噁唑酰胺类化合物及其制备方法和应用、杀菌剂.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010313745.9 (22)申请日 2020.04.20 (66)本国优先权数据 201910314915.2 2019.04.18 CN (71)申请人 华中师范大学 地址 430079 湖北省武汉市洪山区珞喻路 152号 (72)发明人 杨光富李华宋用军 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 代理人 陈静刘依云 (51)Int.Cl. C07D 405/04(2006.01) C07D 263/34(2006.01) A01N 43/76。

2、(2006.01) A01P 3/00(2006.01) A01P 1/00(2006.01) (54)发明名称 噁唑酰胺类化合物及其制备方法和应用、 一 种杀菌剂 (57)摘要 本发明涉及农药领域， 公开了噁唑酰胺类化 合物及其制备方法和应用以及一种杀菌剂， 该化 合物具有式(I)所示的结构。 本发明提供的噁唑 酰胺类化合物具有良好的杀菌活性。 权利要求书36页 说明书24页 CN 111825661 A 2020.10.27 CN 111825661 A 1.一种噁唑酰胺类化合物， 该化合物具有式(I)所示的结构， 其中， 在式(I)中， R21、 R22、 R23、 R24和R25各自独。

3、立地选自H、 卤素、 C1-12的烷基、 C1-12的烷氧基、 由1-3个卤素 取代的C1-12的烷基、 由取代或未取代的苯基取代的C7-12的烷基、 由取代或者未取代的苯氧基 取代的C7-12的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基、 由C1-3的烷氧基取代的C2-12的烷氧 基、 硝基、 氰基、 C2-12的烷羰基、 C2-6的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基、 由1-10个卤素取代 的C3-6的饱和或不饱和环基、 含有选自S、 O、 N、 P和Si中的至少一种杂原子的由1-10个卤素取 代的C3-6饱和或不饱和环基、 式(I1)所示的基团中的至少一种， 且R21、 R。

4、22、 R23、 R24和R25中的 至少一个为式(I1)所示的基团； R31选自C1-6的烷基、 C2-6的烯基、 取代或未取代的吗啉基、 取代或未取代的苯基、 取代或 未取代的吡咯基、 取代或未取代的呋喃基、 取代或未取代的噻吩基、 取代或未取代的嘧啶 基、 取代或未取代的吡啶基、 取代或未取代的吡嗪基、 由苯基取代的C7-12的烷基、 由氯苯基 取代的C7-12的烷基、 由溴苯基取代的C7-12的烷基、 由氰基苯基取代的C8-13的烷基， 且该R31中 任选含有的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6 的烷基、 由1-3个卤素取代的。

5、C1-6的烷氧基、 苯基、 苯氧基、 苄基、 氯苯基、 氰基苯氧基、 羟基、 硝基和氰基中的至少一种； R32选自H、 卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 由1-3个卤素 取代的C1-6的烷氧基、 硝基、 氰基、 取代或未取代的苯基、 C1-6的烷基硝基、 C2-6的烷基氰基、 C2-6的烷羰基、 C2-6的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基、 由1-10个卤素取代的C3-6的饱和或不 饱和环基、 含有选自S、 O、 N、 P和Si中的至少一种杂原子的由1-10个卤素取代的C3-6饱和或不 饱和环基、 取代或未取代的C5-10的芳香环基。

6、、 取代或未取代的含有选自S、 O、 N、 P和Si中的至 少一种杂原子的C5-10的环基中的至少一种； R4为H、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 C1-6的烷硫基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基或由1-3 个卤素取代的C1-6的烷氧基； 其中， 在R21、 R22、 R23、 R24、 R25和R32中， 任选存在的取代基选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷 氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷氧基、 硝基、 氰基、 苯基、 C2-6的烷羰基、 C2-6的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基中的至少一种； 其中， 在式(I1)中， R11、 R12、 R13、。

7、 R14和R15各自独立地选自H、 卤素、 C1-12的烷基、 C1-12的烷 氧基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基、 C2-6的烷羰基、 C2-6 的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基、 由1-10个卤素取代的C3-6的饱和或不饱和环基、 含有选 自S、 O、 N、 P和Si中的至少一种杂原子的由1-10个卤素取代的C3-6饱和或不饱和环基、 硝基和 氰基中的至少一种， 或者R11、 R12、 R13、 R14和R15中的任意相邻两个基团一起形成不含有或者 含有选自N和/或O的杂原子的饱和或者不饱和的5-6元环。 权利要求书 1/3。

8、6 页 2 CN 111825661 A 2 2.根据权利要求1所述的化合物， 其中， 在式(I)中， R21、 R22、 R23、 R24和R25中的任意一个为式(I1)所示的基团， 其余均为H； R11、 R12、 R13、 R14和R15各自独立地选自H、 卤素、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷基、 硝基、 C1-12的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基、 氰基、 C1-12的烷氧基， 或者R11、 R12、 R13、 R14和 R15中的任意相邻两个基团一起形成不含有或者含有选自N和/或O的杂原子的饱和或者不饱 和的5-6元环； R31选自C1-6的烷基、 C2-6的烯。

9、基、 取代或未取代的吗啉基、 取代或未取代的嘧啶基、 取代 或未取代的苯基、 取代或未取代的吡啶基、 取代或未取代的吡嗪基、 由苯基取代的C7-12的烷 基、 由溴苯基取代的C7-12的烷基、 由氯苯基取代的C7-12的烷基、 由氰基苯基取代的C8-13的烷 基、 -NHR5， R5选自取代或未取代的苯基； 且该R31和R5中任选含有的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1- 3个卤素取代的C1-6的烷基、 苯基、 苯氧基、 硝基和氰基中的至少一种； R32选自H、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基和取代或未取代的 苯基；。

10、 R32中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷氧基中的至少一种； R4为H、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基或C1-6的烷硫基。 3.根据权利要求2所述的化合物， 其中， 在式(I)中， R21、 R22、 R23、 R24和R25中的任意一个为式(I1)所示的基团， 其余均为H； R11、 R12、 R13、 R14和R15各自独立地选自H、 卤素、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 硝基、 C1-6 的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷氧基、 氰基、 C1-6的烷氧基， 或者R11、 R12、 R13、 R14和R15中 的任意相邻两个基团一起形成不含有或者含有。

11、选自N和/或O的杂原子的饱和或者不饱和的 5-6元环； R31选自C1-4的烷基、 C2-4的烯基、 取代或未取代的吗啉基、 取代或未取代的嘧啶基、 取代 或未取代的苯基、 取代或未取代的吡啶基、 取代或未取代的吡嗪基、 由苯基取代的C7-12的烷 基、 由溴苯基取代的C7-12的烷基、 由氯苯基取代的C7-12的烷基、 由氰基苯基取代的C8-13的烷 基、 -NHR5， R5选自取代或未取代的苯基； 且该R31和R5中任选含有的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1- 3个卤素取代的C1-6的烷基、 苯基、 苯氧基、 硝基和氰基中的至少一种； R32选自H、 。

12、由1-3个卤素取代的C1-3的烷基、 C1-3的烷基、 C1-3的烷氧基和取代或未取代的 苯基； R32中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、 C1-3的烷氧基中的至少一种； R4为H、 C1-3的烷基、 C1-3的烷氧基或C1-3的烷硫基。 4.根据权利要求1-3中任意一项所述的化合物， 其中， 所述噁唑酰胺类化合物选自以下 化合物中的至少一种： 化合物1： 权利要求书 2/36 页 3 CN 111825661 A 3 化合物2： 化合物3： 化合物4： 化合物5： 化合物6： 化合物7： 化合物8： 化合物9： 权利要求书 3/36 页 4 CN 111825661 A 4 化合物10：。

13、 化合物11： 化合物12： 化合物13： 化合物14： 化合物15： 化合物16： 化合物17： 权利要求书 4/36 页 5 CN 111825661 A 5 化合物18： 化合物19： 化合物20： 化合物21： 化合物22： 化合物23： 化合物24： 化合物25： 化合物26： 权利要求书 5/36 页 6 CN 111825661 A 6 化合物27： 化合物28： 化合物29： 化合物30： 化合物31： 化合物32： 化合物33： 化合物34： 化合物35： 权利要求书 6/36 页 7 CN 111825661 A 7 化合物36： 化合物37： 化合物38： 化合物39： 。

14、化合物40： 化合物41： 化合物42： 化合物43： 化合物44： 权利要求书 7/36 页 8 CN 111825661 A 8 化合物45： 化合物46： 化合物47： 化合物48： 化合物49： 化合物50： 化合物51： 化合物52： 权利要求书 8/36 页 9 CN 111825661 A 9 化合物53： 化合物54： 化合物55： 化合物56： 化合物57： 化合物58： 化合物59： 化合物60： 化合物61： 权利要求书 9/36 页 10 CN 111825661 A 10 化合物62： 化合物63： 化合物64： 化合物65： 化合物66： 化合物67： 化合物68：。

15、 权利要求书 10/36 页 11 CN 111825661 A 11 化合物69： 化合物70： 化合物71： 化合物72： 化合物73： 化合物74： 化合物75： 权利要求书 11/36 页 12 CN 111825661 A 12 化合物76： 化合物77： 化合物78： 化合物79： 化合物80： 化合物81： 化合物82： 权利要求书 12/36 页 13 CN 111825661 A 13 化合物83： 化合物84： 化合物85： 化合物86： 化合物87： 化合物88： 化合物89： 权利要求书 13/36 页 14 CN 111825661 A 14 化合物90： 化合物91。

16、： 化合物92： 化合物93： 化合物94： 化合物95： 权利要求书 14/36 页 15 CN 111825661 A 15 化合物96： 化合物97： 化合物98： 化合物99： 化合物100： 化合物101： 权利要求书 15/36 页 16 CN 111825661 A 16 化合物102： 化合物103： 化合物104： 化合物105： 化合物106： 化合物107： 权利要求书 16/36 页 17 CN 111825661 A 17 化合物108： 化合物109： 化合物110： 化合物111： 化合物112： 化合物113： 权利要求书 17/36 页 18 CN 11182。

17、5661 A 18 化合物114： 化合物115： 化合物116： 化合物117： 化合物118： 化合物119： 化合物120： 权利要求书 18/36 页 19 CN 111825661 A 19 化合物121： 化合物122： 化合物123： 化合物124： 化合物125： 化合物126： 权利要求书 19/36 页 20 CN 111825661 A 20 化合物127： 化合物128： 化合物129： 化合物130： 化合物131： 化合物132： 权利要求书 20/36 页 21 CN 111825661 A 21 化合物133： 化合物134： 化合物135： 化合物136： 化。

18、合物137： 化合物138： 化合物139： 权利要求书 21/36 页 22 CN 111825661 A 22 化合物140： 化合物141： 化合物142： 化合物143： 化合物144： 化合物145： 化合物146： 权利要求书 22/36 页 23 CN 111825661 A 23 化合物147： 化合物148： 化合物149： 化合物150： 化合物151： 化合物152： 化合物153： 权利要求书 23/36 页 24 CN 111825661 A 24 化合物154： 化合物155： 化合物156： 化合物157： 化合物158： 化合物159： 化合物160： 权利要求。

19、书 24/36 页 25 CN 111825661 A 25 化合物161： 化合物162： 化合物163： 化合物164： 化合物165： 权利要求书 25/36 页 26 CN 111825661 A 26 化合物166： 化合物167： 化合物168： 化合物169： 化合物170： 化合物171： 权利要求书 26/36 页 27 CN 111825661 A 27 化合物172： 化合物173： 化合物174： 化合物175： 化合物176： 化合物177： 权利要求书 27/36 页 28 CN 111825661 A 28 化合物178： 化合物179： 化合物180： 化合物1。

20、81： 化合物182： 化合物183： 权利要求书 28/36 页 29 CN 111825661 A 29 化合物184： 化合物185： 化合物186： 化合物187： 化合物188： 权利要求书 29/36 页 30 CN 111825661 A 30 化合物189： 化合物190： 化合物191： 化合物192： 化合物193： 化合物194： 权利要求书 30/36 页 31 CN 111825661 A 31 化合物195： 化合物196： 化合物197： 化合物198： 化合物199： 化合物200： 权利要求书 31/36 页 32 CN 111825661 A 32 化合物2。

21、01： 化合物202： 化合物203： 化合物204： 化合物205： 化合物206： 权利要求书 32/36 页 33 CN 111825661 A 33 化合物207： 化合物208： 化合物209： 化合物210： 化合物211： 化合物212： 权利要求书 33/36 页 34 CN 111825661 A 34 化合物213： 化合物214： 化合物215： 化合物216： 化合物217： 化合物218： 权利要求书 34/36 页 35 CN 111825661 A 35 化合物219： 化合物220： 化合物221： 化合物222： 化合物223： 化合物224： 5.一种制备式。

22、(I)所示的噁唑酰胺类化合物的方法， 该方法包括： 在缩合剂存在下， 将 式(III)所示的化合物与式(II)所示的化合物进行接触反应， 其中， 在式(I)、 式(II)和式(III)中的各取代基的定义分别与权利要求1-4中任意一项 权利要求书 35/36 页 36 CN 111825661 A 36 所述的定义对应相同。 6.根据权利要求5所述的方法， 其中， 所述缩合剂包括HATU和DIPEA； 优选地， 所述HATU和所述DIPEA的用量摩尔比为1： (0.3-1.5)； 优选地， 所述接触反应的条件包括： 温度为0-60， 时间为0.5-48h。 7.权利要求1-4中任意一项所述的噁唑。

23、酰胺类化合物作为杀菌剂的应用。 8.一种杀菌剂， 该杀菌剂中含有活性成分和辅料， 所述活性成分包括权利要求1-4中任 意一项所述的噁唑酰胺类化合物中的至少一种； 优选地， 所述活性成分的含量为1-99.9重量。 9.根据权利要求8所述的杀菌剂， 其中， 该杀菌剂的剂型选自可湿性粉剂、 悬浮剂、 水乳 剂和水分散粒剂中的至少一种。 10.根据权利要求8或9所述的杀菌剂， 其中， 该杀菌剂中还含有安全剂。 权利要求书 36/36 页 37 CN 111825661 A 37 噁唑酰胺类化合物及其制备方法和应用、 一种杀菌剂 技术领域 0001 本发明涉及农药领域， 具体涉及一种噁唑酰胺类化合物、 。

24、一种制备噁唑酰胺类化 合物的方法、 噁唑酰胺类化合物作为杀菌剂的应用、 一种杀菌剂。 背景技术 0002 真菌是自然界的重要组成部分， 我们与其朝夕相处， 其也在影响着我们的生活， 在 科技日新月异的今天， 我们仍然无法一劳永逸的解决威胁农业生产的病害问题。 0003 真菌能寄生在植物表面或体内， 有害的真菌能侵染植物， 争夺消耗植物体细胞和 其他组织中的营养物质进行大量繁殖， 进而导致植物由于不能获得足够的能量而死亡。 0004 以棉花， 小麦， 水稻， 玉米， 大豆为代表的农作物和以黄瓜， 葡萄， 番茄， 马铃薯为代 表的蔬菜瓜果一旦受到致病真菌的侵染， 轻则导致产品质量不佳， 重则导致作。

25、物大面积死 亡而绝收。 0005 有害的致病真菌包括低等真菌和高等真菌两类， 低等致病真菌主要由鞭毛菌亚门 和结合菌亚门引发， 将导致霜霉病、 晚疫病、 猝倒病、 根腐病、 根肿病、 马铃薯粉痂病及甘薯 软腐病等。 高等致病真菌主要由半知菌亚门、 子囊菌和担子菌亚门构成， 能导致如炭疽病、 灰霉病、 白粉病、 立枯病、 根腐病、 褐斑病、 纹枯病、 赤霉病、 锈病、 枯萎病、 菌核病、 蔓枯病、 黄 萎病、 苹果腐烂病、 梨黑星病、 甘薯黑斑病、 禾谷类黑粉黑穗病等。 0006 现有技术中已经有许多十分优秀的杀菌剂品种， 如嘧菌酯， 噁唑菌酮， 氟噻唑吡乙 酮等等， 但是由于长期不合理的使用和。

26、气候变暖等诸多环境因素影响， 绝大部分杀菌剂的 作用靶点已经出现了大量基因突变， 导致大量抗性菌种的出现， 为此， 需要开发新的杀菌剂 以实现好的杀菌效果。 发明内容 0007 本发明的目的是为了提供一种具有广谱抑菌和杀菌活性的新的噁唑酰胺类化合 物。 0008 为了实现上述目的， 本发明的第一方面提供一种噁唑酰胺类化合物， 该化合物具 有式(I)所示的结构， 0009 0010 其中， 在式(I)中， 0011 R21、 R22、 R23、 R24和R25各自独立地选自H、 卤素、 C1-12的烷基、 C1-12的烷氧基、 由1-3个 卤素取代的C1-12的烷基、 由取代或未取代的苯基取代的。

27、C7-12的烷基、 由取代或者未取代的苯 氧基取代的C7-12的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基、 由C1-3的烷氧基取代的C2-12的烷 说明书 1/24 页 38 CN 111825661 A 38 氧基、 硝基、 氰基、 C2-12的烷羰基、 C2-6的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基、 由1-10个卤素取 代的C3-6的饱和或不饱和环基、 含有选自S、 O、 N、 P和Si中的至少一种杂原子的由1-10个卤素 取代的C3-6饱和或不饱和环基、 式(I1)所示的基团中的至少一种， 且R21、 R22、 R23、 R24和R25中 的至少一个为式(I1)所示的基团。

28、； 0012 R31选自C1-6的烷基、 C2-6的烯基、 取代或未取代的吗啉基、 取代或未取代的苯基、 取 代或未取代的吡咯基、 取代或未取代的呋喃基、 取代或未取代的噻吩基、 取代或未取代的嘧 啶基、 取代或未取代的吡啶基、 取代或未取代的吡嗪基、 由苯基取代的C7-12的烷基、 由氯苯 基取代的C7-12的烷基、 由溴苯基取代的C7-12的烷基、 由氰基苯基取代的C8-13的烷基， 且该R31 中任选含有的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1-3个卤素取代的 C1-6的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷氧基、 苯基、 苯氧基、 苄基、 氯苯基、 氰。

29、基苯氧基、 羟 基、 硝基和氰基中的至少一种； 0013 R32选自H、 卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 由1-3个 卤素取代的C1-6的烷氧基、 硝基、 氰基、 取代或未取代的苯基、 C1-6的烷基硝基、 C2-6的烷基氰 基、 C2-6的烷羰基、 C2-6的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基、 由1-10个卤素取代的C3-6的饱和 或不饱和环基、 含有选自S、 O、 N、 P和Si中的至少一种杂原子的由1-10个卤素取代的C3-6饱和 或不饱和环基、 取代或未取代的C5-10的芳香环基、 取代或未取代的含有选自S、 O、 N、 。

30、P和Si中 的至少一种杂原子的C5-10的环基中的至少一种； 0014 R4为H、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 C1-6的烷硫基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基或 由1-3个卤素取代的C1-6的烷氧基； 0015 其中， 在R21、 R22、 R23、 R24、 R25和R32中， 任选存在的取代基选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6 的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷氧基、 硝基、 氰基、 苯基、 C2-6的烷羰基、 C2-6的烷氧羰 基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基中的至少一种； 0016 其中， 在式(I1)中， R11、 R12、 R13、 R14和R。

31、15各自独立地选自H、 卤素、 C1-12的烷基、 C1-12 的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基、 C2-6的烷羰 基、 C2-6的烷氧羰基、 C2-6的烯基、 C2-6的炔基、 由1-10个卤素取代的C3-6的饱和或不饱和环基、 含有选自S、 O、 N、 P和Si中的至少一种杂原子的由1-10个卤素取代的C3-6饱和或不饱和环基、 硝基和氰基中的至少一种， 或者R11、 R12、 R13、 R14和R15中的任意相邻两个基团一起形成不含 有或者含有选自N和/或O的杂原子的饱和或者不饱和的5-6元环。 0017 本发明的 “卤素” 表示。

32、氟、 氯、 溴和碘元素。 0018 “C2-12的烷羰基” 表示碳原子总数为2-12， 且结构可以表示为-COR1， 其中R1为烷基。 0019 “C2-6的烷氧羰基” 表示碳原子总数为2-6， 且结构可以表示为-COOR2， 其中R2为烷 基。 0020 “C1-12的烷基” 表示碳原子数为1-12的烷基， 包括直链烷基、 支链烷基和环烷基， 例 如可以为甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 叔丁基、 正戊基、 异戊基、 正己基、 环 丙基、 甲基环丙基、 乙基环丙基、 环戊基、 甲基环戊基或环己基等。 0021 “C1-12的烷氧基” 与 “C1-12的烷基” 具有相似的。

33、定义， 表示碳原子数为1-12的烷氧基， 包括直链烷氧基、 支链烷氧基和环烷氧基， 例如可以为甲氧基、 乙氧基、 正丙氧基、 异丙氧 基、 正丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基、 正戊氧基、 异戊氧基、 正己氧基、 环丙氧基、 甲基环丙氧 基、 乙基环丙氧基、 环戊氧基、 甲基环戊氧基或环己氧基等。 说明书 2/24 页 39 CN 111825661 A 39 0022 “由1-3个卤素取代的C1-12的烷基” 与 “C1-12的烷基” 具有相似的定义， 所不同的是， “由1-3个卤素取代的C1-12的烷基” 表示 “C1-12的烷基” 上的1-3个氢原子由卤素取代。 0023 “由1-3个卤素。

34、取代的C1-12的烷氧基” 与 “C1-12的烷氧基” 具有相似的定义， 所不同的 是，“由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基” 表示 “C1-12的烷氧基” 上的1-3个氢原子由卤素取代。 0024 “C1-6的烷基” 与 “C1-12的烷基” 具有相似的定义， 所不同的是，“C1-6的烷基” 的碳原 子总数为1-6个。 例如可以为甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 叔丁基、 正戊基、 异戊基、 正己基、 环丙基、 甲基环丙基、 乙基环丙基、 环戊基、 甲基环戊基、 环己基。 0025 “C1-6的烷氧基” 与 “C1-12的烷氧基” 具有相似的定义， 所不同的是，“C。

35、1-6的烷氧基” 的碳原子总数为1-6个。 例如可以为甲氧基、 乙氧基、 正丙氧基、 异丙氧基、 正丁氧基、 异丁氧 基、 叔丁氧基、 正戊氧基、 异戊氧基、 正己氧基、 环丙氧基、 甲基环丙氧基、 乙基环丙氧基、 环 戊氧基、 甲基环戊氧基、 环己氧基。 0026 “由1-3个卤素取代的C1-6的烷基” 与 “由1-3个卤素取代的C1-12的烷基” 具有相似的 定义， 所不同的是，“由1-3个卤素取代的C1-6的烷基” 的碳原子总数为1-6个。 0027 “C1-3的烷基” 与 “C1-12的烷基” 具有相似的定义， 所不同的是，“C1-3的烷基” 的碳原 子总数为1-3个。 例如包括甲基、。

36、 乙基、 正丙基、 异丙基、 环丙基。 0028 “C1-3的烷氧基” 与 “C1-12的烷氧基” 具有相似的定义， 所不同的是，“C1-3的烷氧基” 的碳原子总数为1-3个。 例如包括甲氧基、 乙氧基、 正丙氧基、 异丙氧基、 环丙氧基。 0029 “由取代或未取代的苯基取代的C7-12的烷基” 表示该基团的碳原子总数为7-12， 且 该碳原子总数中包括了苯基的碳原子数， 其结构可以表示为-R3-Ph-W1， 其中， R3表示烷基基 团， 且该烷基基团上的至少一个H被苯基取代， 该苯基上任选存在取代基W1， W1选自前文中定 义的基团。“由苯基取代的C7-12的烷基” 、“由氯苯基取代的C7。

37、-12的烷基” 、“由溴苯基取代的 C7-12的烷基” 与此有相似的定义。 0030 “由取代或者未取代的苯氧基取代的C7-12的烷基” 表示该基团的碳原子总数为7- 12， 且该碳原子总数中包括了苯氧基的碳原子数， 其结构可以表示为-R4-OPh-W2， 其中， R4表 示烷基基团， 且该烷基基团上的至少一个H被苯氧基取代， 该苯氧基上任选存在取代基W2， W2 选自前文中定义的基团。 0031 “由氰基苯基取代的C8-13的烷基” 表示该基团的碳原子总数为8-13， 且该碳原子总 数中包括了氰基取代的苯基的碳原子数， 其结构可以表示为-R5-Ph-CN， R5表示烷基基团。 0032 “氯。

38、苯基” 表示-Ph-Cl所示的结构。 0033 “氰基苯氧基” 表示-OPh-CN所示的结构。 0034 根据一种更优选的具体实施方式， 在式(I)中， 0035 R21、 R22、 R23、 R24和R25中的任意一个为式(I1)所示的基团， 其余均为H； 0036 R11、 R12、 R13、 R14和R15各自独立地选自H、 卤素、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷基、 硝 基、 C1-12的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-12的烷氧基、 氰基、 C1-12的烷氧基， 或者R11、 R12、 R13、 R14 和R15中的任意相邻两个基团一起形成不含有或者含有选自N和/或O的杂原子的。

39、饱和或者不 饱和的5-6元环； 0037 R31选自C1-6的烷基、 C2-6的烯基、 取代或未取代的吗啉基、 取代或未取代的嘧啶基、 取代或未取代的苯基、 取代或未取代的吡啶基、 取代或未取代的吡嗪基、 由苯基取代的C7-12 的烷基、 由溴苯基取代的C7-12的烷基、 由氯苯基取代的C7-12的烷基、 由氰基苯基取代的C8-13 说明书 3/24 页 40 CN 111825661 A 40 的烷基、 -NHR5， R5选自取代或未取代的苯基； 0038 且该R31和R5中任选含有的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 苯基。

40、、 苯氧基、 硝基和氰基中的至少一种； 0039 R32选自H、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基和取代或未取 代的苯基； R32中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷氧基中的至少一种； 0040 R4为H、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基或C1-6的烷硫基。 0041 根据另一种更优选的具体实施方式， 在式(I)中， 0042 R21、 R22、 R23、 R24和R25中的任意一个为式(I1)所示的基团， 其余均为H； 0043 R11、 R12、 R13、 R14和R15各自独立地选自H、 卤素、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷。

41、基、 硝 基、 C1-6的烷基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷氧基、 氰基、 C1-6的烷氧基， 或者R11、 R12、 R13、 R14和 R15中的任意相邻两个基团一起形成不含有或者含有选自N和/或O的杂原子的饱和或者不饱 和的5-6元环； 0044 R31选自C1-4的烷基、 C2-4的烯基、 取代或未取代的吗啉基、 取代或未取代的嘧啶基、 取代或未取代的苯基、 取代或未取代的吡啶基、 取代或未取代的吡嗪基、 由苯基取代的C7-12 的烷基、 由溴苯基取代的C7-12的烷基、 由氯苯基取代的C7-12的烷基、 由氰基苯基取代的C8-13 的烷基、 -NHR5， R5选自取代或未取代的。

42、苯基； 0045 且该R31和R5中任选含有的取代基各自独立地选自卤素、 C1-6的烷基、 C1-6的烷氧基、 由1-3个卤素取代的C1-6的烷基、 苯基、 苯氧基、 硝基和氰基中的至少一种； 0046 R32选自H、 由1-3个卤素取代的C1-3的烷基、 C1-3的烷基、 C1-3的烷氧基和取代或未取 代的苯基； R32中任选存在的取代基各自独立地选自卤素、 C1-3的烷氧基中的至少一种； 0047 R4为H、 C1-3的烷基、 C1-3的烷氧基或C1-3的烷硫基。 0048 根据一种特别优选的具体实施方式， 本发明的所述噁唑酰胺类化合物选自权利要 求4所列的具体化合物中的至少一种。 004。

43、9 本发明对制备所述噁唑酰胺类化合物的具体方法没有特别的限定， 本领域技术人 员可以根据本发明提供的结构式， 结合有机合成领域内的常规技术手段获得前述噁唑酰胺 类化合物的具体制备方法。 0050 为了获得更高的收率， 本发明的第二方面提供一种制备式(I)所示的噁唑酰胺类 化合物的方法， 该方法包括： 在缩合剂存在下， 将式(III)所示的化合物与式(II)所示的化 合物进行接触反应， 0051 0052 其中， 在式(I)、 式(II)和式(III)中的各取代基的定义分别与前述第一方面中的 说明书 4/24 页 41 CN 111825661 A 41 定义对应相同。 0053 本发明第二方面。

44、中涉及的式(I)所示的噁唑酰胺类化合物与前述第一方面中涉及 的式(I)所示的噁唑酰胺类化合物结构完全相同， 因此， 本发明第二方面中涉及的式(I)、 式 (II)和式(III)中的各个取代基的具体情况均与本发明的第一方面中所述相同， 为了避免 赘述， 本发明在此不再一一列举。 0054 优选情况下， 所述缩合剂包括HATU(2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N,N-四甲基脲 六氟磷酸盐)和DIPEA(N,N-二异丙基乙胺)。 0055 优选地， 所述HATU和所述DIPEA的用量摩尔比为1： (0.3-1.5)。 0056 根据一种优选的具体实施方式， 所述接触反应的条件包括： 温度为0-6。

45、0， 时间为 0.5-48h。 0057 本发明所述制备方法中还可以包括本领域常用的各种后处理操作， 例如洗涤、 过 滤、 柱层析等等。 0058 本发明的所述式(II)和式(III)所示的化合物可以通过商购获得， 也可以通过采 用现有技术的方法合成获得， 本发明的后文中示例性地提供了一种制备式(II)和/或式 (III)所示的化合物的方法， 本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。 0059 本发明的前述制备方法优选在有机溶剂存在下进行， 本发明对有机溶剂的具体种 类没有特别的限定， 可以为任意能够溶解前述原料的溶剂。 0060 本发明的第三方面提供前述第一方面或第四方面所述的噁唑酰胺类化合。

46、物作为 杀菌剂的应用。 0061 本发明提供的所唑酰胺类化合物具有优异的杀菌效果， 例如对卵菌、 子囊菌、 担子 菌、 半知菌等真菌均具有良好的杀菌效果， 特别是对真菌(例如引起水稻纹枯病、 黄瓜霜霉 病、 瓜类白粉病、 大豆锈病、 玉米锈病、 颖枯病、 网斑病和小麦白粉病的真菌)具有优异的杀 菌效果。 0062 本发明的第四方面提供一种杀菌剂， 该杀菌剂中含有活性成分和辅料， 所述活性 成分包括前述的噁唑酰胺类化合物中的至少一种。 0063 根据一种优选的具体实施方式， 所述活性成分的含量为1-99.9重量， 。 0064 优选情况下， 该杀菌剂的剂型选自可湿性粉剂、 悬浮剂、 水乳剂和水分。

47、散粒剂中的 至少一种。 0065 优选地， 该杀菌剂中还含有安全剂。 所述安全剂可以为本领域内常规使用的各种 安全剂。 具体实施方式 0066 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值， 这些范围或 值应当理解为包含接近这些范围或值的值。 对于数值范围来说， 各个范围的端点值之间、 各 个范围的端点值和单独的点值之间， 以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个 新的数值范围， 这些数值范围应被视为在本文中具体公开。 0067 以下提供一种优选的具体实施方式的合成路线制备本发明的化合物1： 说明书 5/24 页 42 CN 111825661 A 42 0068 0069。

48、 (1)在250mL圆底烧瓶中加入式a2所示的化合物(异氰基乙酸乙酯)(88.4mmol)， 加 入50mL四氢呋喃溶解， 10下加入DBU(88.4mmol)， 再逐滴加入50mL溶有式a1所示的化合物 (二氟乙酸酐)(176.8mmol)的四氢呋喃溶液， 滴加完全后， 25反应10h。 反应完全后， 减压 除去溶剂后， 进行柱色谱层析得到中间体a3所示的化合物。 0070 (2)在100mL两口烧瓶中加入中间体a3所示的化合物(5-二氟甲基噁唑-4-甲酸乙 酯)(7.1mmol)， 三(二亚苄基丙酮)二钯(0.355mmol)， 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 (0.355mmo。

49、l)， 碳酸铯(14.2mmol)， 氮气保护下， 加入2-氯嘧啶7.1mmol， 完毕后， 加入20mL乙 二醇二甲醚溶解， 90加热回流反应， TLC检测反应完全后， 反应体系加入20mL水， 20ml乙酸 乙酯萃取三次， 合并有机相， 加入无水硫酸钠干燥， 减压除去溶剂后， 再进行柱色谱层析得 到中间体a4所示的化合物。 0071 (3)取100mL梨形瓶， 向其中加入中间体a4(2mmol)， 随后加入10mL THF使其溶解， 向体系内加入LiOHH2O(4mmol)， 再加入5mL水。 室温下搅拌， 利用TLC板点板监测反应， 待 反应完全后， 减压旋干体系内溶剂， 通过加入2N稀。

50、盐酸调节pH为2-3， 析出白色固体， 过滤析 出的白色固体， 移入红外干燥箱内， 干燥完毕后即得中间体a5,可直接参与下一步反应。 0072 (4)向50ml梨形瓶中加入0.52mmol中间体a5所示的化合物， HATU(0.8mmol)和 DIPEA(0.8mmol)， 加入15ml二氯甲烷溶解， 25反应8h， 加入0.4mmol取代的4-苯氧基苯胺， TLC监测反应完全后， 减压旋出溶剂， 柱色谱层析即可得化合物1。 0073 以下提供另一种优选的具体实施方式的合成路线制备本发明的例如化合物2： 0074 0075 (1)在100mL两口烧瓶中加入b1所示的化合物(4-噁唑甲酸乙酯)(。