粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010482950.8 (22)申请日 2020.06.01 (71)申请人 四川润和催化新材料股份有限公司 地址 614000 四川省乐山市五通桥区金粟 镇庙儿村三组 (72)发明人 施宗波卓润生刘新生胡泽松 张青 (74)专利代理机构 成都慕川专利代理事务所 (普通合伙) 51278 代理人 李小金 (51)Int.Cl. B01J 20/18(2006.01) B01J 20/30(2006.01) C07C 41/36(2006.01) C07C 43/11(200。

2、6.01) (54)发明名称 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法 与应用 (57)摘要 本发明涉及吸附剂领域， 尤其是一种粗醚精 制分子筛吸附剂及其制备方法与应用， 粗醚精制 分子筛吸附剂有效成分为H型大孔低硅分子筛。 该吸附剂对粗醚多元醇中残留的钠钾离子的吸 附性能十分优异， 过滤性能好， 吸附容量较大， 性 价比突出， 是一类具有良好工业前景的粗醚多元 醇精制吸附剂。 权利要求书1页 说明书8页 附图1页 CN 111744455 A 2020.10.09 CN 111744455 A 1.一种粗醚多元醇精制吸附剂， 其特征在于， 包括以下质量分数的有效成分： 30- 99的H型大孔低硅。

3、分子筛。 2.根据权利要求1所述的一种粗醚多元醇精制吸附剂， 其特征在于， 所述H型大孔低硅 分子筛为硅铝分子筛或硅磷铝分子筛， 分子筛骨架Si/Al比为1.5-50:1， 分子筛具有十二元 环孔口， 孔口最大直径为0.7纳米0.8纳米， H型大孔低硅分子筛为BEA、 BEC、 FAU、 MOR、 MOZ 分子筛中的一种。 3.根据权利要求1所述的一种粗醚多元醇精制吸附剂， 其特征在于， 所述粗醚多元醇精 制吸附剂的微孔比表面积为100800m2.g-1。 4.根据权利要求1所述的一种粗醚多元醇精制吸附剂， 其特征在于， 所述粗醚多元醇精 制吸附剂的平均粒度为40-200微米。 5.根据权利要。

4、求2所述的一种粗醚多元醇精制吸附剂， 其特征在于， 所述H型大孔低硅 分子筛为H型FAU分子筛。 6.根据权利要求1-5中任意一项权利要求所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法， 其特征在于， 所述粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法为后成型方法或原位晶化方法。 7.根据权利要求6所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法， 其特征在于， 所述后成型 方法包括以下步骤： 以大孔低硅分子筛、 粘土、 无机粘结剂为原料， 通过经喷雾或注射或挤 压或压制或浇注成型得到前驱体样品， 再经过铵交换， 洗涤， 干燥和焙烧， 得到所述粗醚多 元醇精制吸附剂。 8.根据权利要求6所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法， 其特。

5、征在于， 所述原位晶 化方法包括以下步骤： 以粘土和无机粘结剂为原料， 制备平均粒度为40-200微米的微球， 再 在微球上原位晶化生长大孔低硅分子筛， 最后再经过铵交换， 洗涤， 干燥和焙烧， 得到所述 粗醚多元醇精制吸附剂。 9.根据权利要求7或权利要求8所述的粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法， 其特征在 于， 所述粘土为为高岭土、 蒙拓土、 凹凸棒石、 硅藻土和/或海泡石中的一种或多种组合， 所 述无机粘结剂为硅粘结剂、 铝溶胶、 硅铝溶胶、 磷铝胶中的一种或多种组合； 焙烧条件为 400-800下0.5-24小时， 干燥温度为40-200， 铵交换使用的铵盐为氯化铵、 硫酸铵、 硝酸 铵。

6、、 碳酸铵、 碳酸氢铵中的的一种或多种组合。 10.根据权利要求1-4中任意一项权利要求所述的粗醚多元醇精制吸附剂的应用， 其特 征在于， 所述粗醚多元醇精制吸附剂用于聚醚精制， 包括以下步骤： 取粗醚多元醇精制吸附 剂分散于钾离子浓度为501000ppm的粗醚多元醇中， 在0180条件下快速搅拌， 吸附完 成后过滤即获得精制粗醚多元醇， 按质量份计， 粗醚多元醇原液： 吸附剂为10400： 1。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111744455 A 2 一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用 技术领域 0001 本发明涉及粗醚多元醇精制和吸附剂领域， 具体涉及一种粗醚精制分子筛吸附剂。

7、 及其制备方法与应用。 背景技术 0002 粗醚多元醇(简称聚醚)， 是主链含有醚键(ROR)， 端基或侧基含有大于2 个羟基(OH)的低聚物， 由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、 环氧丙烷 (PO)、 环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。 它是合成泡沫塑料等聚氨酯材料 过程中十分重要的化工原料。 其中， 催化剂主要是以碱金属为主的氢氧化物， 如氢氧化钾。 然而， 粗醚多元醇中催化剂所残留的碱金属离子会与异氰酸酯等聚氨酯原料发生反应， 造 成产品出现结块现象， 严重降低了聚氨酯产品质量， 通常要求含钾、 钠离子量应少于10ppm， 含水量小于0.05。 目前， 关。

8、于粗醚多元醇精制的方法主要包括以下几类： 中和结晶法、 膜 分离法、 萃取法、 吸附法， 其中吸附法是粗醚多元醇精制工业中的最常用方法之一， 工艺简 单， 能耗低， 绿色环保。 0003 聚醚多元醇的分子动力学尺寸较大， 去除聚醚多元醇中的钾离子和钠离子， 需要 吸附剂具有较大的分子尺寸； 另一方面为了提高吸附容量， 需要吸附剂具有较多的可交换 位点。 一般常用的吸附剂是介孔和大孔材料， 如CN109096480A公开了一种多孔性硅酸镁铝 吸附剂， 该多孔性硅酸镁铝的孔道内附有碱性物质， 多孔性硅酸镁铝用量为聚醚多元醇质 量的0.12。 CN106832249A公开了一种酸式硅酸镁， 利用合成。

9、硅酸镁和水配合对高活性 粗聚醚进行精制处理， 有效除掉碱金属离子。 CN108311097A公开了一种硅酸铝吸附剂， 该吸 附剂可以有效去除聚醚多元醇中的阳离子。 0004 当前商业上主要使用的介孔和大孔吸附剂对钾、 钠离子具有一定的吸附效率， 但 这些吸附剂本身的阳离子位点不够多， 造成吸附剂的吸附容量不够大。 发明内容 0005 本发明所要解决的技术问题是当前主要使用的介孔和大孔吸附剂对钾、 钠离子具 有一定的吸附效率， 但这些吸附剂本身的阳离子位点不够多， 造成吸附剂的吸附容量不够 大， 目的在于提供一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法， 解决上述问题。 0006 本发明通过下述技术方案。

10、实现： 0007 一种粗醚多元醇精制吸附剂， 包括以下质量分数的有效成分： 30-99的H型大 孔低硅分子筛。 0008 所述H型大孔低硅分子筛为硅铝分子筛或硅磷铝分子筛， 分子筛骨架Si/Al比为 1.5-50： 1， 分子筛具有十二元环孔口， 孔口最大直径为0.7纳米0.8纳米， H型大孔低硅分 子筛为BEA、 BEC、 FAU、 MOR、 MOZ分子筛中的一种。 0009 所述粗醚多元醇精制吸附剂的微孔比表面积为100800m2.g-1。 0010 所述粗醚多元醇精制吸附剂的平均粒度为40-200微米。 说明书 1/8 页 3 CN 111744455 A 3 0011 优选地， 所述H。

11、型大孔低硅分子筛为H型FAU分子筛。 0012 所述粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法为原位晶化方法或后成型方法。 0013 所述后成型方法包括以下步骤： 以大孔低硅分子筛、 粘土、 无机粘结剂为原料， 通 过经喷雾或注射或挤压或压制或浇注成型得到前驱体样品， 再经过铵交换， 干燥和焙烧， 得 到所述粗醚多元醇精制吸附剂； 所述粘土为为高岭土、 蒙拓土、 凹凸棒石、 硅藻土和/或海泡 石中的一种或多种组合， 所述无机粘结剂为硅粘结剂、 铝溶胶、 硅铝溶胶、 磷铝胶中的一种 或多种组合； 焙烧条件为400-800下0.5-24小时， 干燥温度为40-200， 铵交换使用的铵 盐为氯化铵、 硫酸铵、 。

12、硝酸铵、 碳酸铵、 碳酸氢铵中的的一种或多种组合。 0014 所述原位晶化方法包括以下步骤： 以粘土和粘结剂为原料， 制备平均粒度为40- 200微米的微球。 再在微球上原位晶化生长大孔低硅分子筛， 最后再经过铵交换， 洗涤， 干燥 和焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制吸附剂； 所述粘土为为高岭土、 蒙拓土、 凹凸棒石、 硅藻土 和/或海泡石中的一种或多种组合， 所述无机粘结剂为硅粘结剂、 铝溶胶、 硅铝溶胶、 磷铝胶 中的一种或多种组合； 焙烧条件为400-800下0.5-24小时， 干燥温度为40-200， 铵交换 使用的铵盐为氯化铵、 硫酸铵、 硝酸铵、 碳酸铵、 碳酸氢铵中的的一种或多种组。

13、合。 0015 所述粗醚多元醇精制吸附剂用于聚醚精制， 包括以下步骤： 取粗醚多元醇精制吸 附剂分散于钾离子浓度为501000ppm的粗醚多元醇中， 在0180条件下快速搅拌， 吸附 完成后过滤即获得精制粗醚多元醇， 按质量份计， 粗醚多元醇原液： 吸附剂为10400： 1。 0016 本发明吸附剂用于去除聚醚多元醇中的钾、 钠离子， 并可用于吸附聚醚多元醇中 的醛类等有气味杂质， 该吸附剂合成工艺简单且环保， 用于聚醚多元醇精制所需能耗低， 吸 附效率高， 无二次污染， 属于一类具有良好工业前景的粗醚多元醇精制吸附剂。 0017 本发明与现有技术相比， 具有如下的优点和有益效果： 0018 。

14、1、 本发明一种粗醚精制分子筛吸附剂具有吸附阳离子位点多， 孔道较开放， 吸附 容量大等特点， 适用于聚醚多元醇的精制； 0019 2、 本发明一种粗醚精制分子筛吸附剂的制备方法简单且环保； 0020 3、 本发明一种粗醚精制分子筛吸附剂用于聚醚多元醇精制所需能耗低， 吸附效率 高， 无二次污染。 附图说明 0021 此处所说明的附图用来提供对本发明实施例的进一步理解， 构成本申请的一部 分， 并不构成对本发明实施例的限定。 在附图中： 0022 图1为本发明实施例1中合成的粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1的XRD谱图。 具体实施方式 0023 为使本发明的目的、 技术方案和优点更加清楚明白， 。

15、下面结合实施例和附图， 对本 发明作进一步的详细说明， 本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明， 并不作 为对本发明的限定。 0024 在以下实施例和对比例中， 样品的比表面积采用BET低温氮吸附法测定， 样品的元 素组成采用X射线荧光光谱仪测得， 晶体结构和骨架硅铝比采用X射线衍射光谱仪测得， 粒 度采用激光粒度仪测得。 说明书 2/8 页 4 CN 111744455 A 4 0025 实施例1 0026 按正硅酸乙酯： 0.5mol/L的稀硝酸质量比为17:6的比例混合， 充分搅拌， 直至混合 正硅酸乙酯充分水解， 溶液不出现分层， 得到正硅酸乙酯水解液。 0027 在搅拌条件下。

16、， 将9公斤(干基)H-Na型FAU分子筛， 1公斤正硅酸乙酯水解液(以1公 斤SiO2干基计算)依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550 焙烧稳化， 再经过铵交换， 铵交换条件是： 样品、 氯化铵和水的质量比为1： 0.5： 8， 室温下搅 拌2小时， 再经过过滤洗涤， 100下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸 附剂-1， 所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1的XRD衍射图谱如图1。 0028 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-1分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10。

17、mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0029 实施例2 0030 在搅拌条件下， 将3公斤(干基)H-Na型FAU分子筛， 加入5公斤(干基)蒙拓土， 2公斤 (干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过400焙烧 稳化， 再经过铵交换， 铵交换条件是： 样品、 硫酸铵和水的质量比为1:0.5:8， 室温下搅拌2小 时， 再经过过滤洗涤， 100下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂- 2。 0031 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-2分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)。

18、， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0032 实施例3 0033 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)HNa型FAU分子筛， 加入1公斤(干基)凹凸棒石， 1公 斤(干基)硅铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过800 焙烧稳化， 再经过铵交换， 铵交换条件是： 样品、 硝酸铵和水的质量比为1： 0.5： 8， 室温下搅 拌2小时， 再经过过滤洗涤， 100下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸 附剂-3。 0034 取10g粗醚多元醇精制分子。

19、筛吸附剂-3分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0035 实施例4 0036 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)H-Na型FAU分子筛， 加入1公斤(干基)硅藻土， 1公斤 (干基)磷铝胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧 稳化， 再经过铵交换， 铵交换条件是： 样品、 碳酸铵和水的质量比为1： 0.5： 8， 室温下搅拌2小 时， 再经过过滤洗涤， 40下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精。

20、制分子筛吸附剂- 4。 0037 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-4分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0038 实施例5 说明书 3/8 页 5 CN 111744455 A 5 0039 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)H型FAU分子筛， 加入1公斤(干基)海泡石， 1公斤实 施例1中正硅酸乙酯水解液(以1公斤SiO2干基计算)依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经 过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧稳化， 得到所述粗醚多元醇精。

21、制分子筛吸附剂-5。 0040 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-5分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0041 实施例6 0042 将8.4公斤(干基)高岭土、 1.6公斤铝溶胶(干基)、 12公斤(干基)水混合后， 喷雾成 型， 再置于980下焙烧， 得到高岭土微球基质。 0043 将氢氧化钠、 偏铝酸钠、 水玻璃、 水混合， 按照摩尔比Na2O： Al2O3： SiO2： H2O16： 1： 15： 330的比例， 在20下老化24。

22、小时， 得到导向剂。 0044 在搅拌条件下， 将高岭土微球基质、 硅酸钠、 氢氧化钠、 导向剂、 水混合， 在95下 水热和搅拌条件下反应24小时， 反应结束后， 过滤、 洗涤和干燥， 得到原位晶化NaY型分子 筛。 原位晶化NaY型分子筛经过多次铵交换， 多次过滤洗涤， 多次干燥和焙烧， 得到所述粗醚 多元醇精制分子筛吸附剂-6。 0045 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-6分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0046 实施例7 0。

23、047 将8.4公斤(干基)白土、 1.6公斤硅溶胶(干基)、 12公斤(干基)水混合后， 喷雾成 型， 再置于960下焙烧， 得到白土微球基质。 0048 将氢氧化钠、 偏铝酸钠、 水玻璃、 水混合， 按照摩尔比Na2O： Al2O3： SiO2： H2O17： 1： 16： 340的比例， 在25下老化24小时， 得到导向剂。 0049 在搅拌条件下， 将白土微球基质、 硅酸钠、 硫酸铝、 氢氧化钠、 导向剂、 水混合， 在95 下水热和搅拌条件下反应24小时， 反应结束后， 过滤、 洗涤和干燥， 得到原位晶化NaY型分 子筛。 原位晶化NaY型分子筛经过多次铵交换， 多次过滤洗涤， 多次。

24、干燥和焙烧， 得到所述粗 醚多元醇精制分子筛吸附剂-7。 0050 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-7分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0051 实施例8 0052 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)H-Na型BEA分子筛， 加入1公斤(干基)高岭土， 1公斤 (干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧 稳化， 再经过铵交换(铵交换条件是： 样品、 氯化铵和水的质量比为1： 0.5： 8，。

25、 室温下搅拌2小 时)， 过滤洗涤， 100下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-8。 0053 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-8分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0054 实施例9 说明书 4/8 页 6 CN 111744455 A 6 0055 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)H-Na型BEC分子筛， 加入1公斤(干基)高岭土， 1公斤 (干基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾。

26、成型， 再经过550焙烧 稳化， 再经过铵交换， 铵交换条件是： 样品、 氯化铵和水的质量比为1： 0.5： 8， 室温下搅拌2小 时； 再经过过滤洗涤， 100下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂- 9。 0056 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-9分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0057 实施例10 0058 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)H型MOR分子筛， 加入1公斤(干基)高岭土， 1公斤(干 基)。

27、硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧稳 化2小时， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-10。 0059 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-10分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0060 实施例11 0061 在搅拌条件下， 将8公斤(干基)H型MOZ分子筛， 加入1公斤(干基)高岭土， 1公斤(干 基)硅溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧稳 化。

28、2小时， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-11。 0062 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-11分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0063 实施例12 0064 在搅拌条件下， 将9公斤(干基)H-Na型FAU分子筛， 1公斤(干基)硅溶胶依次加入到 9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧稳化， 再经过铵交换， 铵交 换条件是： 样品、 氯化铵和水的质量比为1:0.5:8， 室温下搅拌2小时。 再经过过。

29、滤洗涤， 100 下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12。 0065 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0066 实施例13 0067 在搅拌条件下， 将9公斤(干基)H-Na型FAU分子筛， 1公斤(干基)硅溶胶依次加入到 9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过550焙烧稳化， 再经过铵交换， 铵交 换条件是： 样品、 氯化铵和水的质量比为1:0.5:。

30、8， 室温下搅拌2小时。 再经过过滤洗涤， 100 下干燥， 550下焙烧， 得到所述粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12。 0068 取5g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-12分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0069 对比例1 说明书 5/8 页 7 CN 111744455 A 7 0070 取30kg Al2(SO4)3溶液(1.68mol/L Al3+)溶于30kg去离子水中， 此溶液我们标记为 A溶液(铝源)。 将2kg NaOH固体。

31、溶于50kg去离子水中， 再加入64kg水玻璃(5.99wt.Na2O， 19.75wt.SiO2)， 混合均匀， 此溶液我们标记为B溶液(硅源)。 采用单滴法， 将B溶液加入A 溶液中， 进料速度为20ml/min。 加料结束后， 调节体系pH值至89， 室温老化5h， 过滤。 用去 离子水洗涤干燥后的颗粒状吸附剂， 然后进行铵交换， 再水洗后所得前驱体样品置于胶体 磨中磨洗并加入10wt.的硅铝粘结剂， 在喷雾塔中喷雾成型后所得前驱体样品在400条 件下焙烧4h， 得到对比吸附剂-1产品， 铵交换过程中样品、 氯化铵和水的质量比为1： 0.5： 12。 0071 取10g对比吸附剂-1分散。

32、于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)， 恒温60条件下 磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0072 对比例2 0073 在搅拌条件下， 将5公斤(干基)Na型A分子筛(骨架Si/Al1.1)， 加入3公斤(干基) 高岭土， 2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再 经过500焙烧稳化， 得到所述对比吸附剂-2。 0074 取10g粗醚多元醇精制分子筛吸附剂-2分散于200g粗醚中(钾离子浓度为 1000ppm)， 恒温60条件下磁力搅拌15min后， 利用离。

33、心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使 得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0075 对比例3 0076 在搅拌条件下， 将5公斤(干基)Na型FAU分子筛(骨架Si/Al2.5)， 加入3公斤(干 基)高岭土， 2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过500焙烧稳化， 得到所述对比吸附剂-2。 0077 取10g对比吸附剂-3分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)， 恒温60条件下 磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0078 对比例4。

34、 0079 在搅拌条件下， 将5公斤(干基)H型ZSM-5分子筛(骨架Si/Al250)， 加入3公斤(干 基)高岭土， 2公斤(干基)铝溶胶依次加入到9公斤去离子水中， 浆液经过均质后， 喷雾成型， 再经过500焙烧稳化， 得到所述对比吸附剂-4。 0080 取10g对比吸附剂-4分散于200g粗醚中(钾离子浓度为1000ppm)， 恒温60条件下 磁力搅拌15min后， 利用离心管取10mL均匀悬浊液经离心处理使得吸附剂与粗醚固液分离， 测定精制粗醚中碱金属含量。 0081 对比例14和实施例112所得样品的性质进行检测， 结果如表1所示。 0082 表1对比例1和实施例112所得样品的性。

35、质 说明书 6/8 页 8 CN 111744455 A 8 0083 0084 说明书 7/8 页 9 CN 111744455 A 9 0085 如表1所示， 使用实施例1-12中， 含H型大孔低硅分子筛的聚醚吸附剂， 对聚醚进行 吸附后， 聚醚中的K和Na元素含量都低于50ppm， 使用实施例12中的粗醚多元醇精制分子筛 吸附剂-12， 聚醚中的K和Na元素含量可低至8ppm。 使用对比例1中的对比吸附剂-1， 对聚醚 进行吸附后， 聚醚中的K和Na元素含量为54ppm， 这说明传统的硅铝吸附剂比分子筛吸附剂 的吸附效果差。 使用对比例2和对比例3中的对比吸附剂， 对聚醚进行吸附后， 聚。

36、醚中的K和 Na元素含量高于700ppm， 说明Na型分子筛对聚醚中Na和K元素吸附效果很差。 使用对比例4 中的对比吸附剂-4， 对聚醚进行吸附后， 聚醚中的K和Na元素含量为570ppm， 说明高硅十元 环分子筛对K和Na元素的吸附效果较差。 0086 比较实施例12和对比例1， 实施例12中的吸附剂用量是对比例1中的吸附剂用量的 50， 但吸附后两者的K和Na元素含量相似， 说明实施例12中的分子筛吸附剂-12的吸附容 量更大。 0087 以上所述的具体实施方式， 对本发明的目的、 技术方案和有益效果进行了进一步 详细说明， 所应理解的是， 以上所述仅为本发明的具体实施方式而已， 并不用于限定本发明 的保护范围， 凡在本发明的精神和原则之内， 所做的任何修改、 等同替换、 改进等， 均应包含 在本发明的保护范围之内。 说明书 8/8 页 10 CN 111744455 A 10 图1 说明书附图 1/1 页 11 CN 111744455 A 11 。