一种聚酰亚胺纤维及其制备方法.pdf

《一种聚酰亚胺纤维及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种聚酰亚胺纤维及其制备方法.pdf（19页完整版）》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN102041576A43申请公布日20110504CN102041576ACN102041576A21申请号201010572240022申请日20101203D01F6/78200601D01F11/08200601C08G73/10200601D01D1/02200601D01D1/10200601D01D5/04200601D01D5/06200601D01D5/14200601D01D10/0220060171申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130000吉林省长春市人民大街5625号72发明人黄森彪邱雪鹏高连勋丁孟贤李国民74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限。

2、公司11227代理人魏晓波逯长明54发明名称一种聚酰亚胺纤维及其制备方法57摘要本发明提供了一种聚酰亚胺纤维，包含具有式I结构所示的聚合物，其中，A为选自以下101106结构中的一种或多种，B为选自以下201205结构中的一种或多种，M为具有式II结构的第一重复单元在所述聚酰亚胺结构中的比例，05M095。本发明还提供了一种聚酰亚胺纤维的制备方法，包括以下步骤将二胺、22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑和二酐在有机溶剂中混合，进行缩聚反应后得到聚酰胺酸纺丝原液；将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝，得到聚酰胺酸原丝；将所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理，得到聚酰亚胺初生纤维；对所述聚酰亚胺纤维进行热牵伸处。

3、理，得到聚酰亚胺纤维。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书14页附图1页CN102041579A1/3页21一种聚酰亚胺纤维，包含具有式I结构所示的聚合物其中，A为选自以下101106结构中的一种或多种B为选自以下201205结构中的一种或多种M为具有式II结构的第一重复单元在所述聚酰亚胺结构中的比例，05M0952权利要求1所述的聚酰亚胺纤维的制备方法，包括以下步骤将二胺、22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑和二酐在有机溶剂中混合，进行缩聚反应后得到聚酰胺酸纺丝原液，所述二胺的摩尔数与所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数的比例为0。

4、5095，所述二酐具有式III结构其中，A为选自以下101106结构中的一种或多种权利要求书CN102041576ACN102041579A2/3页3所述二胺具有式IV结构H2NBNH2IV；其中，B为选自以下201205结构中的一种或多种将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝，得到聚酰胺酸原丝；将所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理，得到聚酰亚胺初生纤维；对所述聚酰亚胺初生纤维进行热牵伸处理，得到聚酰亚胺纤维。3根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数与所述二酐的摩尔数的比例为1095105。4根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶。

5、剂为N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯烷酮中的一种或多种。5根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应的温度为1050；所述缩聚反应的时间为8H15H。6根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺酸纺丝原液中，所述聚酰胺酸的质量浓度为530。7根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝具体包括以下步骤将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，通过喷丝孔挤出；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到聚酰胺酸原丝。8根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，将所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺。

6、化处理具体包括以下步骤以氮气为亚胺化环境，将所述聚酰胺酸原丝进行升温热处理。9根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述热处理温度为50500；所权利要求书CN102041576ACN102041579A3/3页4述升温速度为3/MIN10/MIN。10根据权利要求29任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述热牵伸的牵伸温度为350550，所述热牵伸的牵伸倍率为2545倍。权利要求书CN102041576ACN102041579A1/14页5一种聚酰亚胺纤维及其制备方法技术领域0001本发明涉及纤维技术领域，尤其涉及一种聚酰亚胺纤维及其制备方法。背景技术0002聚酰亚胺纤维是一种新型特种纤。

7、维，指分子链中含有芳酰亚胺的纤维。聚酰亚胺纤维具有高强度、高模量、耐高温、阻燃、防辐射、耐化学腐蚀等优点，在原子能工业、空间环境、航空航天、国防建设、新型建筑、高速交通工具、海洋开发、体育器械、新能源、环境产业以及防护用具等领域具有良好的应用前景。0003现有的聚酰亚胺纤维的制备方法包括一步法和两步法两种，一步法是指采用聚酰亚胺溶液直接进行纺丝制备聚酰亚胺纤维，这种方法纺制的原丝无需再进行酰胺化，工艺流程短，得到的聚酰亚胺纤维力学性能高，但是这种方法要求聚酰亚胺聚合物具有可溶性，其制备成本非常高，不利于工业化应用，也降低了聚酰亚胺纤维的耐热性能和耐溶剂性能。两步法是先将二胺和二酐进行缩聚反应生。

8、成聚酰胺酸原液，然后进行纺丝，再将原丝进行亚胺化处理最后得到聚酰亚胺纤维，这种方法由于成本低廉，适于工业化开发而获得了广泛的应用，但是采用该方法制得的聚酰亚胺纤维力学性能较差。0004聚酰亚胺纤维的力学性能除了与制备方法相关，也与原料，即二酐单体和二胺单体的结构特点有关。研究表明，在纤维大分子结构中引入苯并咪唑二胺链节能够极大的改善纤维的力学性能，如俄罗斯的杂环芳族聚酰胺纤维ARMOS纤维的强度高达40GPA55GPA，模量高达130GPA160GPA，RUSAR纤维的强度高达6GPA。申请号为2007100506511的中国专利文献也公开了一种含苯并咪唑结构的聚酰亚胺纤维，以24氨基苯基5氨。

9、基苯并咪唑和二酐为原料发生聚合反应制得聚酰胺酸纺丝原液，将所述聚酰胺酸纺丝原液按湿法或干/湿纺丝工艺纺丝后，再将得到的聚酰胺酸原丝采用热酰亚胺化工艺进行酰亚胺化，得到的含苯并咪唑结构的聚酰亚胺纤维的力学性能有所提高，其初始模量可达452GPA220GPA，但是其拉伸强度，即纤维断裂强度仅为073GPA153GPA，仍有待进一步提高。发明内容0005有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种聚酰亚胺纤维及其制备方法，本发明提供的聚酰亚胺纤维具有良好的力学性能，尤其具有较高的纤维断裂强度。0006本发明提供了一种聚酰亚胺纤维，包含具有式I结构所示的聚合物00070008其中，A为选自以下101。

10、106结构中的一种或多种说明书CN102041576ACN102041579A2/14页600090010B为选自以下201205结构中的一种或多种00110012M为具有式II结构的第一重复单元在所述聚酰亚胺中的比例，05M09500130014本发明还提供了一种上述技术方案所述的聚酰亚胺纤维的制备方法，包括以下步骤0015将二胺、22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑和二酐在有机溶剂中混合，进行缩聚反应后得到聚酰胺酸纺丝原液，所述二胺的摩尔数与所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数的比例为05095，所述二酐具有式III结构00160017其中，A为选自以下101106结构中的。

11、一种或多种0018说明书CN102041576ACN102041579A3/14页70019所述二胺具有式IV结构0020H2NBNH2IV；0021其中，B为选自以下201205结构中的一种或多种00220023将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝，得到聚酰胺酸原丝；0024将所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理，得到聚酰亚胺初生纤维；0025对所述聚酰亚胺初生纤维进行热牵伸处理，得到聚酰亚胺纤维。0026优选的，所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数与所述二酐的摩尔数的比例为1095105。0027优选的，所述有机溶剂为N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯。

12、烷酮中的一种或多种。0028优选的，所述缩聚反应的温度为1050；所述缩聚反应的时间为8H15H。0029优选的，所述聚酰胺酸纺丝原液中，所述聚酰胺酸的质量浓度为530。0030优选的，将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝具体包括以下步骤0031将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，通过喷丝孔挤出；0032将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到聚酰胺酸原丝。0033优选的，将所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理具体包括以下步骤0034以氮气为亚胺化环境，将所述聚酰胺酸原丝进行升温热处理。0035优选的，所述热处理温度为50500；所述升温速度为3/MIN10/MI。

13、N。0036优选的，所述热牵伸的牵伸温度为350550，所述热牵伸的牵伸倍率为2545倍。0037与现有技术相比，本发明以22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑、二胺和说明书CN102041576ACN102041579A4/14页8二酐为原料制备聚酰亚胺纤维，在聚酰亚胺纤维分子链中引入了羟基，羟基和分子链中的NH基团和酰亚胺环中的CO基团可以在分子内和分子间形成氢键，从而进一步增加大分子链之间的作用力，提高聚酰亚胺纤维的力学性能，尤其是提高其纤维断裂强度。此外，在聚酰亚胺纤维分子链中引入羟基还可以改善纤维的界面性能，并使对聚酰亚胺纤维进行改性变得相对容易，因此扩大了其应用范围。实验表明，以22羟基。

14、4氨基苯基5氨基苯并咪唑、对苯二胺和3，3，4，4联苯四酸二酐为原料制备的聚酰亚胺纤维的纤维断裂强度为3GPA，模量为140GPA，断裂伸长率为290。0038本发明以22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑、二胺和二酐为原料，在有机溶剂中发生缩聚反应得到聚酰胺酸纺丝原液，将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝后再进行酰亚胺化处理，然后进行热牵伸处理即可得到聚酰亚胺纤维。附图说明0039图1为本发明实施例4提供的聚酰亚胺纤维的热重曲线图。具体实施方式0040本发明提供了一种聚酰亚胺纤维，包含具有式I结构所示的聚合物00410042其中，A为选自以下101106结构中的一种或多种00430044B为选自以下20。

15、1205结构中的一种或多种0045说明书CN102041576ACN102041579A5/14页90046M为具有式II结构的第一重复单元在所述聚酰亚胺纤维中的比例，05M09500470048A优选为102、105和106结构中的一种或多种，更优选为102结构；B优选为201和202结构中的一种或两种，更优选为201结构；M优选满足以下条件06M09，更优选满足08M09。0049本发明在聚酰亚胺纤维的分子链中引入了羟基，羟基和分子链中的NH基团和酰亚胺环中的CO基团可以在分子内和分子间形成氢键，从而增加大分子链之间的作用力，提高聚酰亚胺纤维的力学性能，尤其是提高其纤维断裂强度。此外，在聚。

16、酰亚胺纤维分子链中引入羟基还可以改善纤维的界面性能，并使对聚酰亚胺纤维进行改性变得相对容易，因此扩大了其应用范围。0050本发明还提供了一种上述技术方案所述的聚酰亚胺纤维的制备方法，包括以下步骤0051将二胺、22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑和二酐在有机溶剂中混合，进行缩聚反应后得到聚酰胺酸纺丝原液，所述二胺的摩尔数与所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数的比例为05095，所述二酐具有式III结构00520053其中，A为选自以下101106结构中的一种或多种0054说明书CN102041576ACN102041579A6/14页100055所述二胺具有式IV结构0056H。

17、2NBNH2IV；0057其中，B为选自以下201205结构中的一种或多种00580059将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝，得到聚酰胺酸原丝；0060将所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理，得到聚酰亚胺初生纤维；0061对所述聚酰亚胺初生纤维进行热牵伸处理，得到聚酰亚胺纤维。0062所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑具有式V结构00630064本发明对所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的来源没有特殊限制，优选按照以下方法制备0065在惰性气体保护氛围下搅拌磷酸与P2O5，得到P2O5质量浓度为80以上的多聚磷酸溶液；0066向所述多聚磷酸溶液中加入SNCL2，得到反应介质溶液，所述SNCL2的质。

18、量为所述多聚磷酸溶液质量的12；0067向所述反应介质溶液中加入三氨基苯二盐酸盐和4氨基水杨酸，混合均匀后，升温至110130反应1H2H，然后升温至150220继续反应6H24H，得到反应混合物；所述三氨基苯二盐酸盐与4氨基水杨酸的摩尔比为11105，所述三氨基苯二盐酸盐与4氨基水杨酸的总质量与所述反应介质溶液的质量比为1310；说明书CN102041576ACN102041579A7/14页110068将所述反应混合物降温至4060，加水搅拌10MIN60MIN，过滤，得到固体反应产物，所述水的质量为所述三氨基苯二盐酸盐与4氨基水杨酸的总质量的310倍；0069将所述固体反应产物与水混合，。

19、用碳酸钠或碳酸氢钠溶液中和至PH值为7以上，搅拌1H24H，过滤后，得到22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑粗品，所述水的质量为所述固体反应产物质量的530倍；0070将所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑粗品加入到质量为所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑粗品质量的310倍的水中，搅拌的条件下，滴加饱和浓盐酸至PH值为3以下，搅拌的条件下过滤，向得到的滤液中加入碳酸钠或碳酸氢钠溶液至PH值为7以上，析出固体后过滤，将过滤得到的固体产物水洗三次，高温干燥后得到纯度较高的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑。0071为了提高所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的纯度，优选对所述22羟基4氨基苯基5氨基苯。

20、并咪唑粗品进行多次纯化。0072按照本发明，所述二胺具有式IV结构，其中，B为选自201205结构中的一种或多种，优选为201和202结构中的一种或两种，更优选为201结构。所述二胺最优选为对苯二胺。所述二胺的摩尔数与所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数的比例为05095，优选为0609，更优选为0708。0073所述二酐具有式III结构，其中，A为选自101106结构中的一种或多种，优选为102、105和106结构中的一种或多种，更优选为102结构。所述二酐最优选为3，3，4，4联苯四酸二酐。所述二胺和所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑的总摩尔数与所述二酐的摩尔数的比例。

21、为优选1095105，更优选为11。0074将二胺、22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑和二酐溶解在有机溶剂中进行缩聚反应，生成聚酰胺酸，得到聚酰胺酸纺丝原液。所述有机溶剂优选为N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯烷酮中的一种或多种，更优选为N，N二甲基甲酰胺或N，N二甲基乙酰胺；所述缩聚反应的温度优选为1050，更优选为540，最优选为025；所述缩聚反应的时间优选为8H15H，更优选为10H12H。0075得到聚酰胺酸纺丝原液后，优选将所述聚酰胺酸的质量浓度调节为530，更优选调节至1025，最优选调节至1520。将所述聚酰胺酸纺丝原液进行纺丝，得到聚酰胺酸原丝。本发。

22、明对所述纺丝方法没有特殊限制，可以为湿法纺丝，也可以为干法纺丝，还可以为干喷湿纺法，优选为干喷湿纺法。所述干喷湿纺法纺丝具体包括以下步骤0076将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，通过喷丝孔挤出；0077将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到聚酰胺酸原丝。0078所述喷丝孔中的喷丝板上的孔优选为30150个，更优选为30120个；所述孔的直径优选005MM02MM，更优选为008MM018MM；通过喷丝孔的喷拉比优选为306倍，更优选为3555倍；喷丝速率优选为20M/MIN120M/MIN，更优选为30M/MIN100M/MIN。0079所述空气层的。

23、高度优选为3MM100MM，更优选为30MM80MM。说明书CN102041576ACN102041579A8/14页120080所述凝固浴优选为甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇、丙酮、丁酮、N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N甲基吡咯烷酮和水中的任意一种，或者甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇、丙酮、丁酮、N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯烷酮中的任意一种或两种与水的混合溶液，更优选为N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯烷酮中的任意一种或两种与水的混合溶液。当凝固浴为甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇、丙酮、丁酮、N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙。

24、酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯烷酮中的任意一种与水的混合溶液时，有机溶剂与水的体积比优选为116，更优选为113；当凝固浴为甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇、丙酮、丁酮、N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N甲基吡咯烷酮中的任意两种与水的混合溶液时，第一种有机溶剂、第二种有机溶剂与水的体积比优选为11616。0081对聚酰胺酸纺丝原液进行湿法纺丝的具体过程如下0082将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，通过喷丝孔挤出；0083将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入凝固浴凝固成型，再经过洗涤、干燥后，得到聚酰胺酸原丝。0084对聚酰胺酸纺丝原液进行干法纺丝的具体过程如下0085将所述聚酰胺酸。

25、纺丝原液过滤、真空脱泡后，通过喷丝孔挤出；0086将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经过距离较长的热空气管道，脱除溶剂成型后得到聚酰胺酸原丝。0087得到聚酰胺酸原丝后，对所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理，得到聚酰亚胺初生纤维。本发明优选按照以下步骤对所述聚酰胺酸原丝进行酰亚胺化处理0088以氮气为亚胺化环境，将所述聚酰胺酸原丝进行升温热处理。0089本发明优选以氮气为亚胺化环境，采用梯度升温热处理炉进行热处理，实现热亚胺化。所述热处理的温度优选为50500，更优选为100400；所述升温速度优选为3/MIN10/MIN，更优选为5/MIN8/MIN；所述热处理的时间与所述热处理的温度及升温速度相关。

26、，优选为1H15H，更优选为1H5H。0090酰亚胺化完成后，即可得到聚酰亚胺初生纤维。为了提高所述聚酰亚胺纤维的力学性能，本发明对所述聚酰亚胺初生纤维进行热牵伸处理，所述热牵伸的牵伸温度优选为350550，更优选为400500；所述热牵伸的牵伸倍率优选为2545倍，更优选为34倍；所述热牵伸的牵伸环境为氮气。0091与现有技术相比，本发明以22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑、二胺和二酐为原料制备聚酰亚胺纤维，在聚酰亚胺纤维分子链中引入了羟基，羟基和分子链中的NH基团和酰亚胺环中的CO基团可以在分子内和分子间形成氢键，从而进一步增加大分子链之间的作用力，提高聚酰亚胺纤维的力学性能，尤其是提高其纤。

27、维断裂强度、模量和断裂伸长率。此外，在聚酰亚胺纤维分子链中引入羟基还可以改善纤维的界面性能，并使对聚酰亚胺纤维进行改性变得相对容易，因此扩大了其应用范围。实验表明，以22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑、对苯二胺和3，3，4，4联苯四酸二酐为原料制备的聚酰亚胺纤维的纤维断裂强度为3GPA，模量为140GPA，断裂伸长率为290。0092为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的聚酰亚胺纤维及其制备说明书CN102041576ACN102041579A9/14页13方法进行详细描述。0093实施例10094在氮气保护氛围下搅拌磷酸与P2O5，得到P2O5质量浓度为85的多聚磷酸溶液；向所述多。

28、聚磷酸溶液中加入占所述多聚磷酸溶液质量的15的SNCL2，得到反应介质溶液；向所述反应介质溶液中加入三氨基苯二盐酸盐和4氨基水杨酸，混合均匀后，升温至110反应15H，然后升温至200继续反应20H，得到反应混合物；所述三氨基苯二盐酸盐与4氨基水杨酸的摩尔比为11，所述三氨基苯二盐酸盐与4氨基水杨酸的总质量与所述反应介质溶液的质量比为15；将所述反应混合物降温至50，加水搅拌30MIN60MIN，过滤，得到固体反应产物，所述水的质量为所述三氨基苯二盐酸盐与4氨基水杨酸的总质量的310倍；将所述固体反应产物与质量为所述固体反应产物质量的530倍的水混合，用碳酸钠和/或碳酸氢钠溶液中和至PH值为8。

29、，搅拌1H24H，过滤后，得到22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑粗品；0095将所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑粗品加入到质量为所述22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑粗品质量的8倍的水中，搅拌的条件下，滴加饱和浓盐酸至PH值为25，搅拌的条件下过滤，向得到的滤液中加入碳酸钠或碳酸氢钠溶液至PH值为8，析出固体后过滤，将过滤得到的固体产物水洗三次；重复纯化三次，将产物干燥后得到22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑。0096实施例20097将5133G0475MOL对苯二胺和600G0025MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1000MLN，N二甲基乙酰胺中，搅拌条件下加入1470。

30、1G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，520反应10H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为169；0098将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为4060的N，N二甲基乙酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为30孔，孔径为02MM，喷拉比为30倍，喷丝速率为30M/MIN，空气层高度为70MM；0099将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从150至500，升温速率8/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在5。

31、50时牵伸25倍，得到聚酰亚胺纤维。0100对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为125GPA，模量为90GPA，断裂伸长率为282。0101实施例30102将4863G045MOL对苯二胺和1201G005MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1000MLN，N二甲基乙酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，530反应10H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为172；0103将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为4060的N，N二甲基乙酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗。

32、涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为150孔，孔径为01MM，喷拉比为42倍，喷丝速率说明书CN102041576ACN102041579A10/14页14为100M/MIN，空气层高度为50MM；0104将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从100至500，升温速率6/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在450时牵伸28倍，得到聚酰亚胺纤维。0105对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为220GPA，模量为110GPA，断裂伸长率为250。0106实施例40107将4593G0425MOL对苯二胺。

33、和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1050MLN，N二甲基乙酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，室温下反应10H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为167；0108将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为4060的N，N二甲基乙酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为008MM，喷拉比为45倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0109将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热。

34、酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率3/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸35倍，得到聚酰亚胺纤维。0110对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为300GPA，模量为140GPA，断裂伸长率为290。0111对所述聚酰亚胺纤维进行热重分析，结果参见图1，图1为本发明实施例4提供的聚酰亚胺纤维的热重曲线图。进行热重分析的条件如下氮气升温氛围，以10/MIN的速度从室温升至800。从图1，我们可以看出在聚合物大分子链中引入羟基并不影响其优异的耐热性能。0112实施例50113将4323G040MOL对苯二胺和2401G01。

35、MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1100MLN，N二甲基乙酰胺中，搅拌条件下加入15290G0520MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，50反应10H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为168；0114将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为4060的N，N二甲基乙酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为150孔，孔径为01MM，喷拉比为53倍，喷丝速率为100M/MIN，空气层高度为50MM；0115将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为。

36、氮气，热处理温度从100至500，升温速率6/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在530时牵伸40倍，得到聚酰亚胺纤维。0116对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为170GPA，模量为85GPA，断裂伸长率为252。0117实施例6说明书CN102041576ACN102041579A11/14页150118将4593G0425MOL对苯二胺和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1950MLN甲基吡咯烷酮中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，530反应10H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原。

37、液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为99；0119将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为116的N甲基吡咯烷酮、乙醇和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为008MM，喷拉比为45倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0120将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率3/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸33倍，得到聚酰亚胺纤维。0121对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为2。

38、80GPA，模量为125GPA，断裂伸长率为300。0122实施例70123将4593G0425MOL对苯二胺和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1210MLN，N二甲基乙酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，室温下反应10H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为148；0124将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为11的N，N二甲基乙酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为008MM，喷拉比为47。

39、倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0125将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率3/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸33倍，得到聚酰亚胺纤维。0126对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为300GPA，模量为125GPA，断裂伸长率为275。0127实施例80128将4593G0425MOL对苯二胺和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1950MLN，N二甲基甲酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4。

40、，4联苯四酸二酐，室温下反应12H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为98；0129将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为11的N，N二甲基甲酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为008MM，喷拉比为43倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0130将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率3/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸36倍，得到聚酰亚胺纤。

41、维。说明书CN102041576ACN102041579A12/14页160131对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为285GPA，模量为120GPA，断裂伸长率为290。0132实施例90133将37825G035MOL对苯二胺、1501G0075MOL4，4二氨基二苯醚和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1150MLN，N二甲基甲酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，室温下反应12H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为162；0134将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤。

42、出后，经过空气层进入体积比为11的N，N二甲基甲酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为012MM，喷拉比为50倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0135将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率6/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸45倍，得到聚酰亚胺纤维。0136对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为280GPA，模量为110GPA，断裂伸长率为320。0137实施例100138将4053G0375。

43、MOL对苯二胺、1000G005MOL4，4二氨基二苯醚和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1150MLN，N二甲基甲酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，室温下反应12H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为162；0139将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为11的N，N二甲基甲酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为01MM，喷拉比为47倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；01。

44、40将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率5/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸42倍，得到聚酰亚胺纤维。0141对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为310GPA，模量为130GPA，断裂伸长率为280。0142实施例110143将4593G0425MOL对苯二胺和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1050MLN，N二甲基甲酰胺中，搅拌条件下加入11761G0100MOL3，3，4，4联苯四酸二酐和3101G0100MOL二苯醚四酸二。

45、酐，室温下反应12H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为169；0144将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为11的N，N二甲基甲酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到说明书CN102041576ACN102041579A13/14页17聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为01MM，喷拉比为50倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0145将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率5/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将。

46、所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸4倍，得到聚酰亚胺纤维。0146对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为280GPA，模量为110GPA，断裂伸长率为260。0147实施例120148将4593G0425MOL对苯二胺和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1050MLN，N二甲基甲酰胺中，搅拌条件下加入13231G045MOL3，3，4，4联苯四酸二酐和14701005MOL2，2，3，3联苯四酸二酐，室温下反应12H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为168；0149将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过。

47、空气层进入体积比为11的N，N二甲基甲酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为01MM，喷拉比为48倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0150将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率3/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸40倍，得到聚酰亚胺纤维。0151对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为260GPA，模量为115GPA，断裂伸长率为240。0152实施例130153将3242G0300MOL对苯二。

48、胺、1351G0125MOL间苯二胺和1801G0075MOL实施例1制备的22羟基4氨基苯基5氨基苯并咪唑溶于1050MLN，N二甲基甲酰胺中，搅拌条件下加入14701G0500MOL3，3，4，4联苯四酸二酐，室温下反应12H后，得到粘稠的聚酰胺酸纺丝原液，所述聚酰胺酸的质量浓度约为168；0154将所述聚酰胺酸纺丝原液过滤、真空脱泡后，由喷丝头挤出后，经过空气层进入体积比为11的N，N二甲基甲酰胺和水组成的凝固浴中凝固，再经过洗涤、干燥后得到聚酰胺酸原丝。所述喷丝头的喷丝板为100孔，孔径为012MM，喷拉比为55倍，喷丝速率为60M/MIN，空气层高度为30MM；0155将所述聚酰胺酸原丝送入梯度升温热处理炉中进行热酰亚胺化，亚胺化环境为氮气，热处理温度从50至500，升温速率3/MIN，经过热处理后得到聚酰亚胺初生纤维，将所述聚酰亚胺初生纤维在550时牵伸45倍，得到聚酰亚胺纤维。0156对所述聚酰亚胺纤维进行测定，其纤维断裂强度为240GPA，模量为105GPA，断裂伸长率为280。0157比较例10158在氮气保护下，将09MOL的4，4二氨基二苯醚和01MOL的24氨基苯说明书CN102041576ACN102041579A14/14页18基5氨基苯并咪唑溶解。