发泡树脂层及合成皮革.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010330963.3 (22)申请日 2020.04.24 (30)优先权数据 2019-083039 2019.04.24 JP (71)申请人 本田技研工业株式会社 地址 日本东京都 申请人 三矢汽车内装科技有限公司 (72)发明人 上村知行高桥进小山将平 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人 张涛 (51)Int.Cl. D06N 3/08(2006.01) D06N 3/00(2006.01) (54)发明名称 发泡树脂层及合成皮革 (5。

2、7)摘要 提供重量轻且耐磨耗性优异的合成皮革以 及能够提供该合成皮革的发泡树脂层。 本发明的 发泡树脂层包括聚氯乙烯系树脂和热塑性聚氨 酯弹性体。 上述的热塑性聚氨酯弹性体优选邵氏 A硬度为5080。 上述的发泡树脂层优选表观密 度为0.30.7g/cm3。 上述的发泡树脂层优选平 均单元直径为50250m。 权利要求书1页 说明书17页 附图1页 CN 111851085 A 2020.10.30 CN 111851085 A 1.含有聚氯乙烯系树脂和热塑性聚氨酯弹性体的发泡树脂层。 2.根据权利要求1中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 上述的热塑性聚氨酯弹性体的邵 氏A硬度为5080。 3。

3、.根据权利要求1或2中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 表观密度为0.30.7g/cm3。 4.根据权利要求1或2中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 平均单元直径为50250 m。 5.根据权利要求1或2中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 具有独立气泡结构。 6.根据权利要求1或2中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 相对于上述的聚氯乙烯系树 脂100质量份的上述的热塑性聚氨酯弹性体， 其含有量为150质量份。 7.根据权利要求1或2中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 还包括增塑剂。 8.根据权利要求7中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 相对于上述聚氯乙烯系树脂100 质量份的上述增塑剂， 其含。

4、有量为4090质量份。 9.根据权利要求1或2中所述的发泡树脂层， 其特征在于， 是用于汽车内部装饰的合成 皮革。 10.具有权利要求19的任一项中所述的发泡树脂层的合成皮革。 11.根据权利要求10中所述的合成皮革， 其特征在于， 依次具备底布层， 上述的发泡树 脂层和包含聚氨酯树脂的表皮层， 上述的底布层和上述的发泡树脂层通过以聚氯乙烯系树 脂作为主要成分的粘附层进行接合。 12.该合成皮革依次具有底布层， 发泡树脂层和位于最表面的表面保护层， 包括将上述 底布层和上述表面保护层位于两端面的层叠体， 上述层叠体在每单位面积的质量为300500g/m2， 厚度为1.01.3mm， JIS L。

5、0849中所 规定的对摩擦的染色牢度试验中， 作为负荷1kg， 在上述的表面保护层一侧进行3万往返的 摩擦试验时， 上述表面保护层的下层是处于不露出的状态， BLC值是4.06.0的合成皮革。 13.根据权利要求12中所述的合成皮革， 其特征在于， 上述的泡沫树脂层是根据权利要 求19的任一项中所述的发泡树脂层。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111851085 A 2 发泡树脂层及合成皮革 技术领域 0001 本发明涉及发泡树脂层和合成皮革。 更具体地说， 本发明涉及适合于车辆内部装 饰的合成皮革以及被适用于该合成皮革的发泡树脂层。 背景技术 0002 合成皮革作为天然皮革的替代品， 或。

6、是比天然皮革更具有良好物性的皮革原材 料， 而被广泛使用。 特别是作为汽车等车辆内装材而使用的合成皮革， 为了得到天然皮革风 格的触感和手感， 一般在纤维质的底布(例如无纺布， 织物， 针织品等)上涂覆以聚氨酯系树 脂或聚氯乙烯系树脂为主体的树脂层是众所周知的。 0003 近年来， 被用于车辆座椅的合成皮革被要求轻量化。 然而， 采用了聚氯乙烯系树脂 层的传统合成皮革， 由于该树脂层的厚度厚， 所以重量较重， 并不能满足轻量化的要求。 0004 作为以聚氯乙烯系树脂为主体的合成皮革， 以聚氯乙烯系树脂为主要成分的发泡 树脂层和在该发泡树脂层上涂覆以聚氯乙烯系树脂或聚氨酯系树脂为主要成分的面层的。

7、 合成皮革是广为人知的(参照专利文献1， 2)。 另一方面， 以聚氨酯系树脂为主体的合成皮革 也是众所周知的(参照专利文献35)。 0005 现有技术文献 0006 专利文献 0007 专利文献1日本专利公布2017-210703号公报 0008 专利文献2日本专利公布2016-87867号公报 0009 专利文献3日本专利公布2011-214191号公报 0010 专利文献4日本专利公布2011-214192号公报 0011 专利文献5日本专利公布2006-77349号公报 发明内容 0012 发明所要解决的技术问题 0013 车辆座椅， 尤其是用于汽车座椅的合成皮革被要求严格的耐磨性。 但。

8、是， 根据专利 文献1和2的合成皮革， 虽然可以通过使用聚氯乙烯系树脂作为发泡层来实现轻量化， 但是 有关耐磨耗性不充分， 并不能满足所要求的水平。 另外， 虽然考虑通过加厚被层叠在聚氯乙 烯系发泡树脂层上的非发泡层的厚度来提高耐磨耗性， 但在这种情况下重量会变重， 形成 与轻量化相反的倾向。 另外， 由于非发泡层的厚膜化导致手感也显著的降低。 0014 同时， 以聚氨酯系树脂为主体的专利文献35的合成皮革， 虽然满足耐磨耗性， 但 由于非发泡层的厚度较厚， 因此并不能满足被要求的轻量化水平。 0015 本发明是鉴于上述的问题而完成的， 其目的在于提供了可提供轻量且耐磨性优秀 的合成皮革的发泡。

9、树脂层。 同时， 本发明的另一个目的是提供轻量且耐磨性优异的合成皮 革。 0016 解决技术问题的技术方案 说明书 1/17 页 3 CN 111851085 A 3 0017 本发明的发明者们为了达到上述的目的而进行了专心研究， 结果发现， 根据含有 聚氯乙烯系树脂及热塑性聚氨酯弹性体的发泡树脂层， 可以提供轻量且耐磨耗性优秀的合 成皮革。 同时， 本发明的发明者们依次具有底布层， 发泡树脂层和表面保护层的顺序， 对于 以底布层和表面保护层作为两端面的层叠体， 采用每单位面积的质量， 厚度， 耐摩擦性以及 BLC值分别是特定范围内的层叠体的合成皮革， 我们发现它不仅重量轻而且具有优异的耐 磨。

10、性。 本发明则是基于这些知识和见识而完成的。 0018 也就是说， 本发明提供了一种含有聚氯乙烯系树脂和热塑性聚氨酯弹性体的发泡 树脂层。 根据这样的本发明的发泡树脂层， 由于能够在保持聚氯乙烯系树脂物性的同时还 可实现轻量化， 所以能够得到轻量且耐磨耗性优异的合成皮革。 0019 上述的热塑性聚氨酯弹性体的邵氏A硬度优选为5080。 如果上述的邵氏A硬度在 上述的所述范围内， 则与聚氯乙烯系树脂的相溶性更好。 由此， 如果上述的邵氏A硬度为50 或以上时， 则作为上述的发泡树脂层的前驱体的树脂组合物的加工性以及切割性优异， 容 易形成粒化。 同时， 如果上述的邵氏A硬度为80或以下时， 采用。

11、了上述的发泡树脂层的合成 皮革的柔软性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)则进一步优化。 另外， 通过压延法获得作 为上述的发泡树脂层的前驱体的非发泡树脂层片材时的加工性优异。 0020 上述的发泡树脂层的表观密度优选为0.30.7g/cm3。 如果上述的表观密度为 0.3g/cm3或以上时， 采用了上述的发泡树脂层的上述的合成皮革的耐磨耗性则变得更好。 当上述的表观密度为0.7g/cm3或以下时， 由于重量会变得更轻， 因此可以确保充足的厚度， 更优异的柔软性。 另外， 即使上述的表观密度低至0.7g/cm3或以下时， 上述的发泡树脂层也 能够保持由聚氯乙烯系树脂的混合而产生的强度。 并且， 通。

12、过使上述的表观密度设置在上 述的范围内， 采用了上述的发泡树脂层的合成皮革的手感则变得更好。 0021 上述的发泡树脂层优选平均单元直径为50250 m。 如果上述的平均单元直径为 50 m或以上时， 则柔软性会更好。 如果上述的平均单元直径为250 m或以下时， 则耐磨耗性 会变得更好。 0022 上述的发泡树脂层优选具有独立气泡结构。 具有这样结构的本发明的发泡树脂 层， 耐磨耗性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)会变得更好。 0023 在上述的发泡树脂层中， 相对于上述的聚氯乙烯系树脂100质量份的上述的热塑 性聚氨酯弹性体， 其含有量为150质量份。 当上述的含有量为1质量份或以上时， 。

13、热塑性聚 氨酯弹性体的含有量变得更加充分， 耐磨耗性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)将变得更 优异。 如果上述的含有量为50质量份或以下时， 则能够充分确保聚氯乙烯系树脂的含有量， 并且能够更好地发挥聚氯乙烯系树脂的性能。 0024 上述的发泡树脂层， 优选还包括增塑剂。 一旦含有增塑剂， 柔软性会进一步提高， 耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)将会提高。 0025 相对于上述的聚氯乙烯系树脂100质量份的上述的增塑剂， 其含有量优选为40 90质量份。 如果上述的含有量为40质量份或以上时， 柔软性及耐弯曲性(尤其是耐低温弯曲 性)则会变得更好。 如果上述的含有量为90质量份或以下时， 则能够抑。

14、制增塑剂向发泡树脂 层表面的渗透， 由于能够较高的维持与邻接层的粘附力， 因此耐磨耗性将更加提高。 同时， 可以更好地发挥聚氯乙烯系树脂以往所具有的性能。 另外， 由于上述的发泡树脂层包含热 塑性聚氨酯弹性体， 因此具有优异的柔软性和耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)， 因此能够 说明书 2/17 页 4 CN 111851085 A 4 将增塑剂的混合量抑制在90质量份或以下。 0026 上述的发泡树脂层优选用于汽车内部装饰的合成皮革。 同时， 本发明还提供具有 上述的发泡树脂层的第一合成皮革。 采用了上述的发泡树脂层的合成皮革， 重量轻且耐磨 性优异。 0027 上述的第一合成皮革优选以该顺序。

15、具备包含了底布层， 上述的发泡树脂层和聚氨 酯系树脂的表皮层， 上述的底布层和上述的发泡树脂层通过以聚氯乙烯系树脂作为主要成 分的粘附层进行接合。 具有这样结构的上述的第一合成皮革， 包含热塑性聚氨酯弹性体的 发泡树脂层和包含聚氨酯系树脂的表皮层的粘附力良好， 并且包含聚氯乙烯系树脂的发泡 树脂层通过以聚氯乙烯系树脂作为主要成分的粘附层与底布层进行接合， 由于各层之间的 粘附力特别优异， 所以很难发生层间的偏差， 耐磨耗性则变得极好。 0028 同时， 本发明是一种合成皮革， 其依次具有底布层， 发泡树脂层和位于最表面的表 面保护层， 包括将上述的底布层和上述的表面保护层位于两端面的层叠体。 。

16、上述的层叠体 在每单位面积的质量为300500g/m2， 厚度为1.01.3mm， JIS L0849中所规定的对摩擦的 染色牢度试验中， 作为负荷1kg， 在上述的表面保护层一侧进行3万往返的摩擦试验时， 上述 的表面保护层的下层提供第二合成皮革， 并处于不露出的状态， BLC值为4.06.0。 具有这 样结构的上述的第二合成皮革， 重量轻且耐磨性优异。 同时， 耐弯曲性(特别是耐低温弯曲 性)及手感也相当好。 在上述的合成皮革中， 上述的发泡树脂层优选本发明的发泡树脂层。 0029 发明效果 0030 根据本发明的发泡树脂层， 能够提供轻量且耐磨耗性优异的合成皮革。 并且， 根据 本发明的。

17、发泡树脂层， 可以提供手感及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)优异的合成皮革。 同时， 本发明的合成皮革轻量且耐磨耗性优异。 并且， 本发明的合成皮革在手感及耐弯曲性 (特别是耐低温弯曲性)方面优异。 附图说明 0031 图1是显示本发明的合成皮革的一个实施方式的概略图(正面截面图)。 具体实施方式 0032 发泡树脂层 0033 本发明的发泡树脂层至少包括聚氯乙烯系树脂和热塑性聚氨酯弹性体。 上述的聚 氯乙烯系树脂及上述的热塑性聚氨酯弹性体可以分别仅使用一种， 也可以使用两种以上。 0034 上述的聚氯乙烯系树脂是将氯化乙烯或偏氯乙烯作为必需的单体(单体)成分所 构成的聚合物。 也就是说， 在分。

18、子中(1分子中)至少包含来自氯化乙烯或偏氯乙烯的构成单 位的聚合物。 0035 作为上述的聚氯乙烯系树脂的实例， 可以列举出属于氯化乙烯均聚物的聚氯乙 烯， 属于偏氯乙烯均聚物的聚偏氯乙烯， 氯化乙烯或偏氯乙烯和其他单体形成的聚合物， 氯 化聚氯乙烯， 氯化聚烯烃等。 作为上述的氯化聚烯烃的实例， 可以举出氯化聚乙烯， 氯化聚 丙烯等。 0036 作为上述的共聚物的实例， 可以列举出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物， 氯乙烯-乙烯 共聚物， 氯乙烯-丙烯共聚物， 氯乙烯-苯乙烯共聚物， 氯乙烯-异丁烯共聚物， 氯乙烯-偏氯 说明书 3/17 页 5 CN 111851085 A 5 乙烯共聚物， 氯乙。

19、烯-氨基甲酸乙酯共聚物， 氯乙烯-丁二烯共聚物， 氯乙烯-异戊二烯共聚 物， 氯乙烯-氯化丙烯共聚物， 氯乙烯-马来酸酯共聚物或氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等 的氯乙烯-乙烯基酯类共聚物， 氯乙烯-丙烯腈共聚物， 氯乙烯-乙烯基醚共聚物， 氯乙烯-苯 乙烯-马来酸酐三元共聚物， 氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物， 氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙 烯酯三元共聚物， 乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物等。 作为上述的共聚物的实例， 可以列举 出嵌段共聚物， 无规共聚物， 接枝共聚物等。 0037 作为上述的聚氯乙烯系树脂， 其中也优选聚氯乙烯(氯乙烯均聚物)。 0038 可以通过众所周知或惯用的聚合方式来。

20、获得上述的聚氯乙烯系树脂。 作为上述的 聚氯乙烯系树脂的聚合方法， 虽然没有被特别限定， 但可以列举出乳液聚合， 悬浮聚合， 本 体聚合， 溶液聚合等。 其中， 优选通过乳液聚合或悬浮聚合方式所获得的聚氯乙烯系树脂。 0039 有关上述的聚氯乙烯系树脂的平均聚合度(遵循JIS K6721)， 虽然没有被特别的 限定， 但优选为11003500， 更优选为12003000， 更进一步优选为13002800。 如果上述 的平均聚合度是1100或以上的话， 则耐磨耗性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)会变得更 好。 如果上述的平均聚合度是4000或以下的话， 通过压延法对作为本发明发泡树脂层的前 驱体。

21、的未发泡树脂片材进行成型时的加工性则变得更好。 0040 有关上述的聚氯乙烯树脂的平均粒径， 虽然没有被特别限定， 但优选为0.15 m， 更优选为0.24 m。 如果上述的平均粒径是0.1 m或以上的话， 则压延加工时的生产性良 好。 如果上述的平均粒径是5 m或以下的话， 则向热塑性聚氨酯弹性体粒子的氯化乙烯组合 物的分散性良好。 另外， 平均粒径是通过激光衍射/散射法测量的值。 0041 上述的热塑性聚氨酯弹性体(TPU)由硬质相(硬段)和软质相(软段)组成。 上述的 热塑性聚氨酯弹性体通常通过使聚异氰酸酯， 长链多元醇， 扩链剂和根据需要使其他的异 氰酸酯反应性化合物起反应而得到。 0。

22、042 上述的聚异氰酸酯是分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物。 作为上述的聚异 氰酸酯的实例， 可以列举出脂肪族聚异氰酸酯， 脂环族聚异氰酸酯， 芳香族聚异氰酸酯， 芳 香脂肪族聚异氰酸酯等。 作为上述的聚异氰酸酯， 还包括上述的脂肪族聚异氰酸酯， 脂环族 聚异氰酸酯， 芳香族聚异氰酸酯及/或芳香脂肪族聚异氰酸酯的二聚物或三聚物， 反应生成 物或聚合物(例如， 二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物和三聚物， 三羟甲基丙烷和甲苯二异氰 酸酯的反应生成物， 三羟甲基丙烷和六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物， 聚亚甲基聚苯异 氰酸酯， 聚醚聚异氰酸酯， 聚酯纤维聚异氰酸酯等)等。 上述的聚异氰酸酯可以仅使用一。

23、种， 也可以使用两种以上。 0043 作为上述的长链多元醇的实例， 可以列举出聚醚多元醇， 聚酯多元醇， 聚碳酸酯多 元醇， 聚烯烃多元醇， 聚丙烯多元醇等。 长链多元醇的数平均分子量通常是500或以上， 优选 为50010000， 更优选为6006000， 更进一步优选为8004000。 上述的长链多元醇可以仅 使用一种， 也可以使用两种以上。 0044 作为上述的扩链剂， 可以使用通常被用于制造热塑性聚氨酯弹性体的扩链剂， 例 如低分子量的多元醇， 多胺等。 扩链剂的分子量通常小于500， 优选为300或以下。 上述的扩 链剂可以仅使用一种， 也可以使用两种以上。 0045 上述的热塑性聚。

24、氨酯弹性体的邵氏A硬度优选为5080， 更优选为5575如果上 述的邵氏A硬度在上述的的所述范围内， 则与聚氯乙烯系树脂的相溶性更好。 由此， 如果上 说明书 4/17 页 6 CN 111851085 A 6 述的邵氏A硬度为50或以上时， 则作为本发明发泡树脂层的前驱体的树脂组合物的加工性 以及切割性优异， 容易形成粒化。 同时， 如果上述的邵氏A硬度为80或以下时， 采用了本发明 发泡树脂层的合成皮革的柔软性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)则进一步优化。 另外， 通过压延法获得作为本发明发泡树脂层的前驱体的未发泡树脂片材时的加工性优异。 0046 上述的热塑性聚氨酯弹性体的熔点优选为14。

25、0200， 更优选为150180。 如 果上述的熔点是140或以上的话， 则发泡树脂层的形成变得良好， 能够保持作为汽车内部 装饰材料而被使用时的耐热性。 如果上述的熔点是200或以下的话， 则与聚氯乙烯树脂的 相溶性良好， 压延加工性良好。 0047 相对于上述的聚氯乙烯树脂100质量份的上述热塑性聚氨酯弹性体， 其含有量优 选为150质量份， 更优选为545质量份， 更进一步优选为835质量份。 当上述的含有量 为1质量份或以上时， 热塑性聚氨酯弹性体的含有量变得更加充分， 耐磨耗性及耐弯曲性 (特别是耐低温弯曲性)将变得更优异。 如果上述的含有量为50质量份或以下时， 则能够充 分确保聚。

26、氯乙烯系树脂的含有量， 并且能够更好地发挥聚氯乙烯系树脂的性能。 同时， 通过 压延法对未发泡树脂片材的加工性更好。 0048 本发明的发泡树脂层优选还包括塑性剂。 一旦含有增塑剂， 本发明的发泡树脂层 以及合成皮革的柔软性则会进一步提高， 耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)也将会提高。 0049 上述的增塑剂可以使用在聚氯乙烯系树脂中所使用的一般材料。 作为上述增塑剂 的实例， 可以列举出邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯， 邻苯二甲酸二正辛酯， 邻苯二甲酸二异辛 酯， 邻苯二甲酸二壬酯， 邻苯二甲酸二异壬酯， 邻苯二甲酸二异癸酯， 邻苯二甲酸C9-11混合 烷基邻苯二甲酸丁基苄酯， 间苯二甲酸二异辛。

27、酯等的芳香族羧酸盐； 己二酸二异辛酯， 己二 酸二异癸酯， 癸二酸二(2-乙基己)酯等的脂肪族羧酸盐； 甲基丙烯酸三丁基锡酯(TBTM)， 偏 苯三酸三辛酯(TOTM)等的偏苯三甲酸酯； 二甘醇二苯甲酸酯， 二丙二醇二苯甲酸酯， 聚氧丙 二醇二苯甲酸酯， 聚氧乙烯乙二醇二苯甲酸酯等的二苯甲酸盐； 磷酸三甲酚酯， 磷酸二甲酚 酯等的磷酸酯； 氯化石蜡， 氯化脂肪酸酯等的含卤代系化合物； 环氧大豆油， 环氧亚麻籽油， 环氧红花油， 环氧蓖麻油等的含环氧基脂肪酸； 聚酯等。 上述的增塑剂可以仅使用一种， 也 可以使用两种以上。 0050 上述的增塑剂的含量相对于上述的聚氯乙烯系树脂100质量份的上述。

28、增塑剂， 其 含有量优选为4090质量份， 更优选为6090质量份。 如果上述的含有量是40质量份或以 上时， 柔软性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)则会变得更好。 如果上述的含有量为90质 量份或以下时， 则能够抑制增塑剂向发泡树脂层表面的渗透， 由于能够较高的维持与邻接 层的粘附力， 因此耐磨耗性将更加提高。 同时， 可以更好地发挥聚氯乙烯系树脂以往所具有 的性能。 另外， 由于本发明的发泡树脂层包含热塑性聚氨酯弹性体， 因此具有优异的柔软性 和耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)， 因此能够将增塑剂的混合量抑制在90质量份或以下。 0051 本发明的树脂发泡体优选还包括填料。 通过含有填料， 。

29、可以提高本发明的发泡树 脂层的硬度， 也可使耐久性得以提高。 0052 作为上述的填料， 虽然没有被特别限定， 但是可以列举出碳酸钙， 磷酸钙， 亚磷酸 钙， 硫酸钙， 亚硫酸钙， 硼酸钙， 硅酸钙， 氧化钙， 氢氧化钙， 碳酸镁， 氧化镁， 氢氧化镁， 硫酸 钡， 氢氧化铝， 氧化钛， 氧化锑， 二氧化硅， 硼酸锌， 锡酸锌， 羟基锡酸锌， 明矾， 滑石， 高岭土， 黏土， 石棉， 合成沸石， 水滑石等的无机填料。 上述的填料可以仅使用一种， 也可以使用两种 说明书 5/17 页 7 CN 111851085 A 7 以上。 0053 上述的填料的含量相对于上述的聚氯乙烯系树脂100质量份的。

30、上述填料， 其含有 量优选为1100质量份， 更优选为530质量份。 如果上述的含有量是1质量份或以上的话， 则树脂发泡层更容易形成独立气泡结构。 同时， 还提高了发泡树脂层的硬度和耐久性。 如果 上述的含有量是100质量份或以下的话， 则可以不影响耐弯曲性， 耐磨耗性。 0054 本发明的发泡树脂层可以在不损害本发明效果的范围内， 也可含有上述的各成分 以外的其他成分。 作为上述的其他成分， 可以列举出被包含在众所周知或惯用的发泡体中 的成分。 作为上述的其他成分， 可以列举出聚氯乙烯系树脂及热塑性聚氨酯弹性体以外的 树脂， 加工助剂， 增强剂， 阻燃剂， 着色剂(染料， 颜料等)， 消泡剂。

31、， 表面调整剂， 交联剂， 硅烷 偶联剂， 触变剂， 增粘剂， 蜡， 热稳定剂等稳定剂， 耐光色牢度提高剂， 紫外线吸收剂， 耐风化 剂， 荧光增白剂， 导电剂， 抗静电剂， 透湿性改善剂， 防水剂， 防油剂， 发泡剂， 含结晶水化合 物， 吸水剂， 吸湿剂， 消臭剂， 发泡稳定剂， 防雾剂， 防霉剂， 防腐剂， 藻类控制剂， 颜料分散 剂， 惰性气体， 爽滑剂， 润滑剂， 防粘连剂， 水解抑制剂， 中和剂， 天然油， 合成油， 增稠剂等。 上述的其他成分可以仅使用一种， 也可以使用两种以上。 0055 本发明的发泡树脂层优选表观密度为0.30.7g/cm3， 更优选为0.40.5g/cm3。。

32、 如 果上述的表观密度是0.3g/cm3或以上的话， 采用了本发明的发泡树脂层的合成皮革的耐磨 性则变得更好。 当上述的表观密度是0.7g/cm3或以下时， 由于重量会变得更轻， 因此可以确 保足够的厚度， 更优异的柔软性。 另外， 即使上述的表观密度低至0.7g/cm3或以下， 本发明 的发泡树脂层也能够保持由聚氯乙烯系树脂的混合而产生的强度。 并且， 通过将上述的表 观密度设置在上述的范围内， 采用了本发明的发泡树脂层的合成皮革的手感则变得更好。 上述的表观密度是将发泡树脂层切成30cm方形的大小， 厚度为n5的平均值， 计算出所剪 切的发泡树脂层的体积， 根据该发泡树脂层的质量和体积来计。

33、算。 0056 本发明的发泡树脂层优选平均单元直径为50250 m， 更优选为55160 m， 更进 一步优选为60100 m。 如果上述的平均单元直径是50 m或以上的话， 则柔软性更好。 如果 上述的平均单元直径是250 m或以下的话， 则耐磨耗性会变得更好。 0057 本发明的发泡树脂层优选最大单元直径为80400 m， 更优选为90250 m， 更进 一步优选为100200 m。 如果上述的最大单元直径为80 m或以上的话， 则柔软性会更好。 如 果上述的最大单元直径在400 m或以下的话， 则耐磨耗性会变得更好。 0058 本发明的发泡树脂层的发泡倍率优选为1.33.0倍， 更优选为。

34、1.72.2倍。 如果 上述的发泡倍率为1.3倍或以上的话， 由于重量会变得更轻， 因此可以确保足够的厚度， 更 优异的柔软性。 另外， 即使上述的发泡倍率为1.3倍或以上， 本发明的发泡树脂层也能够保 持由聚氯乙烯树脂的混合而产生的强度。 如果上述的发泡倍率为3.0倍或以下的话， 采用了 本发明的发泡树脂层的合成皮革的耐磨性则会变得更好。 并且， 通过将上述的发泡倍率设 置在上述的范围内， 采用了本发明的发泡树脂层的合成皮革的手感则变得更好。 0059 上述的发泡倍率如下所求。 将发泡树脂层厚度方向截面的电子显微镜照片(50倍) 通过扫描仪读入电脑内， 将发泡部分涂成白色后， 将发泡部分和非。

35、发泡部分的颜色实施二 值化为白色和黑色， 通过积分计算白色点部分。 并且， 使用以下公式求出上述的泡沫度。 0060 发泡倍率(发泡部分的面积+非发泡部分的面积)/非发泡部分的面积 0061 本发明的发泡树脂层的气泡结构虽然可以是独立气泡结构， 半独立半连续气泡结 说明书 6/17 页 8 CN 111851085 A 8 构， 连续气泡结构的任意一种， 但是最好是具有独立气泡结构的。 在具有独立气泡结构的情 况下， 耐磨耗性和耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)则会变得更好。 0062 本发明的发泡树脂层通过含有聚氯乙烯系树脂和热塑性聚氨酯弹性体， 能够得到 轻量且耐磨耗性优异的合成皮革。 并且，。

36、 特别是通过将聚氯乙烯系树脂的平均聚合度， 热塑 性聚氨酯弹性体的含有量， 增塑剂的含有量， 发泡倍率分别调整为优选范围来优化发泡树 脂层的硬度平衡， 从而将采用了该发泡树脂层的合成皮革可以在轻量化的同时， 将耐磨耗 性及耐弯曲性(特别是耐低温弯曲性)变得极佳。 0063 根据JIS K7312所测量的本发明的发泡树脂层的ASKER C硬度， 虽然没有被特别限 定， 但是优选为2555， 更优选为3045， 更进一步优选为3540。 如果上述的ASKER C硬度 在25或以上的话， 则合成皮革的耐磨性会更好。 如果上述的ASKER C硬度在55或以下的话， 合成皮革的手感则会变得更好， 并且耐。

37、弯曲性(特别是耐低温弯曲性)会越发的变得更好。 0064 有关本发明的发泡树脂层的厚度， 虽然没有被特别限定， 但优选为200650 m， 更 优选为250600 m， 更进一步优选为300500 m。 如果上述的厚度在200 m或以上的话， 则 耐磨耗性会变得更好。 如果上述的厚度在650 m或以下的话， 则会被更加的轻量化。 0065 本发明的发泡树脂层可以如下制作。 首先， 将聚氯乙烯系树脂， 热塑性聚氨酯弹性 体以及根据需要将其他树脂加热熔融混合， 并且根据需要添加增塑剂， 填料， 上述的其他成 分， 发泡剂， 泡沫促进剂， 单元调整剂等添加剂进行搅拌， 然后冷却后制作树脂组合物(颗粒。

38、 等)。 上述的树脂组合物中的聚氯乙烯系树脂， 热塑性聚氨酯弹性体等各种成分的优选含有 量分别与上述的本发明发泡树脂层中的含有量相同。 0066 作为上述的发泡剂的实例， 可以列举出超临界流体； 碳酸铵， 碳酸氢铵， 碳酸氢钠， 亚硝酸铵， 硼氢化钠， 叠氮化物类等的无机系发泡剂； 偶氮系发泡剂， 亚硝系发泡剂， 酰肼系 发泡剂， 碳酰肼系发泡剂， 三嗪系发泡剂等的有机系发泡剂； 异丁烷， 戊烷等加热膨胀性化 合物； 上述的加热膨胀性化合物被封装在由聚偏氯乙烯， 聚丙烯腈， 聚(甲基)丙烯酸酯等热 塑性树脂构成的微胶囊中的热膨胀性微粒子(热膨胀性微胶囊)等。 上述的发泡剂可以仅使 用一种， 也。

39、可以使用两种以上。 0067 作为上述的偶氮系发泡剂的实例， 可以列举出偶氮二甲酰胺， 偶氮二异丁腈， 重氮 氨基苯， 偶氮二甲酸二乙酯， 偶氮二甲酸二异丙酯， 偶氮二异丁腈(六氢苄腈)等。 作为上述 的亚硝系发泡剂的实例， 可以列举出N， N -二甲基-N， N -二硝基对苯二甲酸铵， N， N -二硝 基五亚甲基四胺等。 作为上述酰肼系发泡剂的实例， 可以列举出苯磺酰肼， 对甲苯磺酰肼， 3， 3 -二砜肼苯砜， 甲苯二磺酰腙， 硫双(苯磺酰肼)， p， p -氧双(苯磺酰肼)等。 作为上述的 碳酰肼系发泡剂的实例， 可以列举出对甲苯磺酰氨基脲， 4， 4 -氧双(苯磺酰氨基脲)等。 作 。

40、为上述三嗪系发泡剂的实例， 可以列举出三肼基三嗪， 1， 3-双(邻联苯三嗪)等。 0068 本发明的发泡树脂层优选是采用发泡剂制作的， 尤其优选采用热膨胀性微胶囊制 作而成的。 在使用发泡剂的情况下， 与通过机械搅拌等使起泡的方法相比， 发泡树脂层中的 单元直径更均匀。 另外， 在使用热膨胀性微胶囊的情况下， 可以制作具有更微小且均匀的单 元直径的发泡树脂层。 0069 有关上述树脂组合物中的发泡剂的含有量， 虽然没有被特别限定， 但是根据希望 得到的发泡树脂层的用途适当地选择， 例如， 对于聚氯乙烯系树脂100质量份， 优选为0.1 10质量份， 更优选为15质量份。 说明书 7/17 页。

41、 9 CN 111851085 A 9 0070 然后， 由上述的树脂组合物制作发泡树脂层。 例如， 在熔融或溶解含有发泡剂的上 述的树脂组合物后， 涂在后述的非发泡树脂层或剥离片材等基材上形成涂膜， 之后使用烘 箱等加热装置， 根据需要进行加压并进行热处理， 使发泡剂起泡， 在含有溶剂的情况下使溶 剂挥发， 形成发泡树脂层。 上述的树脂组合物， 可以以众所周知或惯用的方法进行涂敷， 例 如包括逆辊涂敷法， 辊式涂敷法， 模具涂敷法， 线辊涂敷法， 刀具涂敷法等。 另外， 作为其他 方法， 并不是将树脂组合物涂在基材上， 例如不伴随基材而以片状加工而形成未发泡树脂 片材， 之后使用烘箱等加热装。

42、置， 根据需要一边加压一边进行热处理， 使发泡剂起泡， 在含 有溶剂的情况下使用溶剂也可以使溶剂挥发， 形成发泡树脂层。 上述的未发泡树脂片材的 成形方法可以通过众所周知或惯用的方法进行， 但是从容易由高粘度的树脂组合物制成片 材化， 以及容易生产宽的合成皮革的观点来看， 最好是压延法。 0071 本发明的发泡树脂层能够提供轻量且耐磨耗性优异的合成皮革， 因此优选用于合 成皮革， 更优选用于车辆内部装饰用合成皮革(特别是用于汽车内部装饰用合成皮革)， 更 进一步优选用于车辆座椅用合成皮革(特别是用于汽车座椅用合成皮革)。 0072 合成皮革 0073 具有本发明的发泡树脂层的合成皮革有时被称为。

43、 “本发明的第一合成皮革” 。 采用 了本发明的发泡树脂层的本发明的第一合成皮革， 重量轻且耐磨耗性优异。 同时， 耐弯曲性 (特别是耐低温弯曲性)及手感也同样很好。 0074 本发明的第一合成皮革优选以该顺序具备底布层， 本发明的发泡树脂层和表皮 层。 另外， 所谓上述的底布层和上述的发泡树脂层最好是通过粘附层进行接合。 0075 另外， 该合成皮革依次具有底布层， 发泡树脂层和表面保护层， 包括将上述的底布 层及上述的表面保护层设置在两端面上的层叠体， 上述的层叠体在每单位面积的质量为 300500g/m2， 厚度为1.01.3mm， JIS L0849中所规定的对摩擦的染色牢度试验中， 。

44、作为 负荷1kg， 在上述的表面保护层一侧进行3万往返的摩擦试验时， 上述的表面保护层的下层 处于不露出的状态， 有时将BLC值为4.06.0的合成皮革称为 “本发明的第二合成皮革” 。 具 有这样结构的上述的第二合成皮革， 重量轻且耐磨性优异。 同时， 耐弯曲性(特别是耐低温 弯曲性)及手感也相当好。 0076 在本发明的第二合成皮革中， 发泡树脂层优选为本发明的发泡树脂层。 同时， 本发 明的第二合成皮革优选由上述的底布层和上述的发泡树脂层通过粘附层进行接合。 另外， 本发明的第二合成皮革优选在上述的发泡树脂层和上述的表面保护层之间具有表皮层。 0077 另外， 在本说明书中， 有时将本发。

45、明的第一合成皮革和本发明的第二合成皮革总 称为 “本发明的合成皮革” 。 0078 图1显示出了本发明的合成皮革的一个实施方式。 如图1所示， 本发明的合成皮革1 是依次具备底布层11， 本发明的发泡树脂层13， 表皮层14和位于合成皮革1的最表面的表面 保护层15。 底布层11和发泡树脂层13通过粘附层12进行接合。 0079 本发明的合成皮革中的上述的底布层， 可以采用织物， 针织品， 无纺布等纤维质布 帛或天然皮革等纤维质基材。 构成纤维质布帛的纤维的种类虽然并没有被特别限定， 但可 以列举出聚酯系树脂， 聚酰胺系树脂， 聚丙烯腈系树脂， 聚烯烃系树脂， 聚乙烯醇等合成纤 维； 棉， 麻。

46、等天然纤维； 人造丝， 短纤维， 醋酸等再生纤维； 半合成纤维等。 上述的纤维可以仅 使用一种， 也可以使用两种以上。 其中， 从强度和加工性更优秀的观点来看， 由合成纤维构 说明书 8/17 页 10 CN 111851085 A 10 成的针织品， 特别是由聚酯纤维构成的针织品比较好。 上述的底布层可以是单层也可以是 多层。 0080 有关上述的底布层的重量， 虽然没有被特别限定， 但是优选为100300g/m2， 更优 选为150200g/m2。 如果上述的重量在100g/m2或以上的话， 则作为汽车内部装饰材料， 可以 得到充分的强度。 如果上述的目录在300g/m2或以下的话， 则可。

47、以作为本发明的合成皮革来 实施获得所希望的轻量化。 0081 本发明的合成皮革中的上述的粘附层是用于给予上述的底布层和上述的发泡树 脂层的粘附性的层。 作为形成上述的粘附层的胶粘剂的实例， 虽然没有被特别限定， 但可以 列举出聚氯乙烯系胶粘剂， 聚氨酯系胶粘剂， 环氧树脂系胶粘剂， 聚酯系胶粘剂， 橡胶系胶 粘剂， 丙烯酸树脂系胶粘剂， 脲醛树脂系胶粘剂， 酚醛树脂系胶粘剂， 三聚氰胺树脂系胶粘 剂等。 其中， 优选为聚氯乙烯系胶粘剂。 因此， 上述的粘附层优选含有以聚氯乙烯系树脂为 主要成分(即， 含有以聚氯乙烯系树脂作为胶粘成分)。 以聚氯乙烯系树脂作为主要成分的 粘附层， 能够进一步提高。

48、上述的底布层与包含聚氯乙烯系树脂的本发明的发泡树脂层的粘 附力。 由此， 较难发生底布层和发泡树脂层之间的偏差， 耐磨耗性极为良好。 0082 作为上述粘附层中的聚氯乙烯系树脂， 可以列举出作为包含在上述本发明的发泡 树脂层中的聚氯乙烯系树脂进行了举例和说明。 作为上述的聚氯乙烯树脂， 优选聚氯乙烯。 上述的聚氯乙烯树脂可以仅使用一种， 也可以使用两种以上。 0083 上述的粘附层的一部分也可以包含在上述的底布层中。 通过部分浸渍， 上述的底 布层和本发明的发泡树脂层的粘接性则变得更好。 0084 上述的粘附层的每单位面积的质量优选为1050g/m2， 更优选为1530g/m2。 如果 上述的。

49、质量在10g/m2或以上的话， 则不仅底布层和发泡树脂层的附着性更好， 耐磨耗性也 更好。 如果上述的质量在50g/m2或以下的话， 则本发明的合成皮革会更加轻量化。 0085 本发明的合成皮革中的上述的表皮层， 从耐磨耗性进一步提高的观点来看， 是非 发泡树脂层。 上述的表皮层优选含有聚氨酯系树脂。 包含聚氨酯系树脂的表皮层与包括热 塑性聚氨酯弹性体的本发明的发泡树脂层之间的粘附力更好。 由此， 表皮层和发泡树脂层 之间的层间的偏差更难发生， 耐磨耗性极其良好。 同时， 本发明的合成皮革的手感则变得更 好。 上述的表皮层(非发泡树脂层)既可以是单层也可以是多层。 0086 上述的聚氨酯系树脂。

50、通常是通过使异氰酸酯， 长链多元醇， 扩链剂和根据需要使 其他的异氰酸酯反应性化合物起反应而得到的。 上述的聚异氰酸酯， 长链多元醇和扩链剂 分别作为包含在上述本发明的发泡树脂层中的热塑性聚氨酯弹性体的构成成分进行了举 例和说明。 上述的聚异氰酸酯， 长链多元醇及扩链剂可以分别仅使用一种， 也可以使用两种 以上。 0087 作为上述的长链多元醇， 其中也优选聚碳酸酯多元醇。 也就是说， 能够包含在上述 的表皮层中的聚氨酯系树脂优选为聚碳酸酯系聚氨酯树脂。 通过采用了聚碳酸酯系聚氨酯 树脂， 使本发明的合成皮革的耐磨耗性得到进一步提高。 0088 上述的表皮层中的聚氨酯系树脂优选为水性聚氨酯系树。