聚丙烯酸系吸水性树脂粉末及其制造方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102317329 B (45)授权公告日 2014.10.08 CN 102317329 B (21)申请号 201080007500.8 (22)申请日 2010.02.17 2009-033863 2009.02.17 JP 2009-292318 2009.12.24 JP C08F 20/06(2006.01) C08F 2/10(2006.01) (73)专利权人 株式会社日本触媒 地址 日本大阪府 (72)发明人 阪本繁 入江好夫 野木幸三 石崎邦彦 (74)专利代理机构 北京邦信阳专利商标代理有 限公司 11012 代理人 黄泽雄 CN 1179433。

2、 A,1998.04.22, CN 101041702 A,2007.09.26, US 2008227933 A1,2008.09.18, (54) 发明名称 聚丙烯酸系吸水性树脂粉末及其制造方法 (57) 摘要 一种聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方 法， 其包括如下步骤 ： 获得溶解及 / 或分散了气体 的丙烯酸系单体水溶液的步骤、 在不存在表面活 性剂或存在 300ppm 以下的条件下将所述单体水 溶液聚合的步骤、 将所得的含水凝胶状交联聚合 物在聚合时或聚合后进行细分化的步骤、 及对经 细分化的含水凝胶状交联聚合物进行加热干燥的 步骤， 并且所述获得丙烯酸系单体水溶液的步骤 中的气体的。

3、溶解及 / 或分散方法是选自 (a) 对单 体水溶液及气体进行加压的方法、 (b) 形成单体 水溶液及气体的螺旋流的方法、 (c) 将通过细孔 的气体混合到单体水溶液中的方法中的至少一种 方法。 由此， 可以提供一种不会抑制卫生用品等的 吸液特性， 可以高效率地制造高吸水速度的吸水 性树脂的方法。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2011.08.11 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2010/001004 2010.02.17 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2010/095427 JA 2010.08.26 (51)Int.Cl. (56)对比文。

4、件 审查员 孙力力 权利要求书 6 页 说明书 41 页 附图 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书6页 说明书41页 附图5页 (10)授权公告号 CN 102317329 B CN 102317329 B 1/6 页 2 1. 一种聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其包括如下步骤 ： 获得溶解及 / 或分散了气体的丙烯酸系单体水溶液的步骤、 在不存在表面活性剂或存在 300ppm 以下的条件下将所述单体水溶液聚合的步骤、 将所得的含水凝胶状交联聚合物在聚合时或聚合后进行细分化的步骤、 及 对经细分化的含水凝胶状交联聚合物进行加热干燥的步骤， 其特征。

5、在于 ： 所述获得丙烯酸系单体水溶液的步骤中的气体的溶解及 / 或分散方法是选自下述 (a) (c) 中的至少一种方法 ： (a) 对单体水溶液及气体进行加压的方法， 其中， 将气体加压至 100 1000kPa 的绝对 压力从而使其溶解在所述单体水溶液中， 并通过减压阀对所述单体水溶液进行闪蒸操作 ； (b) 形成单体水溶液及气体的螺旋流的方法， 其中， 使气液二相流体旋转而在混合机的 喷出口分散气泡， 气体流量与液体流量的比例为 1/7 1/15， 旋转速度为每秒 10 10000 转 ； (c) 将通过细孔的气体混合到单体水溶液中的方法， 其中， 从多孔质玻璃的细孔生成气 泡 ； 并且，。

6、 在上述将所述单体水溶液聚合的步骤中， 所述单体水溶液在常压下的膨胀倍率 为 1.02 倍以下。 2. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 必须包括对所述单体水溶液所含的气泡的一部分进行脱泡的步骤。 3. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 单体水溶液的高岭土浊度超过 0， 且为 1000 以下， 单位为 mg/L 度。 4. 根据权利要求 2 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 脱泡步骤中的单体水溶液的膨胀倍率的降低为0.01倍以上， 及/或高岭土浊度的降低 为 10 以上， 单位为 。

7、mg/L 度。 5. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在使数均直径为50nm500m的惰性气体的气泡悬浮在单体水溶液中的状态下开始 聚合。 6. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在不存在表面活性剂的条件下， 使惰性气体的气泡悬浮在单体水溶液中而使单体聚 合。 7. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 其是连续制造吸水性树脂的方法， 并且 以 500kg/hr 以上使用单体水溶液。 8. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ：。

8、 在所述获得丙烯酸系单体水溶液的步骤中， 使丙烯酸系单体水溶液以过饱和状态含有 所述气体。 9. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述获得丙烯酸系单体水溶液的步骤中， 所溶解及 / 或分散的所述气体为惰性气 体。 10. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 权 利 要 求 书 CN 102317329 B 2 2/6 页 3 在所述获得丙烯酸系单体水溶液的步骤中， 包含单体水溶液及气体的气液混合物是经 剪切处理而成。 11. 根据权利要求 2 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在。

9、所述脱泡步骤中， 通过在开放状态下静置或低速搅拌 10 3600 秒而进行脱泡。 12. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在配管内或装置内， 将气体及单体水溶液加压超过大气压后， 开放至大气压附近。 13. 根据权利要求 12 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 当将 T1 设为自大气压开放至聚合开始为止的时间， T 设为自大气压开放的时间点至 使高岭土浊度恢复到使气体溶解或分散于单体水溶液之前的值为止的时间时， 满足 0 T1 T。 14. 根据权利要求 2 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 将所。

10、述单体水溶液放入储罐内， 使该单体水溶液进行循环， 于该循环管线中， 进行通过对所述单体水溶液通入气体而获得所述单体水溶液的步 骤， 通过使自所述循环管线流入储罐内的所述单体水溶液在再次流出至循环管线之前滞 留在储罐内而进行所述脱泡步骤。 15. 根据权利要求 14 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述脱泡步骤中， 循环式储罐上部空间的氧气浓度为 1 容积以上。 16. 根据权利要求 2 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 将所述单体水溶液放入储罐内， 使该单体水溶液进行循环， 于该循环管线中， 进行通过对所述单体水溶液通入气体而获得所述单。

11、体水溶液的步 骤， 通过使自所述循环管线流入储罐内的所述单体水溶液在再次流出至循环管线之前滞 留于储罐内而进行所述脱泡步骤， 自循环管线将至少一部分的单体水溶液供于中和步骤后， 再供于聚合步骤而进行聚 合。 17. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述将单体水溶液聚合的步骤中， 与未溶解及 / 或分散气体的情况下的丙烯酸系单 体水溶液相比， 聚合开始时的温度及压力下的单体水溶液的膨胀倍率为 1.0 倍以上、 1.02 倍以下。 18. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述将单体水溶液聚合的步骤中， 。

12、单体水溶液中含有体积平均径为 50nm 以上、 100m 以下的微气泡或纳米气泡。 19. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述将单体水溶液聚合的步骤中， 聚合开始温度为 40以上。 20. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述将单体水溶液聚合的步骤中， 聚合时的最高到达温度为 100以上。 21. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在所述将单体水溶液聚合的步骤中， 丙烯酸系单体的浓度为 40 重量以上。 权 利 要 求 书 CN 102317329 B 。

13、3 3/6 页 4 22. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 在加热干燥步骤后， 还包括使聚丙烯酸系吸水性树脂粉末进行表面交联的步骤。 23. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 对单体水溶液及气体施加剪切力后， 加压至 0.1 1MPa， 进而解除该加压。 24. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 其是下述式 吸水速度指数吸水速度 FSRg/g/sec 体积比重 g/cm3 重均粒径 m 所规定的吸水速度指数为 90 以上， 且体积比重为 0.6 0.8g/cm3。

14、 的聚丙烯酸系吸 水性树脂粉末的制造方法， 其中所述吸水速度 FSR 为 1g 的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末对 20g 的生理食盐水的吸 水速度。 25. 根据权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其特征在于 ： 对下述式 吸水速度指数吸水速度 FSRg/g/sec 体积比重 g/cm3 重均粒径 m 所规定的吸水速度指数为 90 以上， 且体积比重为 0.6 0.8g/cm3 的聚丙烯酸系吸 水性树脂粉末进行表面交联， 其中所述吸水速度 FSR 为 1g 的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末对 20g 的生理食盐水的吸 水速度。 26. 通过如权利要求 1 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂。

15、粉末的制造方法得到的聚丙烯酸 系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 下述式 吸水速度指数吸水速度 FSRg/g/sec 体积比重 g/cm3 重均粒径 m 所规定的吸水速度指数为 90 以上， 且体积比重为 0.6 0.8g/cm3， 并且， 向调整至20的生理食盐水50ml中加入所述聚丙烯酸系吸水性树脂粉末0.5g， 搅拌 4 分钟后使所述聚丙烯酸系吸水性树脂粉末从生理食盐水中沉淀， 之后用平板法测得 的所述生理食盐水的表面张力为 60mN/m 以上， 其中所述吸水速度 FSR 为 1g 的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末对 20g 的生理食盐水的吸 水速度。 27. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯。

16、酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： SFC， 即食盐水导流能力为 110-7cm3sg-1 以上， 所述食盐水导流能力为 0.69 重量的食盐水对负载 2.07kPa 下的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的液体渗透性。 28. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度指 数为 95 以上。 29. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度指 数为 100 以上。 30. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度指 数为 105 以上。 31. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸。

17、水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度指 数为 110 以上。 权 利 要 求 书 CN 102317329 B 4 4/6 页 5 32. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度指 数为 115 以上。 33. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度指 数为 120 以上。 34.根据权利要求26所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度FSR 为 0.05g/g/sec 以上。 35.根据权利要求26所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度FSR 为 0.1g/g/。

18、sec 以上。 36.根据权利要求26所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度FSR 为 0.15g/g/sec 以上。 37.根据权利要求26所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度FSR 为 0.20g/g/sec 以上。 38.根据权利要求26所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其吸水速度FSR 为 0.25g/g/sec 以上。 39. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其体积比重为 0.61-0.75g/cm3。 40. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其体。

19、积比重为 0.63-0.70g/cm3。 41. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其重均粒径为 200-600m。 42. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其重均粒径为 200-550m。 43. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其重均粒径为 250-500m。 44. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其重均粒径为 350-450m。 45. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中小于 150m 的颗粒的比例。

20、为 0-5 重量。 46. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中小于 150m 的颗粒的比例为 0-3 重量。 47. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中小于 150m 的颗粒的比例为 0-1 重量。 48. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 850m 以 上的颗粒的比例为 0-5 重量。 49. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 850m 以 上的颗粒的比例为 0-3 重量。 50. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉。

21、末， 其特征在于 ： 其中 850m 以 上的颗粒的比例为 0-1 重量。 51. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 710m 以 权 利 要 求 书 CN 102317329 B 5 5/6 页 6 上的颗粒的比例为 0-5 重量。 52. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 710m 以 上的颗粒的比例为 0-3 重量。 53. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 710m 以 上的颗粒的比例为 0-1 重量。 54. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末。

22、， 其特征在于 ： 其中 850-150m 的颗粒的比例为 95 重量以上。 55. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 850-150m 的颗粒的比例为 98 重量以上。 56. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 710-150m 的颗粒的比例为 95 重量以上。 57. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其中 710-150m 的颗粒的比例为 98 重量以上。 58. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其颗粒表面具 有平均孔径为 100m。

23、 以下的多孔质结构。 59. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其颗粒表面具 有平均孔径为 0.1-90m 的多孔质结构。 60. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其颗粒表面具 有平均孔径为 1-50m 的多孔质结构。 61. 根据权利要求 27 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其食盐水导流 能力 SFC 为 2010-7cm3sg-1 以上。 62. 根据权利要求 27 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其食盐水导流 能力 SFC 为 5010-7cm3sg-1 以上。 63. 根据权。

24、利要求 27 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其食盐水导流 能力 SFC 为 7010-7cm3sg-1 以上。 64. 根据权利要求 27 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其食盐水导流 能力 SFC 为 10010-7cm3sg-1 以上。 65. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 相对于吸水性 水树脂粉末含有 0.03 重量以下的表面活性剂。 66. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 相对于吸水性 水树脂粉末含有 0.003 重量以下的表面活性剂。 67. 根据权利要求 65 所述的。

25、聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 所述表面活性 剂为选自阴离子性表面活性剂、 非离子性表面活性剂、 阳离子性表面活性剂、 两性表面活性 剂、 氟系表面活性剂、 有机金属表面活性剂之中的至少一种。 68. 根据权利要求 66 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 所述表面活性 剂为选自阴离子性表面活性剂、 非离子性表面活性剂、 阳离子性表面活性剂、 两性表面活性 剂、 氟系表面活性剂、 有机金属表面活性剂之中的至少一种。 69. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其在 4.8kPa 的 加压下对 0.9重量的氯化钠水溶液的吸水倍率为 20。

26、g/g 以上。 权 利 要 求 书 CN 102317329 B 6 6/6 页 7 70. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其在 4.8kPa 的 加压下对 0.9 重量的氯化钠水溶液的吸水倍率为 22g/g 以上。 71. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 其在 4.8kPa 的 加压下对 0.9 重量的氯化钠水溶液的吸水倍率为 24g/g 以上。 72. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 所述表面张力 为 65mN/m 以上。 73. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树。

27、脂粉末， 其特征在于 ： 所述表面张力 为 67mN/m 以上。 74. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 所述表面张力 为 70mN/m 以上。 75. 根据权利要求 26 所述的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末， 其特征在于 ： 所述表面张力 为 72mN/m 以上。 权 利 要 求 书 CN 102317329 B 7 1/41 页 8 聚丙烯酸系吸水性树脂粉末及其制造方法 技术领域 0001 本发明涉及一种聚丙烯酸系吸水性树脂粉末及其制造方法。更详细而言， 本发明 涉及一种用于纸尿裤或生理用卫生棉等卫生用品等的吸水性树脂粉末， 且涉及一种具有优 异的吸水性能。

28、 ( 特别是吸水速度较快 ) 的吸水性树脂粉末及其制造方法。 背景技术 0002 吸水性树脂现广泛用于纸尿裤或生理用卫生棉、 面向成人的失禁用制品等卫生用 品、 土壤用保湿剂等各种用途， 而大量生产并消费。作为所述吸水性树脂， 例如已知有聚丙 烯酸部分中和物交联体、 淀粉-丙烯酸接枝聚合物的水解物、 乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物 的皂化物、 丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物或这些的交联体、 及阳离子性单体的 交联体等。这些吸水性树脂例如可以通过如下方法而制造 ： 将含有亲水性单体之水溶液通 过搅拌而粉碎聚合凝胶同时进行聚合的方法 ( 专利文献 1) ； 或将含有单体的水溶液静置聚 合的方法 。

29、( 专利文献 2 6) 等。 0003 近年来， 市场上销售有棉状纸浆含量少的薄型卫生用品， 但相应地其吸水性树脂 的使用量增加， 进而要求吸水性树脂具有高物性。 于此种状况下， 业界期待吸水性树脂具有 高吸水速度， 各吸水性树脂制造商提出了各种技术 ( 专利文献 7 10)。 0004 例如提出了使气泡悬浮在单体水溶液中， 在聚合开始之前， 以气泡不会消失的方 式大量使用表面活性剂的方法 ( 专利文献 8)， 或者使单体水溶液保持在低温的方法 ( 专利 文献 7、 9、 10)。 0005 然而， 大量使用表面活性剂的方法存在如下问题 ： 将通过该方法而制造的吸水性 树脂用于卫生用品时， 会。

30、导致体液的表面张力降低， 因此会抑制卫生用品的吸液特性。另 外， 使单体水溶液保持在低温的方法存在如下问题 ： 聚合可能需要长时间， 因此生产性差。 0006 即， 在所述发泡聚合中， 作为用于单体的发泡剂， 具体而言， 已知有使用碳酸盐的 技术 ( 专利文献 11 18)、 使用有机溶剂的技术 ( 专利文献 19、 20)、 使用惰性气体的技术 (专利文献2123)、 使用偶氮化合物的技术(专利文献24、 25)、 使用不溶性无机粉末的技 术 ( 专利文献 26) 等， 另外提出了在聚合后进行发泡及交联的技术 ( 专利文献 27) 等。此 外， 也提出了将水不溶性颗粒用于聚合的技术 ( 专利。

31、文献 28)。 0007 这些技术均在某程度上提高了吸水速度， 但近年来所要求的吸水性树脂存在如下 问题 ： 液体渗透性或耐冲击性 ( 专利文献 29、 32 34) 降低， 体积比重 ( 专利文献 30、 31) 降低， 制造时 ( 特别是粉碎时 ) 或使用时产生微粉或粉尘等， 因而效果并不充分。 0008 专利文献 1 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开昭 57-034101 号公报” 0009 专利文献 2 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开昭 62-156102 号公报” 0010 专利文献 3 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 01-126310 号公报” 0011 专利文。

32、献 4 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 03-174414 号公报” 0012 专利文献 5 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 04-175319 号公报” 0013 专利文献 6 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 04-236203 号公报” 说 明 书 CN 102317329 B 8 2/41 页 9 0014 专利文献 7 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 05-237378 号公报” 0015 专利文献 8 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开 2008-024943 号公报” 0016 专利文献 9 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 10-25131。

33、0 号公报” 0017 专利文献 10 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 10-114801 号公报” 0018 专利文献 11 ： 美国专利第 5118719 号说明书 0019 专利文献 12 ： 美国专利第 5154713 号说明书 0020 专利文献 13 ： 美国专利第 5314420 号说明书 0021 专利文献 14 ： 美国专利第 5399591 号说明书 0022 专利文献 15 ： 美国专利第 5451613 号说明书 0023 专利文献 16 ： 美国专利第 5462972 号说明书 0024 专利文献 17 ： 国际公开第 95/02002 号手册 0025 专利。

34、文献 18 ： 国际公开第 2005/063313 号手册 0026 专利文献 19 ： 国际公开第 94/022502 号手册 0027 专利文献 20 ： 美国专利第 4703067 号说明书 0028 专利文献 21 ： 国际公开第 97/017397 号手册 0029 专利文献 22 ： 国际公开第 00/052087 号手册 0030 专利文献 23 ： 美国专利第 6107358 号说明书 0031 专利文献 24 ： 美国专利第 5856370 号说明书 0032 专利文献 25 ： 美国专利第 5985944 号说明书 0033 专利文献 26 ： 国际公开第 2009/062。

35、902 号手册 0034 专利文献 27 ： 欧洲专利第 1521601 号说明书 0035 专利文献 28 ： 美国专利公开 2007/0225422 说明书 0036 专利文献 29 ： 美国专利第 6414214 号说明书 0037 专利文献 30 ： 美国专利第 6562879 号说明书 0038 专利文献 31 ： 美国专利第 7473739 号说明书 0039 专利文献 32 ： 美国专利第 6071976 号说明书 0040 专利文献 33 ： 国际公开第 97/019116 号手册 0041 专利文献 34 ： 日本公开专利公报 “日本专利特开平 09-124879 号公报” 。

36、发明内容 0042 现状是通过所述文献中记载的方法可以实现吸水性树脂的高吸水速度化， 但仍不 充分。另外， 对于吸水性树脂， 要求确保稳定且高效的生产。此外， 现状是通过发泡聚合而 获得的吸水性树脂的体积比重低， 专利文献2934等所要求的耐冲击性或液体渗透性差。 0043 因此， 本发明所要解决的问题在于提供一种不会抑制卫生用品等的吸液特性， 体 积比重不会过度降低， 可以高效地制造高吸水速度的吸水性树脂的方法。 0044 为了解决所述问题， 本发明者等人着眼于向聚合时的单体中分散或溶解气泡的方 法， 发现通过使用特定方法能够解决所述问题， 可以获得体积比重或表面张力不会降低， 液 体渗透性。

37、或耐冲击性也优异的吸水性树脂粉末， 从而完成本发明。 0045 即， 为了解决所述问题， 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法 ( 第 1 制法 ) 是一种 说 明 书 CN 102317329 B 9 3/41 页 10 聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其包括获得溶解及 / 或分散了气体的丙烯酸系单 体水溶液的步骤、 在不存在表面活性剂或存在 300ppm 以下的条件下将所述单体水溶液聚 合的步骤、 将所得的含水凝胶状交联聚合物在聚合时或聚合后进行细分化的步骤、 及对经 细分化的含水凝胶状交联聚合物进行加热干燥的步骤， 并且所述获得丙烯酸系单体水溶液 的步骤中的气体的溶解及 / 或分散方法。

38、是选自下述 (a) (c) 中的至少一种方法 ： 0046 (a) 对单体水溶液及气体进行加压的方法 0047 (b) 形成单体水溶液及气体的螺旋流的方法 0048 (c) 将通过细孔的气体混合到单体水溶液中的方法。 0049 并且， 为了解决所述问题， 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法 ( 第 2 制法 ) 是 一种聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法， 其包括获得溶解及 / 或分散了气体的丙烯酸 系单体水溶液的步骤、 对所述单体水溶液所含的气泡的一部分进行脱泡的步骤、 在不存在 表面活性剂或存在 300ppm 以下的条件下将所述含有气泡的单体水溶液聚合的步骤、 将所 得的含水凝胶状交联聚合物。

39、在聚合时或聚合后进行细分化的步骤、 及对经细分化的含水凝 胶状交联聚合物进行加热干燥的步骤， 并且将经过所述脱泡步骤的含气泡的单体水溶液聚 合。 0050 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法 ( 第 3 制法 ) 是一种聚丙烯酸系吸水性树脂 粉末的制造方法， 其包括获得溶解及 / 或分散了气体的丙烯酸系单体水溶液的步骤、 在不 存在表面活性剂或存在 300ppm 以下的条件下将所述单体水溶液聚合的步骤、 将所得的含 水凝胶状交联聚合物在聚合时或聚合后进行细分化的步骤、 及对经细分化的含水凝胶状交 联聚合物进行加热干燥的步骤， 并且所述获得丙烯酸系单体水溶液的步骤中的气体的溶解 及 / 或分散方法。

40、是以 10000 以上的搅拌雷诺数混合单体水溶液与惰性气体。 0051 此外， 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法 ( 第 4 制法 ) 是如下之制造方法， 即相 对于丙烯酸系单体， 在不存在表面活性剂或存在0.003重量以下的条件下， 以10000以上 的搅拌雷诺数混合单体水溶液与惰性气体， 使惰性气体的微小气泡悬浮在单体水溶液中而 使单体聚合。 0052 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法 ( 第 5 制法 ) 是一种聚丙烯酸系吸水性树脂 粉末的制造方法， 其包括获得溶解及 / 或分散了气体的丙烯酸系单体水溶液的步骤、 在不 存在表面活性剂或存在 300ppm 以下的条件下将所述含有气泡的单体。

41、水溶液聚合的步骤、 将所得的含水凝胶状交联聚合物在聚合时或聚合后进行细分化的步骤、 及对经细分化的含 水凝胶状交联聚合物进行加热干燥的步骤， 并且所述单体水溶液的高岭土浊度超过 0， 且为 1000mg/L( 度 ) 以下。 0053 另外， 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法 ( 第 6 制法 ) 是如下之制造方法， 即相 对于丙烯酸系单体， 在不存在表面活性剂或存在 0.003 重量以下的条件下， 利用微气泡 产生装置混合单体水溶液与惰性气体， 使惰性气体的气泡悬浮在单体水溶液中而使单体聚 合。 0054 本发明的吸水性树脂粉末是下述式 0055 ( 吸水速度指数 ) (FSRg/g/sec。

42、)( 体积比重 g/cm3)( 重均粒径 m) 0056 所规定的吸水速度指数为 90 以上， 且体积比重为 0.6 0.8g/cm3 的聚丙烯酸 系吸水性树脂粉末。 说 明 书 CN 102317329 B 10 4/41 页 11 0057 另外， 本发明的吸水性树脂粉末的制造方法是使下述式 0058 ( 吸水速度指数 ) (FSRg/g/sec)( 体积比重 g/cm3)( 重均粒径 m) 0059 所规定的吸水速度指数为 90 以上， 且体积比重为 0.6 0.8g/cm3 的聚丙烯酸 系吸水性树脂粉末进行表面交联的制造方法。 0060 发明的效果 0061 根据本发明的吸水性树脂粉末。

43、的制造方法， 可以不大量使用表面活性剂而生产性 良好且高效地制造高吸收速度的吸水性树脂粉末。另外， 可以提供粉体的稳定性优异且吸 水速度指数为 90 以上的吸水性树脂。 附图说明 0062 图 1 是对表面活性剂使用量与表面张力的关系进行绘图而成的图表。 0063 图 2 是表示实施例 1 中的聚合前的单体水溶液的状态的照片图像。 0064 图 3 是表示比较例 5 中的聚合前的单体水溶液的状态的照片图像。 0065 图 4 是实施例 2 中所得的吸水性树脂粉末的 SEM( 扫描式电子显微镜 ) 照片。 0066 图 5 是比较例 2 中所得的比较吸水性树脂粉末的 SEM( 扫描式电子显微镜 。

44、) 照片。 0067 图 6 是表示使含有惰性气体的单体水溶液于循环式储罐中进行循环的脱泡步骤 之一例的流程图。 0068 图 7 是表示使含有惰性气体的单体水溶液于循环式储罐中进行循环的脱泡步骤 的另一例的流程图。 具体实施方式 0069 以下， 对本发明的聚丙烯酸系吸水性树脂粉末及其制造方法进行详细说明， 但本 发明的范围并不受限于这些说明， 也可以在无损本发明的主旨的范围内， 对以下例示以外 进行适当变更而实施。 具体而言， 本发明并不限定于下述各实施形态， 可以在权利要求所示 的范围内进行各种变更， 适当组合不同实施形态中分别揭示的技术手段而获得的实施形态 也包括在本发明的技术范围内。。

45、 0070 1 术语的定义 0071 (1-1)“吸水性树脂粉末” 0072 所谓本发明中的 “吸水性树脂粉末” ， 是指水膨润性、 水不溶性的高分子凝胶化剂。 另外， 所谓 “水膨润性” ， 是指 ERT441.2-02 中所规定的 CRC( 无加压下吸水倍率 ) 为 5g/g 以上， 另外， 所谓 “水不溶性” ， 是指 ERT470.2-02 中所规定的 Ext( 水可溶分 ) 为 0 50 重 量。 0073 所述吸水性树脂粉末可以根据其用途而适当设计， 并无特别限定， 优选使具有羧 基的不饱和单体进行交联聚合而成的亲水性交联聚合物。另外， 并不限定于总量 (100 重 量 ) 为聚合。

46、物的形态， 也可以在维持所述性能的范围内含有添加剂等。 0074 (1-2)“聚丙烯酸系吸水性树脂粉末” 0075 所谓本发明中的 “聚丙烯酸系吸水性树脂粉末” ， 是指作为重复单元， 以丙烯酸及 / 或其盐 ( 以下称为丙烯酸 ( 盐 ) 作为主成分的吸水性树脂粉末。 0076 具体而言， 是指用于聚合的全部单体 ( 交联剂除外 ) 中， 含有丙烯酸 ( 盐 )50 说 明 书 CN 102317329 B 11 5/41 页 12 100 摩尔的聚合物， 优选为含有丙烯酸 ( 盐 )70 100 摩尔、 更优选为含有丙烯酸 (盐)90100摩尔、 尤其优选为实质上含有丙烯酸(盐)100摩尔。

47、的吸水性树脂粉末。 0077 (1-3)“EDANA” 及 “ERT” 0078 “EDANA”为 欧 洲 非 织 造 布 协 会 (European Disposables and Nonwovens Assoiations) 的简称，“ERT” 为欧洲标准 ( 大致为世界标准 ) 的吸水性树脂的测定方法 (EDANA Recommended Test Metods) 的简称。 0079 另外， 在本发明中， 只要无特别说明， 则依据 ERT 原件 ( 众所周知的文献 ： 2002 年 修订 ) 测定吸水性树脂粉末的物性。 0080 (a)“CRC” (ERT441.2-02) 0081 “。

48、CRC” 为 Centrifuge Retention Capacity( 离心分离机保持容量 ) 的简称， 是指 无加压下吸水倍率 ( 以下有时称为 “吸水倍率” )。具体而言， 是指在 0.9 重量氯化钠水 溶液中自由膨润 30 分钟后进而利用离心分离机去除水分后的吸水倍率 ( 单位 ： g/g)。 0082 (b)“AAP” (ERT442.2-02) 0083 “AAP” 为 Absorption Against Pressure 的简称， 是指加压下吸水倍率。具体而 言， 是指在0.9重量氯化钠水溶液中且在2.06kPa的负载下膨润1小时后的吸水倍率(单 位 ： g/g)。 0084。

49、 另外， 在 ERT442.2-02 中， 记为 Absorption Under Pressure( 加压下吸水倍率 )， 但实质上含义相同。 0085 (c)“Ext” (ERT470.2-02) 0086 “Ext” 为 Extractables 的简称， 是指水可溶分 ( 水可溶成分量 )。具体而言， 是指 在在 0.9 重量氯化钠水溶液 200g 中， 将吸水性树脂粉末 1g 搅拌 16 小时后， 通过 pH 滴定 测定所溶解的聚合物量而获得的值 ( 单位 ： 重量 )。 0087 (d)“PSD” (ERT420.2-02) 0088 所谓 “PSD” ， 为 Particle Size Distribution( 颗粒的粒度分布 ) 的简称， 是指通 过筛分分级而测定的粒度分布。另外， 重均粒径 (D50) 及粒径分布范围是通过与欧洲公告 专利第 0349240 号说明书第 7 页 25 43 行中所记载的 “(1)Average Particle Diameter and Distribution of Particle Diameter( 平均粒径及粒径分布 )” 相同的方法而测定。 0089 (1-4)“液体渗透性” 0090 将流经负载下或无负载下的经膨润的吸水性树脂粉末。