含有咔唑的化合物及其有机电致发光器件.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010803442.5 (22)申请日 2020.08.11 (71)申请人 长春海谱润斯科技有限公司 地址 130000 吉林省长春市北湖科技开发 区盛北大街3333号北湖科技园产业一 期A5栋 (72)发明人 周雯庭孙可一苗玉鹤赵璐 (74)专利代理机构 北京中和立达知识产权代理 事务所(普通合伙) 11756 代理人 杨磊 (51)Int.Cl. C07D 413/14(2006.01) C07D 417/14(2006.01) H01L 51/52(2006.01)。

2、 H01L 51/54(2006.01) (54)发明名称 一种含有咔唑的化合物及其有机电致发光 器件 (57)摘要 本发明提供一种含有咔唑的化合物及其有 机电致发光器件， 属于有机光电材料技术领域。 为了提高器件的发光效率和延长器件的使用寿 命， 本发明提供的含有咔唑的化合物， 具有耐高 温、 耐紫外光， 作为覆盖层时的薄膜稳定性和耐 久性好， 能够有效减少太阳光中紫外线的透过对 器件内部有机材料的不良影响， 从而延缓了有机 材料的老化， 进而延长了器件的使用寿命； 同时 本发明的含有咔唑的化合物具有高折射率， 能够 减少光在器件内部的全反射， 进而提高器件的发 光效率。 因此， 本发明提供。

3、的含有咔唑的化合物 是一类性能优良的OLED材料。 权利要求书6页 说明书27页 附图7页 CN 111777602 A 2020.10.16 CN 111777602 A 1.一种含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述含有咔唑的化合物具有如下通式(I)所示 结构， 其中， 所述的X1、 X2独立地选自氧原子或者硫原子； Ar选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳 基、 -NR3R4中的一种， 所述的R3、 R4独立地选自碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的 杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个， 或者R3和R4。

4、相互键 连成环； R1、 R2独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子数为1 4的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂芳基 含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个； Ra、 Rb、 Rc、 Rd独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子 数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂 芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个； L、 L1、 L2独立地选自单键、 碳原子数为630的亚芳基、 330的亚杂芳基中的一种； p、 。

5、q、 e、 f独立地选自03的整数； 当p、 q、 e、 f选自2以上的整数时， 连接在同一个苯环上的Ra、 Rb、 Rc、 Rd相同或不同， 或者两 个相邻的Ra、 Rb、 Rc、 Rd可以相互键连成环； 上述烷基、 芳基、 杂芳基、 烷氧基、 亚芳基、 亚杂芳基分别由选自氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为14的烷基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为630 的芳基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为330的杂芳基组成的 组中的一种或一种以上的取代基取代或未取代， 在被多个取代基取代的情况下， 它们能够 相同或不同。 2.根据权利要求1所述的含有咔唑的。

6、化合物， 其特征在于， 所述的含有咔唑的化合物具 有如下通式(II)所示结构： 3.根据权利要求1所述的含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述的含有咔唑的化合物具 有如下通式(III-A)或通式(III-B)所示结构中的一种： 权利要求书 1/6 页 2 CN 111777602 A 2 其中， 所述的R选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为3 30的杂芳基中的一种。 4.根据权利要求1所述的含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述的含有咔唑的化合物具 有如下通式(IV-A)(IV-D)所示结构中的一种： 其中， 所述的R选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630。

7、的芳基、 碳原子数为3 30的杂芳基中的一种。 5.根据权利要求1所述的含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述的R1、 R2独立地选自氢原 子、 氘原子、 氰基、 甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔丁基、 环丙基、 环 丁基、 环戊基、 环己基、 甲氧基、 苯基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩基中的一 种。 6.根据权利要求1所述的含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述的L、 L1、 L2独立地选自单 键、 亚苯基、 亚萘基、 亚联苯基。

8、、 亚芴基、 亚吡啶基、 亚嘧啶基、 亚吡嗪基、 亚哒嗪基、 亚三嗪 基、 亚喹啉基、 亚异喹啉基、 亚咔唑基、 亚二苯并呋喃基、 亚二苯并噻吩基中的一种。 7.根据权利要求4所述的含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述的R选自甲基、 乙基、 正 丙基、 异丙基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔丁基、 环丙基、 环丁基、 环戊基、 环己基、 甲氧基、 苯 基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩基、 苯并噁唑基、 苯并噻唑基中的一种。 8.根据权利要求1所述的含有咔唑的化合。

9、物， 其特征在于， 所述的R3、 R4独立地选自苯 基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩基中的一种， 或者R3和R4相互键连成五元环。 9.根据权利要求1所述的含有咔唑的化合物， 其特征在于， 所述的含有咔唑的化合物具 有如下所示结构中的一种： 权利要求书 2/6 页 3 CN 111777602 A 3 权利要求书 3/6 页 4 CN 111777602 A 4 权利要求书 4/6 页 5 CN 111777602 A 5 权利要求书 5/6 页 6 CN 11177。

10、7602 A 6 10.一种有机电致发光器件， 具有阳极、 有机物层、 阴极和覆盖层， 其特征在于， 所述的 覆盖层位于所述阴极背离所述阳极一侧， 所述的覆盖层中含有权利要求19所述的含有咔 唑的化合物中的一种或多种。 权利要求书 6/6 页 7 CN 111777602 A 7 一种含有咔唑的化合物及其有机电致发光器件 技术领域 0001 本发明涉及有机光电材料技术领域， 具体涉及一种含有咔唑的化合物及其有机电 致发光器件。 背景技术 0002 有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Diode， 以下简称为OLED)， 相较于 液晶器件， 具有高亮度、 宽视角、 高。

11、清晰度等优点， 因此对于OLED的研究越来越多。 0003 邓青云等人在1987年将有机物层叠加在一起形成发光器件， 在此基础上， 众多 OLED的研究人员对OLED的器件及材料方面进行不断的优化。 发展至今， OLED根据出光的方 向分成两类： 底发射器件和顶发射器件。 底发射器件的出光方向是从透明阳极一侧， 顶发射 器件通过使用高功函数的金属作为阳极， 并将阴极做成半透明电极， 从而实现从阴极一侧 出光。 较底发射器件而言， 顶发射器件避免了光经过具有像素电路的阳极， 有效地增加了发 光面积， 从而提高出光效率。 但是， 由于光以一定的角度入射时， 在发光层与其他有机层之 间的界面会发生全。

12、反射， 出光效率仍不尽人意。 在顶发射器件的半透射阴极的外侧增加具 有高折射率的覆盖层， 能够有效提高出光效率。 0004 目前用于覆盖层的材料比较单一， 且实用性较差， 例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3) 作为绿光顶发射器件的覆盖层时， 能够达到较好的出光效率， 但在蓝光器件中的应用效果 欠佳。 另外， 太阳光中的紫外光会通过半透射电极射入器件内部， 对器件内部的有机材料造 成不良影响。 因此， 开发出折射率高， 并且对太阳光中的紫外光吸收弱的覆盖层材料是进一 步优化OLED器件性能的关键。 发明内容 0005 为了解决上述问题， 本发明提供一种含有咔唑的化合物， 具有如下通式(I)所示结。

13、 构， 0006 0007 其中， 所述的X1、 X2独立地选自氧原子或者硫原子； 0008 Ar选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂 芳基、 -NR3R4中的一种， 所述的R3、 R4独立地选自碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330 的杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个， 或者R3和R4相互 键连成环； 0009 R1、 R2独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子 数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂 说明书 1/27 。

14、页 8 CN 111777602 A 8 芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个； 0010 Ra、 Rb、 Rc、 Rd独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个； 0011 L、 L1、 L2独立地选自单键、 碳原子数为630的亚芳基、 330的亚杂芳基中的一种； 0012 p、 q、 e、 f独立地选自03的整数； 0013 当p、 q、 e、 f选自2以上的整数时， 连接在同一个苯环上的Ra、 Rb、 Rc、。

15、 Rd相同或不同， 或者两个相邻的Ra、 Rb、 Rc、 Rd可以相互键连成环； 0014 上述烷基、 芳基、 杂芳基、 烷氧基、 亚芳基、 亚杂芳基分别由选自氘原子、 卤原子、 氰 基、 碳原子数为14的烷基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为6 30的芳基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为330的杂芳基组成 的组中的一种或一种以上的取代基取代或未取代， 在被多个取代基取代的情况下， 它们能 够相同或不同。 0015 本发明还提供一种有机电致发光器件， 具有阳极、 有机物层、 阴极和覆盖层， 所述 的覆盖层位于所述阴极背离所述阳极一侧， 所述的覆盖层中含。

16、有本发明所述的含有咔唑的 化合物中的一种或多种。 0016 本发明的有益效果： 0017 本发明提供的含有咔唑的化合物， 是将咔唑与苯并噁唑和/或苯并噻唑类的基团 相结合， 一方面由于咔唑的刚性构型， 使化合物具有耐高温、 耐紫外光的优点， 化合物的薄 膜稳定性和耐久性好， 作为覆盖层时可以很好的减少太阳光中紫外光的透过， 避免紫外光 对器件内部有机材料的不良影响， 能够有效延长器件的使用寿命； 另一方面， 由于噁唑/噻 唑类化合物具有高折射率， 使化合物的折射率提高了， 能够减少光在器件内部的全反射， 提 高器件的出光效率， 进而提高器件的发光效率。 本发明所提供的含有咔唑的化合物是一类 性。

17、能优良的OLED材料， 作为覆盖层时， 可以延长器件的使用寿命， 还能提高器件的发光效 率。 附图说明 0018 图1为本发明化合物3的1H NMR图； 图2为本发明化合物6的1H NMR图； 0019 图3为本发明化合物8的1H NMR图； 图4为本发明化合物17的1H NMR图； 0020 图5为本发明化合物19的1H NMR图； 图6为本发明化合物27的1H NMR图； 0021 图7为本发明化合物28的1H NMR图； 图8为本发明化合物35的1H NMR图； 0022 图9为本发明化合物40的1H NMR图； 图10为本发明化合物61的1H NMR图； 0023 图11为本发明化合物。

18、73的1H NMR图； 图12为本发明化合物75的1H NMR图； 0024 图13为本发明化合物82的1H NMR图； 图14为本发明化合物90的1H NMR图。 具体实施方式 0025 本发明提供一种含有咔唑的化合物， 所述含有咔唑的化合物具有如下通式(I)所 示结构， 说明书 2/27 页 9 CN 111777602 A 9 0026 0027 其中， 所述的X1、 X2独立地选自氧原子或者硫原子； 0028 Ar选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂 芳基、 -NR3R4中的一种， 所述的R3、 R4独立地选自碳原子数为630的芳基、 碳原子数为。

19、330 的杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个， 或者R3和R4相互 键连成环； 0029 R1、 R2独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子 数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂 芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个； 0030 Ra、 Rb、 Rc、 Rd独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子。

20、中的至少一个； 0031 L、 L1、 L2独立地选自单键、 碳原子数为630的亚芳基、 330的亚杂芳基中的一种； 0032 p、 q、 e、 f独立地选自03的整数； 0033 当p、 q、 e、 f选自2以上的整数时， 连接在同一个苯环上的Ra、 Rb、 Rc、 Rd相同或不同， 或者两个相邻的Ra、 Rb、 Rc、 Rd可以相互键连成环； 0034 上述烷基、 芳基、 杂芳基、 烷氧基、 亚芳基、 亚杂芳基分别由选自氘原子、 卤原子、 氰 基、 碳原子数为14的烷基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为6 30的芳基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为。

21、330的杂芳基组成 的组中的一种或一种以上的取代基取代或未取代， 在被多个取代基取代的情况下， 它们能 够相同或不同。 0035 本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基， 其可以为直链烷 基、 支链烷基、 环烷基， 实例可包括甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 仲丁基、 叔丁 基、 戊基、 异戊基、 环丙基、 环丁基、 环戊基、 环己基等， 但不限于此。 0036 本发明所述的烷氧基是指-O-烷基， 其中所述烷基如前定义。 0037 本发明所述的芳基是指芳烃分子的一个芳核碳上去掉一个氢原子后， 剩下的基团 的总称， 其可以为单环芳基或稠环芳基， 例如可选自苯基。

22、、 联苯基、 三联苯基、 萘基、 蒽基、 菲 基、 芘基、 芴基、 苯并菲基等， 但不限于此。 0038 本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团 的总称， 所述杂原子包括但不限于氧、 硫或氮， 所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳 基， 例如可以选自吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 噻吩 基、 苯并噻吩基、 呋喃基、 苯并呋喃基、 苯并嘧啶基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩基、 咪唑基、 苯并咪唑基、 噁唑基、 苯并噁唑基、 噻唑基、 苯并噻唑基等， 但不限于此。 0039 本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的两个芳核碳上。

23、各去掉一个氢原子后， 剩下的 二价基团的总称， 其可以为二价单环芳基或二价稠环芳基， 例如可选自亚苯基、 亚联苯基、 说明书 3/27 页 10 CN 111777602 A 10 亚三联苯基、 亚萘基、 亚蒽基、 亚菲基、 亚芘基、 亚芴基、 亚苯并菲基等， 但不限于此。 0040 本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的 基团的总称， 所述杂原子包括但不限于氧、 硫或氮， 所述二价杂芳基可以为二价单环杂芳基 或二价稠环杂芳基， 例如可以选自亚吡啶基、 亚嘧啶基、 亚吡嗪基、 亚哒嗪基、 亚三嗪基、 亚 喹啉基、 亚异喹啉基、 亚咔唑基、 亚噻吩基、 亚呋喃基、 。

24、亚二苯并呋喃基、 亚二苯并噻吩基等， 但不限于此。 0041 优选的， 所述的含有咔唑的化合物具有如下通式(II)所示结构： 0042 0043 优选的， 所述的含有咔唑的化合物具有如下通式(III-A)或通式(III-B)所示结构 中的一种： 0044 0045 其中， 所述的R选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数 为330的杂芳基中的一种。 0046 优选的， 所述的含有咔唑的化合物具有如下通式(IV-A)(IV-D)所示结构中的一 种： 0047 0048 其中， 所述的R选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数 为330的杂芳基中的一。

25、种。 0049 优选的， 所述的R1、 R2独立地选自氢原子、 氘原子、 氰基、 甲基、 乙基、 正丙基、 异丙 基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔丁基、 环丙基、 环戊基、 环己基、 甲氧基、 苯基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩基中的一种。 说明书 4/27 页 11 CN 111777602 A 11 0050 上述苯基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃。

26、基、 二苯并噻吩基分别由选自氘原子、 卤原 子、 氰基、 碳原子数为14的烷基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数 为630的芳基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为330的杂芳基 组成的组中的一种或一种以上的取代基取代或未取代， 在被多个取代基取代的情况下， 它 们能够相同或不同。 0051 优选的， 所述的R1、 R2独立地选自氢原子、 氘原子、 氰基、 甲基、 乙基、 正丙基、 异丙 基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔丁基、 环丙基、 环戊基、 环己基、 甲氧基或者如下所示结构中 的一种： 0052 0053 优选的， 所述的L、 L1、 L2独立地。

27、选自单键、 亚苯基、 亚萘基、 亚联苯基、 亚芴基、 亚吡 啶基、 亚嘧啶基、 亚吡嗪基、 亚哒嗪基、 亚三嗪基、 亚喹啉基、 亚异喹啉基、 亚咔唑基、 亚二苯 并呋喃基、 亚二苯并噻吩基中的一种。 0054 优选的， 所述的L、 L1、 L2独立地选自单键或者如下所示结构中的一种： 0055 0056 优选的， 所述的R选自甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔丁 基、 环丙基、 环己基、 甲氧基、 苯基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡 嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩。

28、基、 苯并噁唑 基、 苯并噻唑基中的一种。 0057 上述苯基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩基、 苯并噁唑基、 苯并噻唑基 分别由选自氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为14的烷基、 未取代的或者经碳原子数为1 4的烷基取代的碳原子数为630的芳基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳 说明书 5/27 页 12 CN 111777602 A 12 原子数为330的杂芳基组成的组中的一种或一种以上的取代基取代或未取代， 在被多个 取代基取代的情况下， 它们能。

29、够相同或不同。 0058 优选的， 所述的R选自甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 仲丁基、 异丁基、 叔丁 基、 环丙基、 环己基、 甲氧基或者如下所示结构中的一种： 0059 0060 优选的， 所述的R3、 R4独立地选自苯基、 萘基、 联苯基、 芴基、 苯并菲基、 菲基、 吡啶 基、 嘧啶基、 吡嗪基、 哒嗪基、 三嗪基、 喹啉基、 异喹啉基、 咔唑基、 二苯并呋喃基、 二苯并噻吩 基中的一种， 或者R3和R4相互键连成五元环。 0061 优选的， 所述的R3、 R4独立地选自如下所示结构中的一种： 0062 0063 优选的， 所述的含有咔唑的化合物选自如下所示化合物中的一。

30、种， 说明书 6/27 页 13 CN 111777602 A 13 0064 说明书 7/27 页 14 CN 111777602 A 14 0065 说明书 8/27 页 15 CN 111777602 A 15 0066 说明书 9/27 页 16 CN 111777602 A 16 0067 说明书 10/27 页 17 CN 111777602 A 17 0068 0069 以上列举了本发明所述的含有咔唑的化合物的一些具体结构形式， 但本发明并不 局限于所列这些化学结构， 凡是以通式(I)、 (II)、 (III-A)、 (III-B)、 (IV-A)、 (IV-B)、 (IV- C。

31、)、 (IV-D)所示结构为基础， 取代基如上所限定， 都应包含在内。 0070 本发明所述的含有咔唑的化合物可以通过以下合成路线制备得到： 0071 中间体C的制备： 0072 0073 化合物A与化合物B通过Suzuki偶联反应， 得到中间体C； 0074 中间体E的制备： 0075 0076 中间体C与化合物D通过Suzuki偶联反应， 得到中间体E； 0077 通式(I)所示的含有咔唑的化合物的制备： 说明书 11/27 页 18 CN 111777602 A 18 0078 0079 中间体E与化合物F通过Buchwald-Hartwig反应， 得到通式(I)所示的含有咔唑的 化合物。

32、。 0080 其中， 所述的X1、 X2独立地选自氧原子或者硫原子； 0081 Ar选自碳原子数为112的烷基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂 芳基、 -NR3R4中的一种， 所述的R3、 R4独立地选自碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330 的杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个， 或者R3和R4相互 键连成环； 0082 R1、 R2独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子 数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂 芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原。

33、子中的至少一个； 0083 Ra、 Rb、 Rc、 Rd独立地选自氢原子、 氘原子、 卤原子、 氰基、 碳原子数为112的烷基、 碳原子数为14的烷氧基、 碳原子数为630的芳基、 碳原子数为330的杂芳基中的一种， 所述杂芳基含有氮原子、 氧原子、 硫原子中的至少一个； 0084 L、 L1、 L2独立地选自单键、 碳原子数为630的亚芳基、 330的亚杂芳基中的一种； 0085 p、 q、 e、 f独立地选自03的整数； 0086 当p、 q、 e、 f选自2以上的整数时， 连接在同一个苯环上的Ra、 Rb、 Rc、 Rd相同或不同， 或者两个相邻的Ra、 Rb、 Rc、 Rd可以相互键连。

34、成环； 0087 上述烷基、 芳基、 杂芳基、 烷氧基、 亚芳基、 亚杂芳基分别由选自氘原子、 卤原子、 氰 基、 碳原子数为14的烷基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为6 30的芳基、 未取代的或者经碳原子数为14的烷基取代的碳原子数为330的杂芳基组成 的组中的一种或一种以上的取代基取代或未取代， 在被多个取代基取代的情况下， 它们能 够相同或不同。 0088 本发明还提供一种有机电致发光器件， 具有阳极、 有机物层、 阴极和覆盖层， 所述 的覆盖层位于所述阴极背离所述阳极一侧， 所述的覆盖层中含有本发明所述的含有咔唑的 化合物中的一种或多种。 0089 优选的， 所述。

35、的有机物层中含有空穴注入层、 空穴传输层、 发光辅助层、 电子阻挡 层、 发光层、 空穴阻挡层、 电子传输层、 电子注入层中的一种或多种。 0090 本发明中的有机电致发光器件的具体结构可以为如下所示： 阳极/空穴注入层/空 穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极/覆盖层。 0091 本发明所述的阳极使用ITO(铟锡氧化物)或者其他功函数大的材料。 0092 本发明所述的空穴注入层可以使用三芳胺类化合物、 卟啉类化合物以及其他空穴 注入性高的物质， 例如， 4,4,4” -三2-萘基苯基氨基三苯基胺(2-TNATA)、 2,3,6,7,10, 11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六。

36、氮杂苯并菲(HATCN)、 酞菁铜(CuPC)、 2,3,5,6-四氟-7,7,8, 8-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)、 聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT/PSS) 等。 说明书 12/27 页 19 CN 111777602 A 19 0093 本发明所述的空穴传输层可以使用两个或两个以上三芳胺结构通过单键或亚芳 基相连的化合物以及其他空穴迁移率在10-6cm2/Vs以上的物质， 例如， N,N-二苯基-N,N- 二(3-甲基苯基)-1,1-联苯-4,4-二胺(TPD)、 N,N-二苯基-N,N-(1-萘基)-1,1-联苯- 4,4-二胺(NPB)、 4,44。

37、-三(N,N-二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)等。 0094 本发明所述的发光层可以只含有客体材料， 还可以采用客体材料分散于主体材 料。 客体材料可以使用荧光性化合物， 例如芘衍生物、 荧蒽衍生物、 芳香族胺衍生物等， 例如 10-(2-苯并噻唑基)-2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-1苯并吡喃6,7,8-ij 喹啉嗪-11-酮(C545T)、 4,4-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1-联苯(BCzVBi)、 4,4-双4- (二对甲苯基氨基)苯乙烯基联苯(DPAVBi)等； 还可以使用磷光发光材料， 例如铱络合物、 锇络合物、 铂络合物等金属络合物，。

38、 例如双(4 ,6-二氟苯基吡啶-N ,C2)吡啶甲酰合铱 (FIrpic)、 三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、 乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2 (acac)等。 主体材料优选使用LUMO能级比客体材料高、 HOMO比客体材料低的物质， 例如铝 络合物或锌络合物等金属络合物、 噁二唑衍生物或苯并咪唑衍生物等杂环化合物、 咔唑衍 生物或蒽衍生物等稠合芳香族化合物、 三芳基胺衍生物或稠合多环芳香族胺衍生物等芳香 族胺化合物， 具体可列举出8-羟基喹啉铝(Alq3)、 双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1- 联苯-4-羟基)铝BAlq、 1,3,5-三(1。

39、-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)、 TPD、 4,4-二(9-咔 唑)联苯(CBP)、 4,4,4” -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、 9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)等。 0095 本发明所述的电子传输层可以使用电子传输性高的铝络合物、 铍络合物、 锌络合 物、 咪唑衍生物、 苯并咪唑衍生物、 咔唑衍生物、 菲咯啉衍生物、 高分子化合物等， 例如， Alq3、 双(10-羟基苯并h喹啉)铍(BeBq2)、 BAlq、 2-(4-联苯基)-5-苯基恶二唑(PBD)等。 0096 本发明所述的电子注入层可以使用碱金属盐、 碱土金属盐、 金属氧化物等， 例如， 氟化锂、 。

40、氟化铯、 氧化铝等， 还可以使用其他电子注入性高的物质。 0097 本发明所述的阴极使用铝或者镁银合金等功函数低的材料。 0098 本发明所述的有机电致发光器件的各层可以使用一种物质单独成膜， 也可以使用 两种以上的物质混合成膜， 还可以使用两种以上的物质形成多层膜结构。 0099 本发明所述的有机电致发光器件的各层的形成， 可以使用真空蒸镀、 喷墨打印、 溅 射、 等离子体、 离子镀、 旋涂、 浸渍等中的任意一种方法。 各层膜厚没有特殊限制， 以能获得 良好器件性能即可， 通常在5nm100um， 优选为10nm0.2um。 0100 以下， 列举实施例对本发明的含有咔唑的化合物的合成例及器。

41、件的制备例进行具 体说明， 但本发明并不局限于以下的实施例。 0101 本发明对以下实施例中所采用的原料的来源没有特别的限制， 可以为市售产品或 采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。 0102 本发明化合物的质谱使用岛津集团英国Kratos Analytical公司的AXIMACFRplus 基质辅助激光解吸电离飞行质谱仪， 氯仿为溶剂； 0103 元素分析使用德国Elementar公司的VarioELcube型有机元素分析仪， 样品质量为 5mg； 0104 核磁共振(1HNMR)使用Bruker-510型核磁共振谱仪(德国Bruker公司)， 600MHz， CDCl3为溶剂， T。

42、MS为内标。 0105 合成例1： 化合物A的合成 说明书 13/27 页 20 CN 111777602 A 20 0106 化合物A-1的合成： 0107 0108 将3 .25g(10mmol)3 ,6-二溴咔唑、 6 .10g(24mmol)联硼酸频哪醇酯、 0 .50g (0.6mmol)1,1 -双(二苯基膦)-二茂铁-二氯化钯(II)二氯甲烷络合物、 5.90g(60mmol)醋 酸钾溶于80ml甲苯中， 回流反应10小时。 冷却至室温， 用蒸馏水洗涤， 用甲苯萃取， 有机相用 硅藻土床进行过滤， 减压蒸馏掉有机溶剂， 在庚烷/甲苯中重结晶， 得到3.73g(8.9mmol)化 。

43、合物A-1， HPLC纯度是99.5， 产率是89。 0109 化合物A-2的合成： 0110 0111 将3,6-二溴咔唑替换成等摩尔量的2,7-二溴咔唑， 其他步骤均与化合物A-1的合 成步骤相同， 即可得到3.65g(8.7mmol)化合物A-2， HPLC纯度是98.9， 产率是87。 0112 合成例2： 化合物3的合成 0113 0114 将2.10g(5mmol)化合物A-1、 2.12g(10mmol)化合物B-1、 0.23g(0.2mmol)四(三苯 基膦)钯溶解在30ml甲苯和15ml碳酸钠水溶液(2M)的混合溶剂中， 回流反应8小时。 冷却至 室温， 用甲苯萃取， 有机。

44、相用饱和食盐水洗涤， 干燥， 通过柱层析纯化， 得到1.67g(3.9mmol) 化合物E-1， HPLC纯度是99.0， 产率是78。 0115 将0.86g(2mmol)化合物E-1溶解在20ml的NMP中， 然后加入0.80g(2.6mmol)化合物 F-1、 0.28g(2mmol)硫酸钠、 0.28g(2mmol)碳酸钾和0.04g(0.6mmol)铜， 在200下反应24小 时。 冷却至室温， 通过减压蒸馏去除溶剂， 蒸馏水洗涤， 再用二氯甲烷萃取， 有机相用无水硫 酸镁干燥， 然后通过减压蒸馏去除溶剂， 通过柱层析和重结晶进行纯化， 得到1 .06g (1.62mmol)化合物3。

45、， HPLC纯度是99.6， 产率是81。 质谱m/z： 656.47(计算值： 655.76)。 理论元素含量()C46H29N3O2： C,84.25； H,4.46； N,6.41； O,4.88。 实际元素含量()： C, 84.22； H,4.48； N,6.43； O,4.84。 1H NMR(600MHz,CDCl3)( ,ppm)： 9.56(d,1H),9.08(dd,1H), 8.70(d,1H),8.45(dd,2H),8.42(dd,1H),8.33(dd,1H),8.19(d,1H),8.178.16(m,2H), 8.11(d,1H),7.877.82(m,3H),。

46、7.777.72(m,3H),7.70(td,2H),7.64(td,2H),7.52(dd, 说明书 14/27 页 21 CN 111777602 A 21 2H),2.61(s,6H)。 0116 合成例3： 化合物6的合成 0117 0118 将合成例2中的化合物B-1、 E-1、 F-1依次替换成等摩尔量的化合物B-2、 E-2、 F-2， 其他步骤均与合成实施例2相同， 即可得到化合物6， HPLC纯度99.6， 产率86。 质谱m/z： 628.53(计算值： 629.72)。 理论元素含量()C44H27N3O2： C,83.92； H,4.32； N,6.67； O,5.08。

47、。 实际元素含量()： C,83.97； H,4.33； N,6.64； O,5.02。 1H NMR(600MHz,CDCl3)( ,ppm)： 8.43 (d,2H),8.138.07(m,5H),7.96(dd,3H),7.91(dd,2H),7.847.80(m,3H),7.797.73(m, 2H),7.71(dd,1H),7.60(t,2H),7.457.39(m,6H),7.29(tt,1H)。 0119 合成例4： 化合物8的合成 0120 0121 将合成例2中的化合物B-1、 E-1、 F-1依次替换成等摩尔量的化合物B-3、 E-3、 F-2， 其他步骤均与合成实施例2相。

48、同， 即可得到化合物8， HPLC纯度99.5， 产率82。 质谱m/z： 630.41(计算值： 629.72)。 理论元素含量()C44H27N3O2： C,83.92； H,4.32； N,6.67； O,5.08。 实际元素含量()： C,83.98； H,4.29； N,6.62； O,5.11。 1H NMR(600MHz,CDCl3)( ,ppm)： 8.35 (d,1H),8.24(d,1H),8.19(d,2H),8.09(td,6H),7.997.95(m,2H),7.84(d,2H),7.80(dd, 1H),7.77(dd,2H),7.70(dd,1H),7.60(t,。

49、2H),7.467.39(m,6H),7.29(tt,1H)。 0122 合成例5： 化合物10的合成 说明书 15/27 页 22 CN 111777602 A 22 0123 0124 将合成例2中的化合物B-1、 E-1、 F-1依次替换成等摩尔量的化合物B-3、 E-4、 F-2， 其他步骤均与合成实施例2相同， 即可得到化合物10， HPLC纯度99.7， 产率89。 质谱m/z： 630.57(计算值： 629.72)。 理论元素含量()C44H27N3O2： C,83.92； H,4.32； N,6.67； O,5.08。 实际元素含量()： C,83.88； H,4.26； N。

50、,6.72； O,5.11。 1H NMR(600MHz,CDCl3)( ,ppm)： 8.42 (dd,2H),8.22(dd,2H),8.128.07(m,5H),7.97(dd,3H),7.947.89(m,2H),7.867.80(m, 3H),7.73(dd,1H),7.60(t,2H),7.467.39(m,6H),7.29(tt,1H)。 0125 合成例6： 化合物17的合成 0126 0127 将合成例2中的化合物B-1、 E-1、 F-1依次替换成等摩尔量的化合物B-3、 E-4、 F-3， 其他步骤均与合成实施例2相同， 即可得到化合物17， HPLC纯度99.0， 产率。