第四纪海底热液硫化物年代的测试方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010275705.X (22)申请日 2020.04.09 (71)申请人 中国科学院地质与地球物理研究所 地址 100029 北京市朝阳区北土城西路19 号 (72)发明人 王立胜马志邦王学锋 (74)专利代理机构 北京中知星原知识产权代理 事务所(普通合伙) 11868 代理人 艾变开 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/96(2006.01) (54)发明名称 一种第四纪海底热液硫化。

2、物年代的测试方 法 (57)摘要 本发明提供了一种第四纪海底热液硫化物 年代的测试方法， 是采用MC-ICPMS测试海底热液 硫化物的U/Th同位素比值， 进行230Th铀系年龄计 算， 其特征在于， U-Th分离与纯化中采用含有季 铵盐基团的改性强碱性阴离子交换树脂， 所述改 性强碱性阴离子交换树脂是氯甲基苯乙烯-二乙 烯基苯共聚物微球和长链叔胺以及螺环状叔胺 反应后得到。 按照本发明检测方法使得海底多金 属硫化物测年样品用量更小， 耗酸量更小， 操作 简单， 样品溶解更完全， 年代测试数据更准确， 数 据可靠性和可重复性更好。 本技术操作简单， 可 以测定第四纪海底硫化物的铀钍年龄， 样品。

3、量仅 需数十毫克， 测得的U、 Th同位素比值精度可优于 5。 权利要求书2页 说明书7页 附图1页 CN 111426764 A 2020.07.17 CN 111426764 A 1.一种第四纪海底热液硫化物年代的测试方法， 是采用MC-ICPMS测试海底热液硫化物 的U/Th同位素比值， 进行230Th铀系年龄计算， 其特征在于， U-Th分离与纯化中采用含有季铵 盐基团的改性强碱性阴离子交换树脂， 所述改性强碱性阴离子交换树脂是氯甲基苯乙烯- 二乙烯基苯共聚物微球和长链叔胺以及螺环状叔胺反应后得到。 2.如权利要求1所述的测试方法， 其特征在于， 所述海底热液硫化物样品和改性强碱性 阴。

4、离子交换树脂的质量体积比为50-60:1(mg/mL)。 3.如权利要求1所述的测试方法， 其特征在于， 所述长链叔胺和螺环状叔胺的摩尔比为 5-8： 1。 4.如权利要求1所述的测试方法， 其特征在于， 所述长链叔胺是含有8-20个碳原子碳链 的叔胺， 比如脂肪烷基二甲基胺， 脂肪烷基二乙基胺， 所述脂肪烷基选自8-20个碳原子的烷 基， 比如辛基， 壬基， 癸基， 十一烷基， 十二烷基， 十四烷基， 十六烷基， 十八烷基， 二十烷基； 所述螺环状叔胺是含有氮原子螺环， 所述螺环环含有8-16个碳原子， 1-3个氮原子； 具体而 言， 所述螺环状叔胺选自N-甲基-3-氮螺环5,5十一烷， 2。

5、,8-二氮杂-螺4,5葵烷， 1,3,8- 三氮杂螺4.5癸烷， 4， 8-二氮杂-螺4,5葵烷， 8-氮杂-螺4,5葵烷。 5.如权利要求1所述的测试方法， 其特征在于， 所述改性强碱性阴离子交换树脂通过包 括以下步骤的制备方法制得： 将氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球用溶剂溶胀后， 搅拌 条件下加入长链叔胺和螺环状叔胺的混合胺， 加热， 反应结束后， 洗涤， 干燥， 即得强碱性阴 离子交换树脂， 优选地， 所述氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球和混合胺的质量比为1: 1-2， 优选为1:1.5-1.7。 6.如权利要求1-5任一项所述的测试方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)样品。

6、消解； 取适量样品放入溶样罐中， 加入酸反复进行溶解， 蒸干后， 加入229Th- 233U-236U稀释剂， 蒸干样品； (2)U-Th分离： 用酸溶解蒸干后的样品， 加载到改性强碱性阴离子交换树脂上进行U-Th 分离， 先洗脱基质元素， 再分别收集Th同位素组分和U同位素组分并分别蒸干， 溶解蒸干的 样品， 待质谱测量； (3)质谱测量： 收集好的U、 Th同位素使用MC-ICPMS测试， 再对仪器采集到的数据完成同 位素分馏校正、 质量校正和年代计算。 7.如权利要求6所述的测试方法， 其特征在于， 包括以下步骤： (1)样品处理： 将20-30mg样品放入溶样罐， 加入盐酸1、 氢氟酸。

7、和高氯酸， 进行第一次恒 温加热， 冷却后再加入硝酸1， 进行第二次恒温加热， 冷却后蒸干样品， 加入盐酸2溶解样品， 在样品中加入229Th-233U-236U稀释剂， 蒸干样品； (2)U-Th分离： 用硝酸2全溶蒸干后的样品， 加载到改性强碱性离子交换树脂柱上， 向树 脂中加入硝酸3洗脱基质元素， 向树脂中加入盐酸3， 收集Th同位素组分， 再向树脂中加入硝 酸4， 收集U同位素组分， 收集后， 分别蒸干， 用硝酸5复溶后再次蒸干， 用硝酸/氢氟酸混合酸 溶解蒸干的样品， 待质谱测量； (3)质谱测量： 收集好的U、 Th同位素使用MC-ICPMS测试， 对仪器采集到的数据进行同位 素分。

8、馏校正、 质量校正和年代计算。 8.如权利要求7所述的测试方法， 其特征在于， 盐酸1的浓度为10-12M， 用量为1-2mL， 氢 氟酸为40-50wt氢氟酸， 用量为0.5-1mL， 高氯酸浓度为50-70wt， 用量为0.1-0.2mL； 权利要求书 1/2 页 2 CN 111426764 A 2 硝酸1的浓度为10-14M， 用量为0.5-1mL， 盐酸2的浓度为10-12M， 用量为0.5-1mL； 硝酸2的浓 度为7-10M， 用量为0.1-0.5mL， 硝酸3的浓度为7-10M， 用量为2-3mL， 盐酸3的浓度为8-12M， 用量为2-3mL； 所述硝酸4浓度为0.01-0.。

9、1M， 用量为2-3mL； 所述硝酸5浓度为10-14M， 用量为 2-5滴； 所述硝酸/氢氟酸中硝酸浓度为2-4wt， 氢氟酸浓度为0.05-0.1wt， 用量为0.2- 1mL。 9.如权利要求6或7所述的测试方法， 其特征在于， 所述229Th-233U-236U稀释剂的加入量 满足混合液中229Th/230Th的比值小于1000， 所述229Th/230Th的比值小于1000是指229Th/230Th 为0.0011000， 优选为0.0250。 10.如权利要求6或7所述的测试方法， 其特征在于， 步骤(3)中MC-ICPMS采用SEM/ Faraday混合杯结构测定， 优选地， 所。

10、述混合杯结构如下所示： 权利要求书 2/2 页 3 CN 111426764 A 3 一种第四纪海底热液硫化物年代的测试方法 技术领域 0001 本发明属于地球化学领域， 具体涉及一种第四纪海底热液硫化物年代的测试方 法。 背景技术 0002 第四纪海底热液硫化物的年代可以为硫化物矿床形成和改造机制、 海底热液活动 历史和大型硫化物矿床增长速率等提供重要信息。 目前， MC-ICPMS高精度质谱技术的发展 和应用， 使得定年技术的精度更高、 测年范围更宽， MC-ICPMS铀系测年被认为是最可靠的第 四纪定年手段(Cheng et al.,2000,2013； Shen et al.,2008。

11、,2013)。 目前， 铀系定年技术 主要应用于第四纪碳酸盐样品， 较少应用于第四纪海底热液硫化物， 主要是由于碳酸盐样 品容易消解且含有的基质元素种类较少， 而硫化物中含有大量的基质元素， 测年所需的微 量元素U、 Th含量较低， 给分离工作带来较大困难。 0003 已知， 第四纪海底硫化物能够满足MC-ICPMS铀系测年的两个前提， 分别为： 1)矿物 沉积时只有U， 无Th； 2)沉积后体系相对U、 Th保持封闭。 据报道海底热液硫化物的U含量约为 数十ppb至数十ppm， Th一般小于1ppm， 非常适合铀系不平衡方法进行测年。 受到限制的地方 是， 海底多金属硫化物属于高基体样品(含。

12、有的主量元素有Fe、 Zn、 Cu、 Si、 Al、 Na和Mg等)， 矿物成分复杂， 含有大量的金属元素和硫元素， 在实验过程中较难消解且容易产生再沉淀， 常常导致Th元素回收率过低， 可导致实验结果可重复性差， 影响测试的精度和准确度， 甚至 无法得出有效年龄数据。 0004 目前常规的海底多金属硫化物定年样品化学前处理流程是： 称取2-10g样品， 使用 HNO3或者王水溶解样品， 85条件下溶解3天， 分离不溶物。 使用Fe3+和NH4OH沉淀U和Th， 将 Fe(OH)3沉淀消解后加载于AG 1-X8树脂上完成基质去除和U-Th分离。 分离得到的U-Th 组 分在MC-ICPMS等仪。

13、器上测量， 通过计算得到年龄数据(Lalou,C.and Brichet,E.,1987； Kuznetsov et al.,2006； Takamasa et al.,2013； Ishibashi et al.,2015)。 实验证明这 些流程不足以将样品完全溶解， 且伴随硫化物再沉淀和高基体效应， 无法保证年龄数据的 准确有效。 0005 在此基础上， 有必要开发一种操作简单、 准确性高和可重复性强的第四纪硫化物 测年技术。 发明内容 0006 为解决现有技术中采用MC-ICPMS对第四纪海底硫化物铀钍年龄测定中的年龄准 确性和可重复性较差的缺陷， 本发明设计了一套第四纪海底硫化物铀钍年。

14、龄测定的方法， 应用该方法可解决测年过程中样品溶解不完全的问题， 提高U、 Th同位素和铀系定年数据的 准确性和可重复性， 准确测定第四纪海相硫化物的年代， 同时扩展铀系年代测试技术在第 四纪硫化物定年中的应用。 0007 具体而言， 本发明的上述目的通过以下技术方案得以解决： 说明书 1/7 页 4 CN 111426764 A 4 0008 一种第四纪海底热液硫化物年代的测试方法， 是采用MC-ICPMS测试海底热液硫化 物的 U/Th同位素比值， 进行230Th铀系年龄计算， 其特征在于， U-Th分离与纯化中采用改性 强碱性阴离子交换树脂， 所述改性强碱性阴离子交换树脂是氯甲基苯乙烯-。

15、二乙烯基苯共 聚物微球和长链叔胺以及螺环状叔胺反应后得到。 0009 所述海底热液硫化物样品和改性强碱性阴离子交换树脂的质量体积比为 50-60: 1(mg/mL)。 0010 所述季铵盐为长链季铵盐和螺环状季铵盐复配， 所述长链季铵盐和螺环状季铵盐 的摩尔比为5-8： 1。 0011 所述长链叔胺是含有8-20个碳原子碳链的叔胺， 比如脂肪烷基二甲基胺， 脂肪烷 基二乙基胺， 所述脂肪烷基选自8-20个碳原子的烷基， 比如辛基， 壬基， 癸基， 十一烷基， 十 二烷基， 十四烷基， 十六烷基， 十八烷基， 二十烷基； 所述螺环状叔胺是含有氮原子螺环， 所 述螺环环含有8-16个碳原子， 1-。

16、3个氮原子； 具体而言， 所述螺环状叔胺选自N-甲基-3-氮螺 环 5,5十一烷， 2,8-二氮杂-螺4,5葵烷， 1,3,8-三氮杂螺4.5癸烷， 4， 8-二氮杂-螺 4,5葵烷， 8- 氮杂-螺4,5葵烷。 0012 所述改性强碱性阴离子交换树脂通过包括以下步骤的制备方法制得： 将氯甲基苯 乙烯- 二乙烯基苯共聚物微球用溶剂溶胀后， 搅拌条件下加入长链叔胺和螺环状叔胺的混 合胺， 加热， 反应结束后， 洗涤， 干燥， 即得强碱性阴离子交换树脂。 0013 所述氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球的制备是本领域所熟知的， 没有特别 限定， 一般控制交联度为8-15。 0014 用于使氯甲基苯。

17、乙烯-二乙烯基苯共聚物微球的溶剂没有特别的限定， 比如甲苯， 硝基苯， 乙醇， 二氯甲烷， 三氯甲烷等。 所用溶剂和微球的质量比为3-5:1， 溶胀的时间没有 特别限定， 充分溶胀即可， 一般为12-24小时。 0015 进一步地， 长链叔胺和螺环状叔胺的摩尔比为5-8： 1， 氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯 共聚物微球和混合胺的质量比为1:1-2， 优选为1:1.5-1.7。 混合胺投料的方式可以直接投 料， 也可以配置为质量分数30-50的溶液投料， 所述溶液的溶剂可以是水， 甲醇， 乙醇， 乙 腈， 乙酸乙酯等。 0016 所述加热是加热至温度为40-70， 反应24-48小时。 0017 发。

18、明人通过合成了一种带有长链季铵盐和环状季铵盐的新型强碱性阴离子交换 树脂， 预料不到地发现， 得到的树脂对样品中铀和钍的分离效果非常好， 采用特定的洗脱分 离条件， 可以顺利完成地质样品中微量铀和钍的分离。 0018 优选地， 本发明的上述第四纪海底热液硫化物年代测试方法， 包括以下步骤： 0019 (1)样品消解； 取适量样品放入溶样罐中， 加入酸反复进行溶解， 蒸干后， 加入 229Th-233U-236U稀释剂， 蒸干样品； 0020 (2)U-Th分离： 用酸溶解蒸干后的样品， 加载到改性强碱性阴离子交换树脂上进行 U-Th 分离， 先洗脱基质元素， 再分别收集Th同位素组分和U同位素。

19、组分并分别蒸干， 溶解蒸 干的样品， 待质谱测量； 0021 (3)质谱测量： 收集好的U、 Th同位素使用MC-ICPMS测试， 再对仪器采集到的数据完 成同位素分馏校正、 质量校正和年代计算。 0022 进一步优选地， 一种第四纪海底热液硫化物年代测试方法， 包括以下步骤： 说明书 2/7 页 5 CN 111426764 A 5 0023 (1)样品处理： 将20-30mg样品放入溶样罐， 加入盐酸1、 氢氟酸和高氯酸， 进行第一 次恒温加热， 冷却后再加入硝酸1， 进行第二次恒温加热， 冷却后蒸干样品， 加入盐酸2溶解 样品， 在样品中加入229Th-233U-236U稀释剂， 蒸干样。

20、品； 0024 (2)U-Th分离： 用硝酸2全溶蒸干后的样品， 加载到改性强碱性离子交换树脂柱上， 向树脂中加入硝酸3洗脱基质元素， 向树脂中加入盐酸3， 收集Th同位素组分， 再向树脂中加 入硝酸4， 收集U同位素组分， 收集后， 分别蒸干， 用硝酸5复溶后再次蒸干， 用硝酸/ 氢氟酸 混合酸溶解蒸干的样品， 待质谱测量； 0025 (3)质谱测量： 收集好的U、 Th同位素使用MC-ICPMS测试， 对仪器采集到的数据进行 同位素分馏校正、 质量校正和年代计算。 0026 所述样品是野外采集的第四纪海底硫化物样品， 用物理手段清除表面污物后， 挑 选新鲜致密部位在通风柜中采取微量样品， 。

21、采样过程中应最大限度地避免交叉污染。 0027 优选地， 盐酸1的浓度为10-12M， 用量为1-2mL， 氢氟酸为40-50wt氢氟酸， 用量为 0.5-1mL， 高氯酸浓度为50-70wt， 用量为0.1-0.2mL； 硝酸1的浓度为10-14M， 用量为 0.5-1mL， 盐酸2的浓度为10-12M， 用量为0.5-1mL； 硝酸2的浓度为7-10M， 用量为0.1-0.5mL， 硝酸3的浓度为7-10M， 用量为2-3mL， 盐酸3的浓度为8-12M， 用量为1-3mL； 所述硝酸4 浓度 为0.01-0.1M， 用量为2-3mL； 所述硝酸5浓度为10-14M， 用量为2-5滴； 所。

22、述硝酸/氢氟酸中硝 酸浓度为2-4wt， 氢氟酸浓度为0.05-0.1wt， 用量为0.2-1mL。 0028 在步骤(1)的样品处理中， 所述第一次恒温加热是指加热至120-130， 恒温保持 12-15h； 所述第二次恒温加热是加热至100-110， 恒温保持3-5h， 所述蒸干是指在140-160 下将样品加热至表面无液体。 0029 在步骤(2)U-Th分离中， 加入229Th-233U-236U稀释剂后， 体系中235U/233U的比值为10- 20， 229Th/230Th的比值小于1000， 所述229Th/230Th的比值小于1000是指229Th/230Th为0.001 10。

23、00， 优选为0.0250。 0030 步骤(3)中MC-ICPMS采用SEM/Faraday混合杯结构测定， 优选地， 所述混合杯结构 如下表1所示： 0031 表1 0032 0033 注： L1-L3、 H1-H3表示接收器类型， C表示中心杯位置， 其中SEM表示二次电子倍增 器， 用于接收10mV的电流信号， Faraday表示法拉第杯接收器， 用于接收10mV50V之间的 电流信号。 0034 本发明相对于现有技术取得了以下优势： 0035 一、 按照本发明的该上述检测方法使得海底多金属硫化物测年样品用量更小， 耗 说明书 3/7 页 6 CN 111426764 A 6 酸量更小。

24、， 操作简单， 样品溶解更完全， 年代测试数据更准确， 数据可靠性和可重复性更好。 本技术操作简单， 可以测定第四纪海底硫化物的铀钍年龄， 样品量仅需数十毫克， 测得的U、 Th 同位素比值精度可优于5。 0036 二、 采用MC-ICPMS铀系定年技术测试第四纪海底热液硫化物的年代， 本发明采用 一种含有长链季铵盐和螺环状季铵盐的强碱性阴离子交换树脂， 可以使得测试的样品消耗 量降低一到两个数量级， 极大地减少了大用样量导致的多期次样品的混染， 从而保证了检 测的准确性。 0037 三、 针对第四纪海底热液硫化物样品， 优化了分离与纯化U、 Th元素时所用洗脱液 的用量和浓度， 优化配置了特。

25、定的混合杯结构， 使得硫化物样品的230Th/232Th比值测试更准 确， 样品用量更小， 为获得第四纪海底热液硫化物样品绝对年龄数据奠定了技术保证。 附图说明 0038 图1是本发明样品处理和检测流程示意图。 具体实施方式 0039 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明， 但本发明并不限于以下实施例。 除 非另有定义， 下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。 本文 中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的， 并不是旨在限制本发明的保护范 围。 0040 以下实施例中的实验方法， 无特殊说明， 均在超净化学实验室完成， 所使用的各类 试剂为超纯级别， 或经过多次。

26、蒸馏提纯， 均可从商业途径获得； 所使用的仪器均为美国 Thermo Fisher公司生产的Neptune Plus型MC-ICPMS； 样品均为同一块样品的均匀粉末样， 采自西南印度洋洋脊。 0041 制备例1 0042 将10g交联度为8的氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球用40g无水乙醇溶胀 后， 搅拌条件下加入15g十二烷基二甲基胺和2,8-二氮杂-螺4,5葵烷的混合胺的40wt 甲醇溶液， 其中十二烷基二甲基胺和2,8-二氮杂-螺4,5葵烷的摩尔比为5:1， 缓慢搅拌， 加热至45反应48h， 反应结束后， 用5wtNaOH淋洗， 再用大量去离子淋洗至中性， 真空干 燥， 即得强碱性。

27、阴离子交换树脂， 以下称为阴离子交换树脂1。 0043 制备例2 0044 制备方法和条件和制备例1相同， 区别在于加入的混合胺溶液中， 十二烷基二甲基 胺和 2,8-二氮杂-螺4,5葵烷的摩尔比为8:1。 最终制备得到阴离子交换树脂2。 0045 制备例3 0046 制备方法和条件和制备例1相同， 区别在于加入的混合胺溶液中， 十二烷基二甲基 胺和2,8-二氮杂-螺4,5葵烷的摩尔比为3:1。 最终制备得到阴离子交换树脂3。 0047 制备例4 0048 制备方法和条件和制备例1相同， 区别在于加入的混合胺溶液中， 十二烷基二甲基 胺和 2,8-二氮杂-螺4,5葵烷的摩尔比为10:1。 最终。

28、制备得到阴离子交换树脂4。 0049 对比制备例1 说明书 4/7 页 7 CN 111426764 A 7 0050 制备方法和条件和制备例1相同， 区别在于加入的胺溶液为30g十二烷基二甲基胺 40wt甲醇溶液， 即不加入2,8-二氮杂-螺4,5葵烷。 最终制备得到阴离子交换树脂5。 0051 对比制备例2 0052 制备方法和条件和制备例1相同， 区别在于加入的胺溶液为30g2,8-二氮杂-螺4, 5葵烷的 40wt甲醇溶液， 即不加入十二烷基二甲基胺。 最终制备得到阴离子交换树脂6。 0053 实施例1 0054 (1)样品选择： 选择了采自西南印度洋海底热液硫化物样品， 切除样品表面。

29、污物， 漏出新鲜表面， 挑选中间的新鲜致密部分在通风柜中用刻刀采集样品， 注意避免交叉污染。 0055 (2)样品溶解： 称取30mg样品放入7ml带盖PFA溶样罐中， 加入1.5mL浓度为12M 的 盐酸、 0.5ml 40wt氢氟酸和0.1ml 65wtHClO4， 封闭溶样罐， 放在低温电热板上加热到 120， 恒温加热12h， 冷却至室温后打开溶样罐， 向样品溶液中再加入0.5ml浓度为14M 的 HNO3， 出现气泡， 15min后气泡量减少， 封闭溶样罐， 放在电热板上， 加热到110， 恒温加热 4h， 冷却后打开溶样罐， 电热板上蒸干样品。 加入0.5ml 12M盐酸全溶样品，。

30、 在样品中加入 0.1g 229Th-233U-236U稀释剂(混合液中235U/233U15，229Th/230Th约为200)， 置于电热板上150 蒸干。 0056 (3)U-Th分离： 使用0.2ml 7M稀硝酸全溶蒸干后的样品， 加载到0.5ml清洗干净的 制备例1制得的阴离子交换树脂柱1上， 向树脂中加入3ml 7M HNO3洗脱Fe和Cu等大量基质 元素， 向树脂中加入1ml 12M HCl， 使用干净的7ml PFA溶样罐收集Th同位素组分， 向树脂中 加入2ml 0.01M的硝酸， 使用干净的7ml PFA溶样罐收集U同位素组分。 收集后， 置于恒温电 热板上150蒸干， 滴。

31、入2滴14M HNO3复溶后蒸至近干， 用0.3mL 2wt HNO3-0.1wtHF溶解 蒸干的样品， 待质谱测量。 0057 (4)质谱测量： 收集好的U、 Th同位素使用MC-ICPMS测试， 仪器采集到的数据在 Excel 中完成同位素分馏校正、 质量校正和年代计算等。 样品测量前后用给定同位素比值 的U标准溶液NBS-CRM 112A对仪器信号和稳定性等进行监测， 具体的仪器参数和数据采集 所用的杯结构见表2和表3所示。 0058 表2 0059 说明书 5/7 页 8 CN 111426764 A 8 0060 0061 (5)所得数据使用Excel进行计算， 计算公式如下所示： 。

32、0062 0063 测得的数据结果如表4所示。 0064 数据评价： 对于开放大洋中的样品， 样品的 234U和 234U初 始数值一般在大洋海水的 234U 平均值附近(144.90.1， Andersen et al.,2010)， 此次测得硫化物Y样品的 234U 和 234U初 始分别为1462和1472， U含量为4.8ppm， 略高于海水平均值(约为3ppm)， 这 些都说明该数据具有合理性； 未经校正的230Th年龄为7385年， 年龄精度为6.8。 这些都 说明该方法能够准确测定海底硫化物的铀系年龄。 0065 实施例2 0066 其他操作和条件和实施例1相同， 区别在于步骤(。

33、3)U-Th分离与纯化中的阴离子交 换树脂1替换为阴离子交换树脂2， 测试结果见表4。 0067 实施例3 0068 其他操作和条件和实施例1相同， 区别在于步骤(3)U-Th分离与纯化中的阴离子交 换树脂1替换为阴离子交换树脂3， 测试结果见表4。 0069 实施例4 0070 其他操作和条件和实施例1相同， 区别在于步骤(3)U-Th分离与纯化中的阴离子交 换树脂1替换为阴离子交换树脂4， 测试结果见表4。 0071 对比例1 0072 其他操作和条件和实施例1相同， 区别在于， 步骤(3)U-Th分离与纯化中的阴离子 交换树脂1替换为AG 1-X8阴离子交换树脂， 测试结果见表4。 00。

34、73 对比例2 0074 其他操作和条件和实施例1相同， 区别在于， 步骤(3)U-Th分离与纯化中的阴离子 交换树脂1替换为阴离子交换树脂5， 测试结果见表4。 0075 对比例3 0076 其他操作和条件和实施例1相同， 区别在于， 步骤(3)U-Th分离与纯化中的阴离子 交换树脂1替换为阴离子交换树脂6， 测试结果见表4。 0077 表4.海底硫化物Y样品的230Th定年结果(2 ) 说明书 6/7 页 9 CN 111426764 A 9 0078 0079 续表4 0080 0081 2 表示2倍标准偏差。 0082 *234U(234U/238U活 度1)1000。 0083 *2。

35、34U初 始根据230Th年龄(T)计算， 例如234U初 始234U测 试e 234T， 表示衰变常数。 230Th 校正年龄根据初始230Th/232Th原子比4.42.2x10-6计算， 该比值为久期平衡物质的比值， 等 同于固体地球232Th/238U比值3.8， 误差假定为50。 0084 *B.P.意指 “Before Present” ，“Present” 定义为2000A.D。 0085 通过表4数据可以看出， 按照本发明方法， 采用了含有长链烷基季铵盐和螺环状季 铵盐的改性强碱性阴离子交换树脂进行U/Th分离， 使得硫化物样品的U、 Th元素含量测试精 度更高， 230Th/232Th、234U/238U和230Th/238U比值测试误差更小， 年龄误差也更小； 样品用量更 小， 极大程度地避免了大用样量导致的多期样品的混染， 也使得第四纪海底热液硫化物样 品的铀系年龄数据准确度， 可靠性和可重复性更好。 说明书 7/7 页 10 CN 111426764 A 10 图1 说明书附图 1/1 页 11 CN 111426764 A 11 。