 所述共聚单体包括: 含有环氧基的丙烯酸类衍生物0.001重 量份0.15重量份; 含有羟基的丙烯酸类衍生物0.01重量份0.5重量份; 和含有酰胺基的 丙烯酸类衍生物0.001重量份0.15重量份。 0020 根据本发明的实施例, 所述聚合多元醇的重均分子量。

21、不大于2000Da。 0021 根据本发明的实施例, 所述聚合多元醇为聚乙二醇。 0022 根据本发明的实施例, 所述压敏胶粘剂还包括抗静电剂。 0023 根据本发明的实施例, 所述抗静电剂包括含有碱金属离子的盐类或者含有碱金属 离子的离子液体中的至少一种。 0024 根据本发明的实施例, 所述碱金属离子包括Li+、 Na+或者K+中的至少一种。 说明书 2/11 页 6 CN 111534248 A 6 0025 根据本发明的实施例, 在所述盐类或者离子液体中, 阴离子包括卤素离子、 CH3COO-、 CF3SO3-、 (CF3SO2)2N-、 (C2F5SO2)2N-、 (C3F7SO2)。

22、2N-、 (C4F9SO2)2N-、 (FSO2)2N-或者 (CF3SO2)3C-中的至少一种。 0026 根据本发明的实施例, 所述压敏胶粘剂还包括助剂。 0027 根据本发明的实施例, 所述助剂包括催化剂、 催化促进剂、 表面活性剂、 稀释剂、 增 塑剂、 填料、 交联抑制剂、 抗氧剂或者防老化剂中的至少一种。 0028 根据本发明的实施例, 所述催化剂包括锡系催化剂、 铁系催化剂、 铜系催化剂、 含 磷催化剂或者胺类催化剂中的至少一种。 0029 在本发明的另一个方面, 本发明提供了一种制备前面所述的压敏胶粘剂的方法。 根据本发明的实施例, 该方法包括: 使所述主单体和所述共聚单体发生。

23、聚合反应, 得到第一 聚合物; 在6090的条件下, 使所述第一聚合物与所述接枝剂发生接枝反应4h8h, 得 到第二聚合物; 使所述第二聚合物与所述交联剂发生交联反应, 以便得到所述压敏胶粘剂。 发明人发现, 该方法操作简单、 方便, 容易实现, 易于工业化生产, 且可以有效制备得到前面 所述的压敏胶粘剂。 0030 根据本发明的实施例, 使所述主单体和所述共聚单体发生聚合反应, 得到第一聚 合物的步骤进一步包括: 在6090、 惰性气体的条件下, 使部分所述主单体与部分所述 共聚单体发生第一聚合反应15min75min, 得到预聚物; 在6090的条件下, 使所述预 聚物与部分所述主单体和部。

24、分所述共聚单体发生第二聚合反应3h10h, 以便得到所述第 一聚合物。 0031 根据本发明的实施例, 发生所述第一聚合反应的所述主单体与发生所述第二聚合 反应的所述主单体的质量比为(24): (25)。 0032 根据本发明的实施例, 发生所述第一聚合反应的所述共聚单体与发生所述第二聚 合反应的所述共聚单体的质量比为(23): (23)。 0033 在本发明的又一个方面, 本发明提供了一种表面保护膜。 根据本发明的实施例, 该 表面保护膜包括: 基材层; 和压敏胶粘剂层, 所述压敏胶粘剂层设置在所述基材层的至少部 分表面上, 其中, 所述压敏胶粘剂层的至少一部分是由前面所述的压敏胶粘剂形成的。

25、, 或者 是通过前面所述的方法制备的。 发明人发现, 该表面保护膜可实现优异的抗静电性能, 即使 在高温高湿的条件下, 剥离也不易出现残留, 且具有前面所述的压敏胶粘剂的所有特征和 优点, 在此不再过多赘述。 0034 在本发明的再一个方面, 本发明提供了一种元件。 根据本发明的实施例, 该元件包 括: 本体; 和前面所述的表面保护膜, 所述表面保护膜贴附在所述本体的至少部分表面上, 所述压敏胶粘剂层与所述本体相接触。 发明人发现, 该元件的表面保护膜可实现优异的抗 静电性能, 即使在高温高湿的条件下, 剥离也不易出现残留, 且具有前面所述的压敏胶粘剂 和表面保护膜的所有特征和优点, 在此不再。

26、过多赘述。 附图说明 0035 图1显示了本发明一个实施例的制备压敏胶粘剂的方法的流程示意图。 0036 图2显示了本发明一个实施例的形成第一聚合物的步骤的流程示意图。 0037 图3显示了本发明一个实施例的表面保护膜的剖面结构示意图。 说明书 3/11 页 7 CN 111534248 A 7 0038 图4显示了本发明一个实施例的元件的剖面结构示意图。 0039 附图标记: 0040 10: 元件100: 本体200: 表面保护膜210: 基材层220: 压敏胶粘剂层 具体实施方式 0041 在本发明的一个方面, 本发明提供了一种压敏胶粘剂。 根据本发明的实施例, 该压 敏胶粘剂含有经由交。

27、联剂交联, 由主单体、 共聚单体和接枝剂形成的交联接枝共聚物, 其 中, 所述主单体包括甲基丙烯酸酯, 所述共聚单体包括含有环氧基的丙烯酸类衍生物, 所述 接枝剂包括聚合多元醇, 且形成所述压敏胶粘剂的单体不含有丙烯酸聚乙二醇酯。 发明人 发现, 该压敏胶粘剂中具有丰富的化学交联位点与物理交联位点、 内聚能高, 从而使得其剥 离力低, 各组分之间的相容性好, 表面电阻低, 在用作表面保护膜时可实现优异的抗静电性 能, 即使在高温高湿的条件下, 剥离也不易出现残留。 0042 根据本发明的实施例, 在本发明所述的压敏胶粘剂中, 含有环氧基的丙烯酸类衍 生物可以与交联剂形成较为稳定的交联结构; 且。

28、环氧基还可以与所述聚合多元醇中的羟基 形成分子内交联, 从而使得该压敏胶粘剂的分子具有较高的内聚能, 剥离力可实现小于 0.5N/25m, 属于超低剥离力压敏胶粘剂的范畴, 且在低速和高速条件下剥离力都较低, 低速 和在低速和高速条件下剥离力平衡, 进而使得其在用作表面保护膜时, 剥离不易出现残留。 0043 根据本发明的实施例, 进一步地, 所述甲基丙烯酸酯中的碳原子数可以为4个10 个。 具体地, 在本发明的一些实施例中, 所述甲基丙烯酸酯中的碳原子数可以具体为4个、 5 个、 6个、 7个、 8个、 9个或者10个等。 由此, 前面所述的主单体和共聚单体中可以具有更多的 化学交联点和物理。

29、交联点, 故而可以使得压敏胶粘剂的剥离力进一步变低。 0044 根据本发明的实施例, 更进一步地, 所述甲基丙烯酸酯可以具体包括(甲基)丙烯 酸己酯、 (甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙 烯酸异辛酯、 (甲基)丙烯酸正壬酯、 (甲基)丙烯酸异壬酯、 (甲基)丙烯酸正癸酯或者(甲基) 丙烯酸异癸酯等。 由此, 前面所述的主单体和共聚单体中可以具有更多的化学交联点和物 理交联点, 故而可以使得压敏胶粘剂的剥离力进一步变低。 0045 根据本发明的实施例, 所述交联剂的具体种类可以包括异氰酸酯化合物、 环氧化 合物、 氮丙啶化合物或者金属螯合物等。

30、。 具体地, 在本发明的一些实施例中, 所述异氰酸酯 化合物可以包括六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 甲苯二异氰酸酯、 六亚甲基二 异氰酸酯的异氰脲酸酯体、 异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体或者多元醇与异氰酸酯的 加成产物等; 在本发明的另一些实施例中, 所述环氧化合物可以包括N, N, N , N -四缩水甘 油基-间二甲苯二胺或者1, 3-双(N, N-二缩水甘油氨甲基)环己烷等; 在本发明的又一些实 施例中, 所述氮丙啶化合物可以包括聚氮丙啶交联剂SaC-100或者NWIITC水性交联剂等; 在 本发明的再一些实施例中, 所述金属螯合物可以包括金属铝螯合物、 金属铁螯合物、 金。

31、属锡 螯合物、 金属钛螯合物、 金属镍螯合物等; 另外, 在所述金属螯合物中, 配位体可以包括乙 炔、 乙酰乙酸甲酯或者乳酸乙酯等。 由此, 材料来源广泛、 易得, 成本较低, 较易制备得到所 述压敏胶粘剂, 且所得到的压敏胶粘剂中, 各组分之间交联得更加充分, 各组分之间相互缠 绕、 交联, 所形成的压敏胶粘剂中具有更多的化学交联点和物理交联点, 以使得其内聚能更 高, 剥离力进一步变低。 说明书 4/11 页 8 CN 111534248 A 8 0046 根据本发明的实施例, 具体而言, 本发明所述的共聚单体, 也即含有环氧基的丙烯 酸类衍生物可以具体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、 甲基丙烯。

32、酸甲基缩水甘油酯或者烯丙基 缩水甘油醚等。 由此, 材料来源广泛、 易得, 成本较低, 且可以使得该压敏胶粘剂中存在更多 的化学交联点和物理交联点, 从而使得该压敏胶粘剂中各组分之间相互交联得更加紧密, 进而使得该压敏胶粘剂的剥离力进一步降低, 其作为表面保护膜时在剥离的时候更加不易 出现残留。 0047 根据本发明的实施例, 进一步地, 所述共聚单体除包括前面所述的含有环氧基的 丙烯酸类衍生物以外, 在本发明的另一些实施例中, 所述共聚单体还可以包括含有羟基的 丙烯酸类衍生物或者含有酰胺基的丙烯酸类衍生物等。 由此, 在该压敏胶粘剂中, 存在较多 种类的共聚单体, 羟基可以和交联剂发生反应,。

33、 使聚合物形成交联网络, 从而控制组合物的 润湿性和剥离力; 此外, 其与羧基、 磺酸基等具有极性较大的基团不同, 所述羟基与抗静电 剂具有相互作用, 因此, 使得该压敏胶粘剂可实现较好的抗静电性能; 另外, 多种共聚单体 可以相互配合起到协同作用, 环氧基还可以和羟基、 酰胺反应形成分子内交联, 酰胺基还可 作为物理交联点, 共同使得该压敏胶粘剂内聚能高。 0048 根据本发明的实施例, 更进一步地, 所述含有羟基的丙烯酸类衍生物包括(甲基) 丙烯酸8-羟基辛酯、 (甲基)丙烯酸6-羟基己酯、 (甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸2- 羟基乙酯、 N-羟基(甲基)丙烯酰胺、 N-羟甲。

34、基(甲基)丙烯酰胺或者N-羟乙基(甲基)丙烯酰 胺中的至少一种。 由此, 在该压敏胶粘剂中, 存在较多种类的共聚单体, 多种共聚单体可以 相互配合起到协同作用, 共同使得该压敏胶粘剂内聚能高。 0049 根据本发明的实施例, 更进一步地, 所述含有酰胺基的丙烯酸类衍生物包括丙烯 酰胺、 甲基丙烯酰胺、 二乙基丙烯酰胺、 N-乙烯基吡咯烷酮、 N, N -二甲基丙烯酰胺、 N, N -二 甲基甲基丙烯酰胺、 N, N -二乙基丙烯酰胺、 N, N -二乙基甲基丙烯酰胺、 N, N -亚甲基双丙 烯酰胺、 N, N -二甲基氨基丙基丙烯酰胺、 N, N -二甲基氨基甲基丙基丙烯酰胺、 双丙酮丙烯 。

35、酰胺、 N-羟甲基丙烯酰胺、 N-羟乙基丙烯酰胺中的至少一种。 由此, 在该压敏胶粘剂中, 存在 较多种类的共聚单体, 多种共聚单体可以相互配合起到协同作用, 共同使得该压敏胶粘剂 内聚能高。 0050 在本发明的另一些实施例中, 所述共聚单体还可以包括含有羧基的丙烯酸类衍生 物, 例如可以包括甲基丙烯酸、 羧乙基(甲基)丙烯酸、 羧戊基(甲基)丙烯酸、 2-(甲基)丙烯 酰氧基乙基邻苯二甲酸、 2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、 2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来 酸、 羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、 2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化 合物中的至少一种; 在本发明的又一些实施例。

36、中, 所述共聚单体还可以包括其它单体, 例如 含氰基单体、 乙烯基单体、 芳香族乙烯基单体、 酰亚胺基单体、 环氧基单体、 乙烯基单体或者 氨基单体中的至少一种。 具体而言, 所述含氰基单体可以包括丙烯腈、 甲基丙烯腈等; 乙烯 基单体可以包括乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、 月桂酸乙烯酯等; 芳香族乙烯基单体可以包括苯 乙烯、 氯苯乙烯、 氯甲基苯乙稀、 -甲基苯乙烯等; 酰亚胺基单体可以包括环己基马来酰亚 胺、 异丙基马来酰亚胺、 N-环己基马来酰亚胺、 衣康酰亚胺等; 氨基单体可以包括(甲基)丙 烯酸氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸N, N-二甲基氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸N, N-二甲基氨基丙酯等。

37、。 由此, 多种共聚单体可以相互配合起到协同作用, 共同使得该压敏胶粘剂内聚能高。 0051 根据本发明的实施例, 形成所述压敏胶粘剂的原料包括: 所述主单体100重量份; 说明书 5/11 页 9 CN 111534248 A 9 所述共聚单体0.001重量份0.8重量份; 所述接枝剂0.1重量份10重量份; 和所述交联剂 2.5重量份2.8重量份。 具体而言, 所述共聚单体的重量份数可以是0.001重量份、 0.002重 量份、 0.005重量份、 0.01重量份、 0.02重量份、 0.05重量份、 0.1重量份、 0.2重量份、 0.4重量 份、 0.6重量份或者0.8重量份等; 所述。

38、接枝剂的重量份数可以是0.1重量份、 0.2重量份、 0.5 重量份、 1重量份、 2重量份、 4重量份、 6重量份、 8重量份或者10重量份等; 所述交联剂的重量 份数可以是2.5重量份、 2.6重量份、 2.7重量份或者2.8重量份等。 由此, 在该压敏胶粘剂中, 各个组分之间的配比较为合适, 多种共聚单体可以相互配合起到协同作用, 共同使得该压 敏胶粘剂内聚能高, 从而使得其剥离力进一步变低, 各组分之间的相容性更好, 表面电阻更 低, 在高温高湿的条件下, 剥离更加不易出现残留。 0052 根据本发明的实施例, 进一步而言, 所述共聚单体可以包括: 含有环氧基的丙烯酸 类衍生物0.00。

39、1重量份0.15重量份; 含有羟基的丙烯酸类衍生物0.01重量份0.5重量 份; 和含有酰胺基的丙烯酸类衍生物0.001重量份0.15重量份; 含有羧基的丙烯酸类衍生 物0.01重量份0.5重量份。 具体而言, 所述含有环氧基的丙烯酸类衍生物的重量份数可以 是0.001重量份、 0.002重量份、 0.005重量份、 0.01重量份、 0.02重量份、 0.05重量份、 0.1重 量份、 0.12重量份或者0.15重量份等。 由此, 在该压敏胶粘剂中, 多种共聚单体可以相互配 合起到协同作用, 共同使得该压敏胶粘剂内聚能高, 从而使得其剥离力进一步变低, 各组分 之间的相容性更好, 表面电阻更。

40、低, 在高温高湿的条件下, 剥离更加不易出现残留; 另外, 上 述含有羧基的丙烯酸类衍生物的用量不会过多, 由于羧基具有反应性并具有弱催化作用, 故较少的含有羧基的丙烯酸类衍生物不会导致组合物溶液存放时间短, 不利于施工。 0053 根据本发明的实施例, 具体而言, 所述聚合多元醇的重均分子量不大于2000Da。 在 本发明的一些实施例中, 所述聚合多元醇的重均分子量可以具体为1000Da、 1200Da、 1400Da、 1600Da、 1800Da或者2000Da等。 由此, 可以使得接枝剂的重均分子量不至于过高而 导致存在聚乙二醇自成一相而使聚合物呈现微相分离或相分离的情况, 进而能够更。

41、好地与 主单体、 共聚单体进行接枝, 以便形成内聚能更高的压敏胶粘剂。 0054 根据本发明的实施例, 具体而言, 所述聚合多元醇可以具体为聚乙二醇。 本发明中 的聚乙二醇包括但不限于以含有一个羟基为起始物而在其上而聚合的单羟基聚乙二醇、 以 含有两个羟基为起始物而在其上而聚合的单羟基聚乙二醇和以含有多个羟基为起始物而 在其上而聚合的单羟基聚乙二醇。 由此, 材料来源广泛、 易得, 且成本较低, 同时其也可以较 好地与主单体、 共聚单体进行接枝, 以便形成内聚能更高的压敏胶粘剂, 从而使得其剥离力 进一步变低; 同时, 聚乙二醇可以和前面所述的环氧集团更好地反应, 二者之间形成化学 键, 从而。

42、使得各组分之间的相容性更好, 表面电阻更低, 在高温高湿的条件下, 剥离更加不 易出现残留。 0055 根据本发明的实施例, 进一步地, 所述压敏胶粘剂还可以包括抗静电剂。 由此, 可 以使得该压敏胶粘剂的抗静电性能较佳, 同时, 由于前面所述的压敏胶粘剂中的各个组分 的树脂与抗静电剂的相容性均较好, 故即使在该压敏胶粘剂中加入了一定量的抗静电剂, 也不会影响该压敏胶粘剂的内聚能, 从而可以使得该压敏胶粘剂具有较低的剥离力的基础 上, 在用作表面保护膜时还可实现更加优异的抗静电性能。 0056 根据本发明的实施例, 更进一步地, 所述抗静电剂可以具体包括含有碱金属离子 的盐类或者含有碱金属离子。

43、的离子液体中的至少一种。 具体而言, 在本发明的一些实施例 说明书 6/11 页 10 CN 111534248 A 10 中, 所述碱金属离子可以具体包括Li+、 Na+或者K+中的至少一种; 在本发明的另一些实施例 中, 在所述盐类或者离子液体中, 阴离子可以具体包括卤素离子、 CH3COO-、 CF3SO3-、 (CF3SO2) 2N-、 (C2F5SO2)2N-、 (C3F7SO2)2N-、 (C4F9SO2)2N-、 (FSO2)2N-或者(CF3SO2)3C-中的至少一种。 由此, 材料来源广泛、 易得, 且成本较低, 同时上述抗静电剂均为离子化合物, 解离性高, 也具有较 低的熔。

44、点, 分子运动能力强, 因此具有更好的抗静电性, 且其中的阳离子可以与醚键络合, 从而进一步提高树脂与抗静电剂的相容性, 进而可以实现较为优异的抗静电性能, 利于降 低所述压敏胶粘剂的表面电阻。 0057 在本发明的另一些实施例中, 所述压敏胶粘剂还可以包括助剂。 具体而言, 所述助 剂可以包括催化剂、 催化促进剂、 表面活性剂、 稀释剂、 增塑剂、 填料、 交联抑制剂、 抗氧剂或 者防老化剂中的至少一种, 更具体地, 所述催化剂可以包括锡系催化剂、 铁系催化剂、 铜系 催化剂、 含磷催化剂或者胺类催化剂中的至少一种。 另外, 催化促进剂、 表面活性剂、 稀释 剂、 增塑剂、 填料、 交联抑制。

45、剂、 抗氧剂或者防老化剂的具体种类, 以及催化剂的更具体种 类, 可以在相关技术中的助剂种类中进行选择, 在此不再过多赘述; 另外, 其中的催化剂可 以促进反应进行, 然而过量的催化剂或催化效果太快的催化剂也会给加工带来不便, 相对 于100重量份的前面所述的压敏胶粘剂, 催化剂用量可以为0.0001重量份0.5重量份, 具 体地, 可以为0.0001重量份、 0.001重量份、 0.01重量份、 0.1重量份或者0.5重量份等。 0058 在本发明的另一个方面, 本发明提供了一种制备前面所述的压敏胶粘剂的方法。 根据本发明的实施例, 参照图1, 该方法包括以下步骤: 0059 S100: 使。

46、所述主单体和所述共聚单体发生聚合反应, 得到第一聚合物。 0060 根据本发明的实施例, 参照图2, 使所述主单体和所述共聚单体发生聚合反应, 得 到第一聚合物的步骤可以进一步包括以下子步骤: 0061 S110: 在6090、 惰性气体的条件下, 使部分所述主单体与部分所述共聚单体 发生第一聚合反应15min75min, 得到预聚物。 0062 根据本发明的实施例, 上述反应温度可以具体为60、 70、 80或者90等, 惰 性气体可以具体是氦气、 氩气等, 上述反应的反应时间可以具体为15min、 25min、 35min、 45min、 55min、 65min或者75min等。 由此,。

47、 在使全部所述主单体与全部所述共聚单体发生反 应, 得到第一聚合物之前, 先使得部分所述主单体与部分所述共聚单体发生第一聚合反应, 得到预聚物, 由于在反应过程中会有大量热量产生, 故而上述补加单体法可以使得反应平 稳进行。 0063 S120: 在6090的条件下, 使所述预聚物与部分所述主单体和部分所述共聚 单体发生第二聚合反应3h10h, 以便得到所述第一聚合物。 0064 根据本发明的实施例, 上述反应温度可以具体为60、 70、 80或者90等, 惰 性气体可以具体是氦气、 氩气等, 上述反应的反应时间可以具体为3h、 4h、 5h、 6h、 7h、 8h、 9h 或者10h等。 由。

48、此, 第一聚合物的聚合度较高, 最终可以制备得到内均能更高的压敏胶粘剂。 0065 根据本发明的实施例, 进一步而言, 发生所述第一聚合反应的所述主单体与发生 所述第二聚合反应的所述主单体的质量比为(24): (25)。 在本发明的一些实施例中, 上 述质量比可以具体为1: 1、 1: 2、 2: 5、 3: 2、 3: 4、 3: 5、 2: 1、 4: 3、 4: 5等。 由此, 发生所述第一聚合 反应的所述主单体与发生所述第二聚合反应的所述主单体的质量比较佳, 可以形成各方面 性能更佳的压敏胶粘剂。 说明书 7/11 页 11 CN 111534248 A 11 0066 根据本发明的实。

49、施例, 进一步而言, 发生所述第一聚合反应的所述共聚单体与发 生所述第二聚合反应的所述共聚单体的质量比为(23): (23)。 在本发明的一些实施例 中, 上述质量比可以具体为1: 1、 2: 3、 3: 2等。 由此, 发生所述第一聚合反应的所述共聚单体 与发生所述第二聚合反应的所述共聚单体的质量比较佳, 可以形成各方面性能更佳的压敏 胶粘剂。 0067 S200: 在6090的条件下, 使所述第一聚合物与所述接枝剂发生接枝反应4h 8h, 得到第二聚合物。 0068 根据本发明的实施例, 上述反应温度可以具体为60、 70、 80或者90等, 惰 性气体可以具体是氦气、 氩气等, 上述反应。

50、的反应时间可以具体为4h、 5h、 6h、 7h、 8h等。 由 此, 第二聚合物的聚合度较高, 最终可以制备得到内均能更高的压敏胶粘剂, 且操作简单、 方便, 容易实现, 易于工业化生产。 0069 S300: 使所述第二聚合物与所述交联剂发生交联反应, 以便得到所述压敏胶粘剂。 0070 根据本发明的实施例, 所述交联反应的具体条件不受特别限制, 本领域技术人员 可以根据实际需要进行灵活选择, 在此不再过多赘述。 0071 在本发明一个具体的实施例中, 该方法可以包括: 将至少20重量份40重量份的 含有碳原子数为4个10个的甲基丙烯酸酯、 0重量份5重量份的含有环氧基的丙烯酸类 衍生物、。

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内容关键字: 胶粘剂 及其 制备 方法 表面 保护膜 元件
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