含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010755759.6 (22)申请日 2020.07.31 (71)申请人 上海悦联生物科技有限公司 地址 201500 上海市金山区金山卫镇海金 路899号 申请人 上海悦联化工有限公司 (72)发明人 余徳勉王陈杰王丹斌张常庆 万娜娜曹俊丽张钊 (74)专利代理机构 上海微策知识产权代理事务 所(普通合伙) 31333 代理人 汤俊明 (51)Int.Cl. A01N 43/40(2006.01) A01N 43/653(2006.01) A01N 25/30(200。

2、6.01) A01N 25/04(2006.01) A01P 3/00(2006.01) (54)发明名称 一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制 备方法和应用 (57)摘要 本发明涉及农药领域， 更具体涉及一种含啶 氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用。 本发明提供一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 通过啶氧菌酯和丙环唑的协同增效， 可增加杀菌 性能和杀菌谱， 对水稻稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦 赤霉病、 小麦锈病、 花生褐斑病、 花生锈病具有高 的防治效果； 且申请人发现， 目前一般微乳剂和 可溶液剂的透明温度范围为240， 通过选择 表面活性剂、 助溶剂等， 可有效提高透明温度范 围， 。

3、最高可在660均可保持澄清透明， 且具 有好的稀释稳定性， 即便在硬水环境中也不会出 现晶体析出， 且通过选择合适的表面活性剂， 还 可以减少本发明所述活性成分在高温下的分解， 提高热贮稳定性， 可长期使用。 权利要求书1页 说明书20页 CN 111903689 A 2020.11.10 CN 111903689 A 1.一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述杀菌剂的制备原料按重量百 分数计， 包括125wt活性成分、 130wt表面活性剂、 130wt助溶剂和余量的水， 所 述活性成分为啶氧菌酯和丙环唑， 重量比为(5： 1)(1： 5)。 2.根据权利要求1所述的含啶氧菌酯。

4、和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述表面活性剂 为脂肪醇聚氧乙烯醚、 芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚， 重量比为(67)： (24)： 1。 3.根据权利要求2所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述脂肪醇聚氧 乙烯醚包括C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚和C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚， 重量比为(23)： (23)。 4.根据权利要求3所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述C12C14脂 肪醇聚氧乙烯醚的羟值为150190mgKOH/g。 5.根据权利要求3所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述C15C20脂 肪醇聚氧乙烯醚的羟值为90120mgKOH/。

5、g。 6.根据权利要求2所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述芳基酚聚氧 乙烯醚选自二苄基联苯酚聚氧乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、 二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。 7.根据权利要求6所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所述苯乙基酚聚 氧乙烯醚的HLB值为1214。 8.根据权利要求17任意一项所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其特征在于， 所 述杀菌剂的剂型选自微乳剂、 水乳剂、 可溶液剂、 悬浮剂、 悬乳剂中的一种。 9.一种根据权利要求18任意一项所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法，。

6、 其特征在于， 包括以下步骤： 将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中， 并加入表面活性剂混合后， 加水搅拌， 得到所 述杀菌剂。 10.一种根据权利要求18任意一项所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的应用， 其 特征在于， 用于防治水稻稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦赤霉病、 小麦锈病、 花生褐斑病、 花生锈 病。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111903689 A 2 一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂及其制备方法和应用 技术领域 0001 本发明涉及农药领域， 更具体地， 本发明涉及一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂 及其制备方法和应用。 背景技术 0002 目前植物病菌的防治难度越来越大， 一方面。

7、， 随着种植结构的改变， 瓜果、 蔬菜等 经济作物种植面积逐步扩大， 病害发生程度、 发生数量均有所提高， 在防治上难度加大； 另 一方面， 病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升， 单剂的防治效果大打折扣， 植物 病害防治面临着重大挑战。 其中小麦、 水稻和花生作为重要农作物， 对其主要病害， 如水稻 稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦赤霉病、 小麦锈病、 花生褐斑病、 花生锈病的防治在农业生产中至 关重要， 故开发对小麦、 水稻和花生等多种作物的病害均具有好的防治效果的杀菌剂是目 前研究的重点。 发明内容 0003 为了解决上述问题， 本发明第一个方面提供了一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌 剂，。

8、 所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计， 包括125wt活性成分、 130wt表面活性 剂、 130wt助溶剂和余量的水， 所述活性成分为啶氧菌酯和丙环唑， 重量比为(5： 1) (1： 5)。 0004 作为本发明一种优选的技术方案， 所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、 芳基酚 聚氧乙烯醚和嵌段聚醚， 重量比为(67)： (24)： 1。 0005 作为本发明一种优选的技术方案， 所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12C14脂肪醇聚 氧乙烯醚和C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚， 重量比为(23)： (23)。 0006 作为本发明一种优选的技术方案， 所述C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为150 190。

9、mgKOH/g。 0007 作为本发明一种优选的技术方案， 所述C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为90 120mgKOH/g。 0008 作为本发明一种优选的技术方案， 所述芳基酚聚氧乙烯醚选自二苄基联苯酚聚氧 乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、 二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。 0009 作为本发明一种优选的技术方案， 所述苯乙基酚聚氧乙烯醚的HLB值为1214。 0010 作为本发明一种优选的技术方案， 所述杀菌剂的剂型选自微乳剂、 水乳剂、 可溶液 剂、 悬浮剂、 悬乳剂中的一种。 0011 本发明第二个方面提供了一种如上所。

10、述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备 方法， 包括以下步骤： 0012 将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中， 并加入表面活性剂混合后， 加水搅拌， 得 到所述杀菌剂。 说明书 1/20 页 3 CN 111903689 A 3 0013 本发明第三个方面提供了一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的应用， 用于防治水稻稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦赤霉病、 小麦锈病、 花生褐斑病、 花生锈病。 0014 本发明与现有技术相比具有以下有益效果： 本发明提供一种含啶氧菌酯和丙环唑 的杀菌剂， 通过啶氧菌酯和丙环唑的协同增效， 可增加杀菌性能和杀菌谱， 对水稻稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦赤霉病、 小。

11、麦锈病、 花生褐斑病、 花生锈病具有高的防治效果； 且申请人发 现， 目前一般微乳剂和可溶液剂的透明温度范围为-240， 通过选择表面活性剂、 助溶剂 等， 可有效提高透明温度范围， 最高可在-660均可保持澄清透明， 且具有好的稀释稳定 性， 即便在硬水环境中也不会出现晶体析出， 且通过选择合适的表面活性剂， 还可以减少本 发明所述活性成分在高温下的分解， 提高热贮稳定性， 可长期使用。 具体实施方式 0015 参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发 明的内容。 除非另有限定， 本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通 技术人员通常理解的相同的含义。

12、。 当存在矛盾时， 以本说明书中的定义为准。 0016 如本文所用术语 “由制备” 与 “包含” 同义。 本文中所用的术语 “包含” 、“包括” 、 “具有” 、“含有” 或其任何其它变形， 意在覆盖非排它性的包括。 例如， 包含所列要素的组合 物、 步骤、 方法、 制品或装置不必仅限于那些要素， 而是可以包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、 步骤、 方法、 制品或装置所固有的要素。 0017 连接词 “由组成” 排除任何未指出的要素、 步骤或组分。 如果用于权利要求中， 此 短语将使权利要求为封闭式， 使其不包含除那些描述的材料以外的材料， 但与其相关的常 规杂质除外。 当短语 “由组成。

13、” 出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素； 其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。 0018 当量、 浓度、 或者其它值或参数以范围、 优选范围、 或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时， 这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围， 而不论该范围是否单独公开了。 例如， 当公开 了范围 “1至5” 时， 所描述的范围应被解释为包括范围 “1至4” 、“1至3” 、“1至2” 、“1至2和4至 5” 、“1至3和5” 等。 当数值范围在本文中被描述时， 除非另外说明， 否则该范。

14、围意图包括其端 值和在该范围内的所有整数和分数。 0019 单数形式包括复数讨论对象， 除非上下文中另外清楚地指明。“任选的” 或者 “任意 一种” 是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生， 而且该描述包括事件发生的情形和 事件不发生的情形。 0020 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量， 表示本发明并不限定于该具体 数量， 还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。 相 应的， 用 “大约” 、“约” 等修饰一个数值， 意为本发明不限于该精确数值。 在某些例子中， 近似 用语可能对应于测量数值的仪器的精度。 在本申请说明书和权利要求书中， 范围限定可以 。

15、组合和/或互换， 如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。 0021 此外， 本发明要素或组分前的不定冠词 “一种” 和 “一个” 对要素或组分的数量要求 (即出现次数)无限制性。 因此 “一个” 或 “一种” 应被解读为包括一个或至少一个， 并且单数 形式的要素或组分也包括复数形式， 除非所述数量明显旨指单数形式。 说明书 2/20 页 4 CN 111903689 A 4 0022 以下通过具体实施方式说明本发明， 但不局限于以下给出的具体实施例。 0023 本发明第一个方面提供了一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 所述杀菌剂的制备 原料按重量百分数计， 包括125wt活性成分、。

16、 130wt表面活性剂、 130wt助溶剂 和余量的水。 0024 在一种优选的实施方式中， 本发明所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计， 包括 1525wt活性成分、 1530wt表面活性剂、 1830wt助溶剂和余量的水； 进一步地， 本发明所述杀菌剂的制备原料按重量百分数计， 包括19wt活性成分、 21wt表面活性剂、 23wt助溶剂和余量的水。 0025 【活性成分】 0026 在一种实施方式中， 本发明所述活性成分为啶氧菌酯和丙环唑， 重量比为(5： 1) (1： 5)。 0027 啶氧菌酯是内吸性杀菌剂， 防治对象广谱， 主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯 病、 叶锈病、 颖枯病、 。

17、褐斑病、 白粉病等， 与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂相比， 啶氧菌酯对 小麦叶祜病、 网斑病和云纹病有更强的治疗效果。 线粒体呼吸抑制剂， 即通过在细胞色素b 和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。 防治对14-脱甲基化酶抑制剂、 苯甲酰胺类、 三羧酰胺 类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。 啶氧菌酯一旦被叶片吸收， 就会在木质部中移动， 随 水流在运输系统中流动； 它也在叶片表面的气相中流动并随着从气相中吸收进入叶片后又 在木质部中流动。 正是由于啶氧菌酯的内吸活性和熏蒸活性， 因而施药后， 有效成分能有效 再分配及充分传递， 因此啶氧菌酯比商品化的嘧菌酯和肟菌酯有更好的治疗活性。 在一种 实施方式。

18、中， 本发明所述啶氧菌酯购自江苏富润生化科技有限公司。 0028 丙环唑， 英文通用名称： propiconazole， 是一种具有保护和治疗作用的内吸性三 唑类杀菌剂。 丙环唑是属于甾醇抑制剂中的三唑类杀菌剂， 其作用机理是影响甾醇的生物 合成， 使病原菌的细胞膜功能受到破坏， 最终导致细胞死亡， 从而起到杀菌、 防病和治病的 功效。 丙环唑具有杀菌谱广泛、 活性高、 杀菌速度快、 持效期长、 内吸传导性强等特点， 已经 成为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。 丙环唑属于低毒杀菌剂， 在试验 条件下， 未见致畸、 致癌、 致突变作用。 可被根、 茎、 叶部吸收， 并能很快地在植物。

19、株体内向上 传导， 防治子囊菌， 担子菌和半知菌引起的病害， 特别是对小麦全蚀病、 白粉病、 锈病、 根腐 病， 水稻恶菌病， 香蕉叶斑病具有较好的防治效果。 在一种实施方式中， 本发明所述丙环唑 购自江苏扬农化工集团有限公司。 0029 申请人发现， 啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂， 即通过在细胞色素b和C1间电子转移 抑制线粒体的呼吸， 防治对象广谱、 内吸性杀菌剂。 丙环唑是一种具有治疗和保护双重作用 的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂， 可被植物根、 茎、 叶吸收， 并能很快地在植物株体内向 上传导， 防治子囊菌、 担子菌和半知菌引起的病害， 其作用机理是影响甾醇的生物合成， 使 病原菌的细胞。

20、膜功能受到破坏， 最终导致细胞死亡， 从而起到杀菌、 防病和治病的功效； 啶 氧菌酯与丙环唑混配不仅具有良好的增效作用， 可以降低用药量， 延缓和治理病原菌的抗 药性， 而且还可使混剂兼具有保护、 治疗和内吸作用， 实现取长补短、 优势互补的目的， 扩大 了防治谱和使用范围， 对水稻稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦赤霉病、 小麦锈病、 花生褐斑病、 花 生锈病具有高的防治效果。 0030 【表面活性剂】 说明书 3/20 页 5 CN 111903689 A 5 0031 在一种实施方式中， 本发明所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、 芳基酚聚氧乙 烯醚和嵌段聚醚， 重量比为(67)： (24)： 。

21、1； 进一步地， 本发明所述表面活性剂为脂肪醇 聚氧乙烯醚、 芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚， 重量比为6.5： 3： 1。 0032 申请人发现， 本发明所述活性成分啶氧菌酯和丙环唑的水溶性较弱， 当用水作为 溶剂， 制得的微乳剂或可溶液剂加水稀释时， 容易发生析出、 分层、 浑浊等现象， 申请人发 现， 当使用脂肪醇聚氧乙烯醚、 芳基酚聚氧乙烯醚和嵌段聚醚共同作用时， 可提高稀释稳定 性， 尤其是耐硬水稀释稳定性， 这可能是因为通过使用不同种类的表面活性剂， 和啶氧菌酯 和丙环唑、 以及溶剂相互作用， 在油水界面形成复合的界面膜， 降低界面张力和压力差， 从 而促进啶氧菌酯和丙环唑在稀释溶液中。

22、的稳定性， 且申请人发现， 当使用复合的表面活性 剂时， 因为不同表面活性剂之间的相互作用， 可形成更加致密的界面膜， 且弹性的界面膜可 有效避免啶氧菌酯和丙环唑等活性成分的接触和液珠的聚结， 从而避免加水稀释时发生析 出、 浑浊等现象。 0033 且申请人发现， 当使用不同表面活性剂共同作用时， 形成的致密复合界面膜也有 利于提高对镁、 钙等离子的容忍度， 使得即便添加高硬水稀释也能保证热力学稳定， 保持澄 清透明。 而当使用本发明所述表面活性剂的其中一种或两种时， 发现稀释时容易出现浑浊。 0034 脂肪醇聚氧乙烯醚 0035 在一种实施方式中， 本发明所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括C12C14。

23、脂肪醇聚氧乙烯 醚和C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚， 重量比为(23)： (23)； 进一步地， 本发明所述脂肪醇 聚氧乙烯醚包括C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚和C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚， 重量比为1： 1。 0036 作为C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚的实例， 包括但不限于， 异构C13脂肪醇醇聚氧乙 烯醚， 可列举的有， 海安国云化工有限公司的E-1302(羟值为195mgKOH/g)、 E-1304(羟值为 150mgKOH/g)、 E-1306(羟值为120mgKOH/g)、 E-1308(羟值为100mgKOH/g)、 E-1310(羟值为 88mgKOH/g)、 E-1312(羟值为。

24、78mgKOH/g)； 月桂醇聚氧乙烯醚， 可列举的有， 海安国云化工有 限公司的MOA-3(羟值为175mgKOH/g)、 MOA-4(羟值为155mgKOH/g)、 MOA-5(羟值为135mgKOH/ g)、 MOA-7、 MOA-9、 MOA-15、 MOA-20、 MOA-23。 优选地， 本发明所述C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚 选自E-1304、 MOA-3、 MOA-4中的一种。 0037 作为C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚的实例， 包括但不限于， 鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚， 可列举的有， 海安国云化工有限公司的O-3(羟值为145mgKOH/g)、 O-5(羟值为115mgKOH/g。

25、)、 O-8(羟值为92mgKOH/g)、 O-9(羟值为86mgKOH/g)、 O-10、 O-15、 O-20、 O-30(羟值为36mgKOH/ g)。 优选地， 本发明所述C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚选自O-5、 O-8中的一种。 0038 优选地， 本发明所述C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为150190mgKOH/g。 0039 更优选地， 本发明所述C15C20脂肪醇聚氧乙烯醚的羟值为90120mgKOH/g。 0040 羟值是指1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数， 以mgKOH/g表示。 0041 为了保证本发明所述杀菌剂的长效杀菌性能， 需要避免啶氧菌酯和丙。

26、环唑在溶剂 中的分解， 尤其是在高温下分解， 申请人意外发现， 当使用特定链长和羟基含量的脂肪醇聚 氧乙烯醚时， 有利于本发明所述啶氧菌酯和丙环唑在高温下的稳定性， 这可能是因为啶氧 菌酯和丙环唑中含有孤对电子的氧、 氟、 氯、 氮等， 可以和脂肪醇聚氧乙烯醚上的羟基相互 作用， 从而提高啶氧菌酯和丙环唑的耐热稳定性， 且使用含有不同羟基和链长的脂肪醇聚 氧乙烯醚和啶氧菌酯和丙环唑相互作用时， 不同链长的脂肪醇可包覆在啶氧菌酯和丙环唑 说明书 4/20 页 6 CN 111903689 A 6 表面， 而含有较多羟基的聚氧乙烯醚则分布在四周， 促进和水等溶液的相容性， 且使用不同 羟基含量的聚。

27、氧乙烯醚， 和水的相容性也不同， 更容易形成在表面形成内外双层的结构， 增 加界面粘度， 即便在高温时， 也可以保证较高的界面粘度和位组， 从而使得乳液运动受阻， 避免啶氧菌酯和丙环唑的碰撞， 导致稀释乳液液滴， 与水直接接触， 或者和溶剂接触造成的 分解等现象。 0042 且申请人发现， 当使用相同羟值和脂肪醇链长的脂肪醇聚氧乙烯醚时， 其分解增 加， 这可能是因为不能在油水界面形成脂肪醇聚氧乙烯醚双层结构造成的， 且通过实验发 现， 当羟值过高或过低时， 也不利于啶氧菌酯和丙环唑的高温稳定性， 甚至可能破坏杀菌剂 的稳定体系， 造成浑浊等。 0043 芳基酚聚氧乙烯醚 0044 在一种实施。

28、方式中， 本发明所述芳基酚聚氧乙烯醚选自二苄基联苯酚聚氧乙烯 醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、 二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、 三甲 基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。 0045 作为苯乙基酚聚氧乙烯醚的实例， 包括但不限于， 邢台鑫蓝星科技有限公司的601 (HLB值为1314)、 603(HLB值17)、 604(HLB值13)、 605(HLB值13)、 606(HLB值为1415)。 优选地， 本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚为601。 0046 作为二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的实例， 包括但不限于， LEVACO的LUCRAMUL DSP 03(HLB值为6.8)、 。

29、LUCRAMUL DSP 13(HLB值为13.0)。 0047 作为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的实例， 包括但不限于， LEVACO的LUCRAMULPS 10 (HLB值为10.7)、 LUCRAMUL PS 16(HLB值为12.4)、 LUCRAMUL PS 20(HLB值为12.4)、 LUCRAMUL PS 25(HLB值为12.7)、 LUCRAMUL PS 29(HLB值为14.8)、 LUCRAMUL PS 54(HLB值 为17.0)。 优选地， 本发明所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚为LUCRAMULPS 10。 0048 作为三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚的实例， 包括但不限于，。

30、 LEVACO的LUCRAMUL PMS 16PURE(HLB值为13.6)、 LUCRAMUL PMS 29(HLB值为15.5)、 LUCRAMUL PMS 97(HLB值为 18.0)。 0049 优选地， 本发明所述芳基酚聚氧乙烯醚包括苯乙基酚聚氧乙烯醚； 进一步地， 本发 明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚的HLB值为1214。 0050 更优选地， 本发明所述芳基酚聚氧乙烯醚还包括三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚； 进一步地， 本发明所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的HLB值为1011。 0051 HLB值： 表面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子， 表面活性剂分子中亲 水基和亲油基之间的大小和。

31、力量平衡程度的量， 定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值。 0052 进一步优选地， 本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的 重量比为1： (0.20.4)； 进一步地， 本发明所述苯乙基酚聚氧乙烯醚和三苯乙烯基苯酚聚 氧乙烯醚的重量比为1： 0.3。 0053 因为本发明所述杀菌剂的溶剂中含有水， 在低温下容易发生析出等现象， 申请人 意外发现， 当限定芳基酚聚氧乙烯醚的种类和HLB值时， 容易提高本发明所述杀菌剂的最低 透明温度， 这可能是因为通过使用特定的芳基酚聚氧乙烯醚时， 由于芳基酚较大的刚性结 构， 以及脂肪醇氧乙烯醚和芳基酚聚氧乙烯醚中的羟基和溶剂中的水、 醇、 酮。

32、等形成氢键， 而芳基酚和啶氧菌酯和丙环唑等具有好的亲油性， 有利于提高所述杀菌剂整个体系的有序 说明书 5/20 页 7 CN 111903689 A 7 性， 从而降低液珠间的吸引势能和流体力学状态， 使得即便在较低温度也能保持单相体系， 且当添加不同刚性结构的芳基酚聚氧乙烯醚， 如苯乙基苯酚和三苯乙烯基苯酚的聚氧乙烯 醚时， 更有利于形成规整体系， 且通过限定HLB值， 来调节不同芳基酚聚氧乙烯醚和水的亲 和性， 更有利于调节杀菌剂整体的规整排列， 从而减少低温下聚结的概率和速度， 使得本发 明所述杀菌剂可以在更低温度使用。 0054 另外， 申请人发现， 当使用的芳基酚聚氧乙烯醚的HLB。

33、值较低时， 和水相的相容性 较差， 反而会影响最低使用温度， 且三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的含量较高时， 经实验发 现， 也会对最低透明温度造成不利影响， 这可能是因为较多的三苯乙烯基苯酚导致较大的 位组， 反而不利于有序结构的实现。 0055 嵌段共聚物 0056 在一种实施方式中， 本发明所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。 0057 环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物为环氧乙烷和环氧丙烷共聚得到的嵌段共聚物， 本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物包括但不限于， 巴斯夫的L31(重均分子量为 1100， 环氧乙烷嵌段含量为10wt)、 L42(重均分子量为1630， 环氧乙烷嵌段含量为。

34、 20wt)、 L43(重均分子量为1850， 环氧乙烷嵌段含量为30wt)、 L61(重均分子量为2000， 环氧乙烷嵌段含量为10wt)、 L62(重均分子量为2500， 环氧乙烷嵌段含量为20wt)、 L64 (重均分子量为2900， 环氧乙烷嵌段含量为40wt)、 L68(重均分子量为8350， 环氧乙烷嵌段 含量为80wt)、 L81(重均分子量为2750， 环氧乙烷嵌段含量为10wt)、 L84(重均分子量为 4200， 环氧乙烷嵌段含量为40wt)、 L85(重均分子量为4600， 环氧乙烷嵌段含量为 50wt)、 L87(重均分子量为7850， 环氧乙烷嵌段含量为70wt)、 。

35、L88(重均分子量为10800， 环氧乙烷嵌段含量为80wt)。 0058 优选地， 本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物包括重均分子量为1500 3000， 环氧乙烷嵌段含量为2040wt的A型嵌段共聚物； 进一步地， 本发明所述环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物包括重均分子量为20003000， 环氧乙烷嵌段含量为2540wt的A 型嵌段共聚物。 0059 更优选地， 本发明所述环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物还包括重均分子量为4000 5000， 环氧乙烷嵌段含量为4050wt的B型嵌段共聚物。 0060 聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。 重均分子量是按质量 的统计平均分子。

36、量， 在单位重量上平均得到的分子量。 0061 环氧乙烷嵌段含量为环氧乙烷嵌段占环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的重量百分 数。 0062 进一步优选地， 本发明所述A型嵌段共聚物和B型嵌段共聚物的重量比为1： (0.4 0.6)； 进一步地， 本发明所述A型嵌段共聚物和B型嵌段共聚物的重量比为1： 0.5。 0063 申请人发现， 随着温度增加， 非离子表面活性剂的亲水性下降， 故当升高到较高温 度时， 容易发生浑浊， 破坏单相体系， 而申请人意外发现， 当使用特定分子量和环氧乙烷嵌 段含量的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物时， 有利于提高最高透明温度， 这可能是因为， 当 使用不同分子量的聚氧乙烯。

37、和聚氧丙烯嵌段共聚物和聚氧乙烯醚共同作用时， 在形成致密 界面膜时， 部分表面活性剂在连续相中可得到胶网结构， 故当使用含有不同链长和聚氧乙 烯亲水链段的嵌段共聚物时， 使得聚氧乙烯亲水链段容易和连续相相互接触、 并彼此缠结， 说明书 6/20 页 8 CN 111903689 A 8 增加所述杀菌剂的稠度， 从而即便在较高温度下也能形成稳定的物理连接体系， 但经过多 次试验发现， 本发明所述较高分子量的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物不能太多， 或者分子 量不能太大， 这可能导致高温条件下界面膜体积膨胀， 从而对高温稳定性产生不利影响， 且 其链长也不能太短， 当太短时， 只能部分形成胶网结构，。

38、 从而不利于高温稳定性的提高。 0064 【助溶剂】 0065 本发明不对助溶剂做具体限定， 为本领域熟知的有机溶剂， 可列举的有， 醇类， 如 甲醇、 乙醇、 丙醇、 异丙醇； 酮类， 如丙酮、 环己酮、 N-甲基吡咯烷酮； 酰胺， 如二甲基甲酰胺； 亚砜， 如二甲基亚砜； 在一种实施方式中， 本发明所述助溶剂为乙醇和环己酮， 重量比为(1 3)： 1。 0066 在一种实施方式中， 本发明所述杀菌剂的剂型选自微乳剂、 水乳剂、 可溶液剂、 悬 浮剂、 悬乳剂中的一种； 进一步地， 本发明所述杀菌剂的剂型为微乳剂或可溶液剂。 0067 微乳剂为液态农药、 表面活性剂、 水、 稳定剂等组成， 。

39、属于热力学经时稳定的分散 体系， 为透明单相液体。 其特点是以水为介质， 并添加适量有机溶剂， 因而不燃不爆、 生产操 作、 贮运安全、 环境污染少， 节省大量有机溶剂； 农药分散度极高， 达微细化程度， 农药粒子 一般为0.10.01微米， 外观近似于透明或微透明液； 在水中分散性好， 对靶体渗透性强、 附 着力好。 以水代替溶剂， 乳化剂用量比乳油用量高， 且需加表面活性剂， 以促进微乳剂的形 成和稳定。 该制剂由于表面活性剂用量多， 使油水间的表面张力极低， 在使用浓度下仍保持 微乳状态。 因此具有增加活性、 提高原油利用率的特点， 而且稀释液稳定， 对电解质耐性高。 另外， 水代替了有。

40、机溶剂， 减少了环境污染， 不易燃， 使生产、 运输、 贮藏安全。 0068 可溶液剂缩写为SL， 指的是用水稀释后活性成分形成真溶液的均相液体制剂， 这 种剂型一般有有效成分、 极性有机溶剂和适当助剂组成。 剂型中农药活性成分呈分子或离 子状态分散在(水或亲水性极性溶剂)介质中， 直径小于0.001微米， 是分散度极高的真溶 液。 0069 本发明第二个方面提供一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方 法， 包括以下步骤： 0070 将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中， 并加入表面活性剂混合后， 加水搅拌， 得 到所述杀菌剂。 0071 在一种实施方式中， 本发明所述含啶氧菌酯和丙环。

41、唑的杀菌剂的制备方法， 包括 以下步骤： 0072 将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助溶剂中， 并加入表面活性剂， 在600800r/min的 转速下混合510min后， 加水搅拌2030min， 得到所述杀菌剂。 0073 转速是做圆周运动的物体单位时间内沿圆周绕圆心转过的圈数。 0074 本发明第三个方面提供一种如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的应用， 用 于防治水稻稻曲病、 水稻纹枯病、 小麦赤霉病、 小麦锈病、 花生褐斑病、 花生锈病。 0075 实施例 0076 下面通过实施例对本发明进行具体描述。 有必要在此指出的是， 以下实施例只用 于对本发明作进一步说明， 不能理解为对本发明保护。

42、范围的限制， 该领域的专业技术人员 根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整， 仍属于本发明的保护范围。 0077 A： 啶氧菌酯 说明书 7/20 页 9 CN 111903689 A 9 0078 所述啶氧菌酯购自江苏富润生化科技有限公司。 0079 B： 丙环唑 0080 所述丙环唑购自江苏扬农化工集团有限公司。 0081 C1： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0082 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为MOA-3。 0083 C2： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0084 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为MOA-4。 0085 C3： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0086 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为E-1304。 0087 C4： 脂肪。

43、醇聚氧乙烯醚 0088 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为E-1308。 0089 C5： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0090 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-5。 0091 C6： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0092 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-8。 0093 C7： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0094 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-3。 0095 C8： 脂肪醇聚氧乙烯醚 0096 所述脂肪醇聚氧乙烯醚为O-30。 0097 D1： 芳基酚聚氧乙烯醚 0098 所述芳基酚聚氧乙烯醚为苯乙基酚聚氧乙烯醚， 牌号为601。 0099 D2： 芳基酚聚氧乙烯醚 0100 所述芳基酚聚氧乙烯醚为苯乙基酚聚氧乙烯醚， 牌号为603。 0101 D。

44、3： 芳基酚聚氧乙烯醚 0102 所述芳基酚聚氧乙烯醚为三甲基苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚， 牌号为LUCRAMUL PMS 16 PURE。 0103 D4： 芳基酚聚氧乙烯醚 0104 所述芳基酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚， 牌号为LUCRAMUL PS 10。 0105 D5： 芳基酚聚氧乙烯醚 0106 所述芳基酚聚氧乙烯醚为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚， 牌号为LUCRAMUL PS 29。 0107 D6： 芳基酚聚氧乙烯醚 0108 所述芳基酚聚氧乙烯醚为二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚， 牌号为LUCRAMUL DSP 13。 0109 E1： 嵌段共聚物 0110 所述嵌段共聚物为环氧。

45、乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物， 牌号为L64。 0111 E2： 嵌段共聚物 0112 所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物， 牌号为L43。 0113 E3： 嵌段共聚物 0114 所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物， 牌号为L81。 0115 E4： 嵌段共聚物 说明书 8/20 页 10 CN 111903689 A 10 0116 所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物， 牌号为L84。 0117 E5： 嵌段共聚物 0118 所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物， 牌号为L85。 0119 E6： 嵌段共聚物 0120 所述嵌段共聚物为环氧乙烷-环氧丙烷嵌。

46、段共聚物， 牌号为L87。 0121 F1： 助溶剂 0122 所述助溶剂为乙醇。 0123 F2： 助溶剂 0124 所述助溶剂为环己酮。 0125 G： 水 0126 表1 0127 说明书 9/20 页 11 CN 111903689 A 11 0128 0129 附表1 0130 说明书 10/20 页 12 CN 111903689 A 12 0131 0132 实施例121提供一种含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂， 其具体配方按重量百分数， 如表1所示。 0133 实施例121还提供如上所述的含啶氧菌酯和丙环唑的杀菌剂的制备方法， 包括 以下步骤： 0134 将所述啶氧菌酯和丙环唑加入助。

47、溶剂中， 并加入脂肪醇聚氧乙烯醚、 芳基酚聚氧 乙烯醚和嵌段聚醚， 在700r/min的转速下混合10min后， 加水搅拌30min， 得到所述杀菌剂。 0135 性能评价 0136 1、 毒力测定： 将啶氧菌酯和丙环唑混配， 由湖南化工研究院进行花生褐斑病菌 (CeroxporaarachidicolaHari)、 花生锈病菌、 水稻纹枯病菌、 小麦锈病病菌的毒力测定： 0137 一、 啶氧菌酯和丙环唑混配对花生褐斑病菌的毒力测定 0138 (1)药剂浓度和配比设计及溶液配制 0139 啶氧菌酯溶液： 称取0.0400g啶氧菌酯98原药， 用0.2mL DMF溶解， 加入含0.1 Tween。

48、80乳化剂的无菌水97.8mL， 搅拌均匀， 配制成400mg/L母液， 再用无菌水稀释成200、 100、 50、 25、 12.5mg/L浓度备用； 0140 丙环唑溶液： 称取0.0100g95丙环唑原药， 用0.2mL DMF溶解， 加入含0.1 Tween80乳化剂的无菌水94.8mL配制成100mg/L母液， 再用含0.1Tween80乳化剂的无菌水 稀释成50、 25、 12.5、 6.25、 3.125mg/L浓度备用； 0141 各混配溶液： 分别取14、 10、 10、 6、 6mL 100mg/L啶氧菌酯溶液分别加入到6、 6、 10、 10、 14mL100mg/L丙环。

49、唑溶液中制成100mg/L啶氧菌酯丙环唑7 3、 5 3、 1 1、 3 5和3 7溶 液， 再用含0.1Tween80乳化剂的无菌水稀释成50、 25、 12.5、 6.25、 3.125mg/L浓度备用； 0142 对照溶液： 0.2mL DMF加95mL含0.1Tween80乳化剂的无菌水。 0143 (2)试验方法 0144 参照生测标准方法NY/T1156.2-2006， 采用含药培养基法： 取各单剂和混剂系列浓 度的药液3mL， 加入冷却至45的27mL的PDA培养基中， 制成所需要终浓度的含药培养基平 板。 然后从培养7天的花生褐斑病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块， 移至各系列含。

50、药培养基 上， 菌丝面朝下， 每处理4次重复。 处理完毕， 置于28的恒温生化培养箱中培养。 0145 (3)数据调查与统计分析 0146 a.调查方法 说明书 11/20 页 13 CN 111903689 A 13 0147 试验处理5天后测量菌落直径， 计算生长抑制率()。 DD1D2， 式中： D表示菌落 增长直径； D1表示菌落直径； D2表示菌饼直径。式中： I表示菌丝生长 抑制率； D0表示空白对照菌落增长直径； Dt表示药剂处理菌落增长直径。 0148 b.增效作用评价方法 0149 参照生测标准方法NY/T1156.6-2006， 根据Sun&Johnson(1960)的共毒。