铝催化制备2-苯基-3-（2-吡啶基）-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010419271.6 (22)申请日 2020.05.18 (71)申请人 浙江农林大学暨阳学院 地址 311800 浙江省绍兴市诸暨市暨阳街 道浦阳路77号浙江农林大学暨阳学院 (72)发明人 徐润生傅旭晴李静宁徐慧雅 (74)专利代理机构 杭州浙科专利事务所(普通 合伙) 33213 代理人 刘元慧 (51)Int.Cl. C07D 401/04(2006.01) (54)发明名称 一种铝催化制备2-苯基-3- （2 -吡啶基） - 3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方法 。

2、(57)摘要 本发明公开了一种铝催化制备2-苯基-3- (2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 制备方法为： 式()所示的2-碘苯甲酰基甲酸 甲酯类化合物、 式()所示的苯甲胺和式()所 示的2-吡啶甲醛类化合物， 以三乙基铝为催化 剂， 碳酸钠为碱， 在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与二 甲基亚砜(DMSO)混合溶剂中反应， 所述反应物通 过后处理制得2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚 甲酸甲酯类化合物； 本发明产率优良， 对设备的 要求较低， 催化体系适应性广， 适用于大规模材 料化工中间体生产， 权利要求书2页 说明书7页 附图7页 CN 111689942 A 。

3、2020.09.22 CN 111689942 A 1.一种铝催化制备式()所示的2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物 的方法， 其特征在于制备方法为： 式( )所示的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 式()所 示的苯甲胺和式()所示的2-吡啶甲醛类化合物在有机溶剂反应介质中， 以过渡金属盐为 催化剂， 在无机碱的促进下充分反应， 制得反应物， 所述反应物通过后处理制得2-苯基-3- (2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物； 所述过渡金属盐催化剂为三乙基铝， 所述的无机 碱为碳酸钠， 所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺与二甲基亚砜混合溶剂， 式( )R选自下列之一：。

4、 氢、 卤素、 甲基、 甲氧基； R1选自下列之一： 氢、 卤素、 甲基。 2.根据权利要求1所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 苯甲胺与2-吡啶甲醛 类化合物的比例为3mmol： 6mmol： 3mmol。 3.根据权利要求1所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 2-吡啶甲醛类化合物 和DMF与DMSO混合溶剂的比例为3mmol： 3mmol： 10mL。 4.根据权利要求1所述的一种铝催。

5、化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 2-吡啶甲醛类化合物与 三乙基铝的比例为3mmol： 3mmol： 0.3mmol。 5.根据权利要求1所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 2-吡啶甲醛类化合物与 碳酸钠的比例为3mmol： 3mmol： 6mmol。 6.根据权利要求1所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述N,N-二甲基甲酰胺与二甲基亚砜。

6、的体积比为1:1。 7.根据权利要求1所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述反应温度为70， 反应时间为5小时。 8.根据权利要求1所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于所述后处理的具体方法由以下步骤组成： 1)萃取： 反应物常温冷却至室温后， 往反应物中添加20mL饱和氯化钠水溶液， 然后用乙 酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 萃取液合并； 2)浓缩： 将萃取液用无水硫酸钠干燥， 用旋转蒸发仪旋干， 得浓缩物； 3)将浓缩物用柱层析硅胶吸附， 加入到200-300目。

7、的层析硅胶柱中， 以正己烷： 乙酸乙 酯按一定的比例快速柱层析， 洗脱液合并， 旋转蒸发仪旋干， 油泵抽得产物2-苯基-3-(2 - 吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物。 9.根据权利要求8所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法， 其特征在于步骤2)中干燥时间为6小时。 10.根据权利要求8所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯 权利要求书 1/2 页 2 CN 111689942 A 2 类化合物的方法， 其特征在于步骤3)中正己烷和乙酸乙酯的体积比为3:1-1:1。 权利要求书 2/2 页 3 CN 1116。

8、89942 A 3 一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类 化合物的方法 技术领域 0001 本发明属于化工中间体制备技术领域， 具体涉及一种铝催化制备 2-苯基-3-(2 - 吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方法。 背景技术 0002 3H-吲哚类化合物分子对所在环境有很高的灵敏性， 大量广泛的被用于研究微环 境和超分子体系的探针。 3H-吲哚分子因具有良好的表面活性和带有正电性， 它与分子有序 体的作用更显示出许多独特的性质。 3H-吲哚被广泛用于生物大分子标记、 光动力学疗法、 DNA测序、 pH探针等生物医学领域。 此外， 以3H-吲哚为骨架的3H-吲。

9、哚菁染料具有稳定性高、 摩尔消光系数大、 吸收波长可调谐范围大以及结构可修饰性强等特点， 已被应用于光盘存 储介质、 非线性光学材料和太阳能电池等领域。 已报道的3H-吲哚类化合物制备方法主要是 通过过渡金属催化， 经过多步的偶联、 缩合得到， 存在反应步骤多、 反应效率低和反应应用 范围不广泛等问题。 本发明通过采用价格低廉的三乙基铝作为催化剂， 以2-碘苯甲酰基甲 酸甲酯类化合物、 苯甲胺与2-吡啶甲醛类化合物为起始物， 通过一锅法实现2-苯基-3-(2 - 吡啶基)-3H- 吲哚甲酸甲酯类化合物的高效的制备。 具有催化高效、 成本低廉、 产率优良， 基本无需后处理等优点。 在相关的生物分。

10、子探针领域内具有重要的应用前景。 发明内容 0003 针对现有技术中存在的问题， 本发明目的在于在提供一种制备2- 苯基-3-(2 -吡 啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方法。 0004 本发明通过以下技术方案加以实现： 0005 所述的一种铝催化制备式()所示的2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H- 吲哚甲酸甲酯 类化合物的方法， 其特征在于制备方法为： 式( )所示的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 式()所示的苯甲胺和式() 所示的2-吡啶甲醛类化合物在有机溶剂反应介质中， 以过 渡金属盐为催化剂， 在无机碱的促进下充分反应， 制得反应物， 所述反应物通过后处理制得 2-苯基-3-(。

11、2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物； 所述过渡金属盐催化剂为三乙基铝 (Al(OEt)3)， 所述的无机碱为碳酸钠 (Na2CO3)， 所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与 二甲基亚砜(DMSO)混合溶剂， 0006 0007 式( )R选自下列之一： 氢、 卤素、 甲基、 甲氧基； R1选自下列之一： 氢、 卤素、 甲基。 0008 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于所述的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 苯甲胺与2-吡啶甲醛类化合物的 说明书 1/7 页 4 CN 111689942 A 4 比例为3mmo。

12、l： 6mmol： 3mmol。 0009 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于所述的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 2-吡啶甲醛类化合物和DMF与 DMSO混合溶剂的比例为3mmol： 3 mmol： 10mL。 0010 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于所述2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 2-吡啶甲醛类化合物与三乙基铝的 比例为3mmol： 3mmol： 0.3mmol。 0011 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化。

13、合物的方 法， 其特征在于所述2-碘苯甲酰基甲酸甲酯类化合物、 2-吡啶甲醛类化合物与碳酸钠的比 例为3mmol： 3mmol： 6mmol。 0012 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于所述N,N-二甲基甲酰胺与二甲基亚砜混合溶剂的体积比为1:1。 0013 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于所述反应温度为70， 反应时间为5小时。 0014 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于所述后处理的具体方法。

14、由以下步骤组成： 0015 1)萃取： 反应物常温冷却至室温后， 往反应物中添加20mL饱和氯化钠水溶液， 然后 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 萃取液合并； 0016 2)浓缩： 将萃取液用无水硫酸钠干燥， 用旋转蒸发仪旋干， 得浓缩物； 0017 3)将浓缩物用柱层析硅胶吸附， 加入到200-300目的层析硅胶柱中， 以正己烷： 乙 酸乙酯按一定的比例快速柱层析， 洗脱液合并， 旋转蒸发仪旋干， 油泵抽得产物2-苯基-3- (2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物。 0018 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于步骤。

15、2)中干燥时间为6小时。 0019 所述的一种铝催化制备2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化合物的方 法， 其特征在于步骤3)中正己烷和乙酸乙酯的体积比为3:1-1:1。 附图说明 0020 图1为本发明中产物4a的1H-NMR谱； 0021 图2为本发明中产物4a的13C-NMR谱； 0022 图3为本发明中产物4b的1H-NMR谱； 0023 图4为本发明中产物4b的13C-NMR谱； 0024 图5为本发明中产物4c的1H-NMR谱； 0025 图6为本发明中产物4c的13C-NMR谱； 0026 图7为本发明中产物4d的1H-NMR谱； 0027 图8为本发明中产物4。

16、d的13C-NMR谱； 0028 图9为本发明中产物4e的1H-NMR谱； 0029 图10为本发明中产物4e的13C-NMR谱； 0030 图11为本发明中产物4f的1H-NMR谱； 说明书 2/7 页 5 CN 111689942 A 5 0031 图12为本发明中产物4f的13C-NMR谱； 0032 图13为本发明中产物4g的1H-NMR谱； 0033 图14为本发明中产物4g的13C-NMR谱； 具体实施方式 0034 以下结合具体实施例对本发明予以进一步详述。 0035 本发明合成步骤， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol2- 碘苯甲酰基甲酸甲 酯类化合物、 6mmol苯。

17、甲胺与3mmol2-吡啶甲醛类化合物， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混 合溶液、 0.3mmol 三乙基铝和6mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加 入20mL饱和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次 20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干 燥后， 蒸除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得2-苯基-3-(2 -吡啶基)-3H-吲哚甲酸甲酯类化 合物纯品， 产率86-96。 具体实施例和表征数据如下， 所有产物结构经过核磁共振和质谱 结果对比得以确定。 0036 0037 0038 实施例1： 4a产物的制备 说明书 3/7 页 6 CN 111689。

18、942 A 6 0039 室温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的2-吡啶甲醛， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的 三乙基铝和6mmol 的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入20mL 饱和氯 化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥后， 蒸除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得产物4a (产率90， 白色固体)。 4a1H-NMR图谱见图1， 4a13C-NMR 图谱见图2。 0040 0041 2-Phenyl-3-(py。

19、ridin-2-yl)-3H-indole-3-carboxylate mp:125.7-134.6； 1H NMR(400MHz,Chloroform-d) 8.56(d,J4.8Hz,1H),8.09(d,J7.6Hz,2H),7.75(d,J 7.8Hz,1H),7.51(t,J8.2Hz,2H),7.44(t,J7.7 Hz,1H),7.36(dt,J14.7,7.1Hz,3H), 7.23(d,J7.5Hz,1H),7.14(dd,J 7.5,4.9Hz,1H),7.06(d,J8.0Hz,1H),3.69(s,3H)； 0042 13C NMR(100MHz,Chloroform-。

20、d) 175.9,169.4,156.9,155.2,149.4, 140.4, 136.9,132.5,130.8,129.5,129.4,128.1,126.6,123.9,122.7, 121.8,121.2,74.3,53.1； 0043 HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C21H17N2O2:329 .1290 ,found 329.1303. 0044 实施例2： 4b产物的制备 0045 室温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的3-甲基 -2-碘苯甲酰基甲酸 甲酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的2-吡啶甲醛， 然后依次加入1。

21、0mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的三乙基铝和6mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入20mL 饱和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥后， 蒸 除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得产物4b(产率89， 白色固体)。 4b1H-NMR图谱见图3， 4b13C-NMR 图谱见图4。 0046 0047 5-Methyl-2-phenyl-3-(pyridin-2-yl)-3H-indole-3-carboxylate mp: 172.7- 175.7； 0048 1H NMR(400MHz,Chloro。

22、form-d) 8.50(dt,J4.7,1.5Hz,1H),8.00(dt, J6.9, 1.6Hz,2H),7.56(d,J7.8Hz,1H),7.44(td,J7.8,1.9Hz,1H), 7.337.23(m,4H),7.21 7.15(m,1H),7.07(ddd,J7.5,4.8,1.1Hz,1H), 7.00(dt,J8.0,1.1Hz,1H),3.62(s, 3H),2.30(s,3H)； 0049 13C NMR(100MHz,Chloroform-d) 175.1,169.5,157.1,153.1,149.4, 140.6, 136.8,136.7,132.6,130.6。

23、,130.1,129.3,128.0,124.5,122.6, 121.9,120.8,74.1,53.0, 21.5； 说明书 4/7 页 7 CN 111689942 A 7 0050 HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C22H19N2O2:343.1447,found 343.1447 0051 实施例3： 4c产物的制备 0052 室温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的3-甲氧基-2-碘苯甲酰基甲酸 甲酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的2-吡啶甲醛， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的三乙基铝和6。

24、mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入20mL 饱和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥后， 蒸 除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得产物4c(产率86， 白色固体)。 4c1H-NMR图谱见图5， 4c13C-NMR 图谱见图6。 0053 0054 5-Methoxy-2-phenyl-3-(pyridin-2-yl)-3H-indole-3-carboxylate mp: 162.7-165.4； 0055 1H NMR(400MHz,Chloroform-d) 8.59(dt,J4.5,1.5Hz,1H) ,。

25、 8.098.01(m, 2H),7.64(d,J8.5Hz,1H),7.49(td,J7.8,1.9Hz,1H), 7.397.28(m,3H),7.14(ddd,J 7.6,4.9,1.1Hz,1H),7.10(d,J2.5Hz, 1H),7.02(dt,J8.1,1.1Hz,1H),6.96(dd,J 8.5,2.6Hz,1H),3.79(s, 3H),3.70(s,3H)； 0056 13C NMR(100MHz,Chloroform-d) 173.8,169.4,158.9,157.0,149.5, 148.8, 142.0,136.9,132.7,130.4,129.1,128.0。

26、,122.7,121.9,121.6, 114.7,110.0,74.4,55.7, 53.1； 0057 HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C22H19N2O3:359 .1396 ,found 359.1390. 0058 实施例4： 4d产物的制备 0059 室温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的3-氯-2- 碘苯甲酰基甲酸甲 酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的2-吡啶甲醛， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的三乙基铝和6 mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入 20mL饱。

27、和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥 后， 蒸除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得产物4d(产率88， 白色固体)。 4d1H-NMR图谱见图 7， 4d13C-NMR 图谱见图8。 0060 0061 5-Chloro-2-phenyl-3-(pyridin-2-yl)-3H-indole-3-carboxylate mp: 128.7- 138.6； 0062 1H NMR(400MHz,Chloroform-d) 8.57(d,J4.8Hz,1H),8.05(d,J 7.4Hz,2H), 7.66(d,J8.3Hz,1H) ,7.60。

28、7.51(m,1H) ,7.49(d,J2.1Hz, 1H) ,7.40(dd,J7.9, 说明书 5/7 页 8 CN 111689942 A 8 2.4Hz,2H),7.34(t,J7.5Hz,2H),7.18(d,J2.6 Hz,1H),7.10(d,J8.1Hz,1H),3.71 (s,3H)； 0063 13C NMR(150MHz,Chloroform-d) 176.2,168.7,156.2,153.7,149.6, 141.9, 137.1,132.2,132.1,131.1,129.6,129.5,128.2,124.4,123.0, 122.0,121.8,76.8,53.。

29、3； HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C21H16ClN2O2:363.0900,found 363.0904. 0064 实施例5： 4e产物的制备 0065 室温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的6-甲基-2-吡啶甲醛， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的三乙基铝和6mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入20mL 饱和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥后， 蒸 除溶剂， 。

30、200-300目的硅胶柱层析得产物4e(产率93， 白色固体)。 4e1H-NMR图谱见图9， 4e13C-NMR 图谱见图10。 0066 0067 3-(6-Methylpyridin-2-yl)-2-phenyl-3H-indole-3-carboxylate mp: 85.5- 93.5； 0068 1H NMR(400MHz,Chloroform-d)8.15(dt,J7.0,1.5Hz,2H) ,7.74(d, J 7.7Hz,1H),7.56(dd,J7.6,1.2Hz,1H),7.497.31(m,5H), 7.267.22(m,1H),6.98(d,J 7.6Hz,1H),6。

31、.74(d,J7.8Hz,1H),3.70(s, 3H),2.49(s,3H)； 0069 13C NMR(100MHz,Chloroform-d) 176.1,169.4,158.2 156.0,155.2, 140.2, 136.8,132.7,130.7,129.8,129.3,127.9,126.5,124.2,122.2, 121.0,118.4,74.7,52.9, 24.5； 0070 HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C22H19N2O2:343 .1447 ,found 343.1440. 0071 实施例6： 4f产物的制备 0072 室。

32、温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的4-甲基-2-吡啶甲醛， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的三乙基铝和6mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入20mL 饱和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥后， 蒸 除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得产物4f(产率95， 白色固体)。 4f1H-NMR图谱见图11， 4f13C-NMR 图谱见图12。 0073 说明书 6/7 页 9 CN 111689942 A 9 。

33、0074 3-(4-methylpyridin-2-yl)-2-phenyl-3H-indole-3-carboxylate mp:120.8- 130.3； 0075 1H NMR(400MHz,Chloroform-d) 8.42(d,J5.0Hz,1H),8.138.06(m, 2H),7.75 (d,J7.6Hz,1H),7.547.50(m,1H),7.477.31(m,4H),7.24 (dd,J7.6,1.1Hz,1H), 6.996.94(m,1H),6.856.81(m,1H),3.69(s, 3H),2.18(s,3H)； 0076 13C NMR(100MHz,Chlor。

34、oform-d) 176.1,169.3,156.6,155.1,149.0, 148.3, 140.4,132.5,130.8,129.6,129.3,128.0,126.6,124.0,123.8, 122.4,121.1,74.3,53.0, 21.1； 0077 HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C22H19N2O2:343 .1447 ,found 343.1440. 0078 实施例7： 4g产物的制备 0079 室温下， 在一个25mL的圆底烧瓶中分别加入3mmol的2-碘苯甲酰基甲酸甲酯、 6mmol的苯甲胺与3mmol的5-溴-2-吡啶甲醛。

35、， 然后依次加入10mL的DMF-DMSO混合溶液、 0.3mmol的三乙基铝和6 mmol的碳酸钠， 反应在70下搅拌5小时。 冷却后向体系中加入 20mL饱和氯化钠水溶液， 用乙酸乙酯萃取3次， 每次20mL， 合并有机相， 用无水硫酸钠干燥 后， 蒸除溶剂， 200-300目的硅胶柱层析得产物4g(产率96， 白色固体)。 4g1H-NMR图谱见图 13， 4g13C-NMR 图谱见图14。 0080 0081 3-(5-Bromopyridin-2-yl)-2-phenyl-3H-indole-3-carboxylate mp: 148.9- 153.8； 0082 1H NMR(40。

36、0MHz,Chloroform-d) 8.57(d,J2.4Hz,1H),8.108.03(m, 2H),7.76 (d,J7.7Hz,1H),7.66(dd,J8.5,2.4Hz,1H),7.497.33(m, 5H),7.267.24(m,1H), 7.11(d,J8.5Hz,1H),3.68(s,3H)； 0083 13C NMR(100MHz,Chloroform-d) 212.5,175.6,169.1,155.3,155.0, 150.5, 139.9,139.5,132.1,131.1,129.6,129.5,128.3,126.8,123.6, 123.3,121.3,120.。

37、0, 73.4,53.2.HRMS(ESI-TOF)m/zM+H+calculated for C21H16BrN2O2:407.0395,found 407.0392.。 说明书 7/7 页 10 CN 111689942 A 10 图1 图2 说明书附图 1/7 页 11 CN 111689942 A 11 图3 图4 说明书附图 2/7 页 12 CN 111689942 A 12 图5 图6 说明书附图 3/7 页 13 CN 111689942 A 13 图7 图8 说明书附图 4/7 页 14 CN 111689942 A 14 图9 图10 说明书附图 5/7 页 15 CN 111689942 A 15 图11 图12 说明书附图 6/7 页 16 CN 111689942 A 16 图13 图14 说明书附图 7/7 页 17 CN 111689942 A 17 。