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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610249131.2 (22)申请日 2016.04.19 (71)申请人 滁州环球聚氨酯科技有限公司 地址 239200 安徽省滁州市来安县塔山西 路36号 (原西大街36号3) (72)发明人 龚文祥 (74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所 (普通合伙) 34119 代理人 程笃庆黄乐瑜 (51)Int.Cl. C08L 75/04(2006.01) C08L 63/00(2006.01) C08L 83/04(2006.01) C08K 13/02(2006。
2、.01) C08K 5/14(2006.01) C08K 5/12(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/30(2006.01) C08G 18/65(2006.01) C08G 18/54(2006.01) C08G 18/32(2006.01) C08G 14/12(2006.01) (54)发明名称 一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套 (57)摘要 本发明公开了一种高韧性阻燃聚氨酯电缆 外护套, 其原料按重量份包括: 高柔韧性疏水阻 燃聚氨酯45-50份, 环氧树脂25-30份, 硅橡胶18- 22份, 过氧化二异丙苯3.。
3、2-3.5份, 过硫酸铵1-2 份, 交联剂TAC1.3-1.6份, 邻苯二甲酸二异癸酯 0.6-0.9份, 炭黑15-18份, 氧化锌8-10份, 石英粉 5-8份, 硅烷偶联剂KH-5504-6份, 防老剂MB 0.8-1.2份, 防老剂RD1.8-2.2份。 本发明强度 高, 耐油、 阻燃性能优异。 权利要求书2页 说明书4页 CN 105860495 A 2016.08.17 CN 105860495 A 1.一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其特征在于, 其原料按重量份包括: 高柔韧性疏 水阻燃聚氨酯45-50份, 环氧树脂25-30份, 硅橡胶18-22份, 过氧化二异丙苯3.2-。
4、3.5份, 过 硫酸铵1-2份, 交联剂TAC1.3-1.6份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.6-0.9份, 炭黑15-18份, 氧化 锌8-10份, 石英粉5-8份, 硅烷偶联剂KH-5504-6份, 防老剂MB0.8-1.2份, 防老剂RD1.8- 2.2份。 2.根据权利要求1所述高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其特征在于, 高柔韧性疏水阻燃 聚氨酯、 环氧树脂、 硅橡胶的重量比为46-48: 26-27: 19-21。 3.根据权利要求1或2所述高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其特征在于, 其原料按重量 份包括: 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯46-48份, 环氧树脂26-27份, 硅橡胶19-21份,。
5、 过氧化二异 丙苯3.3-3.4份, 过硫酸铵1.6-1.8份, 交联剂TAC1.4-1.5份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.7-0.8 份, 炭黑16-17份, 氧化锌8.5-9份, 石英粉6-7份, 硅烷偶联剂KH-5505-5.5份, 防老剂MB 0.9-1份, 防老剂RD1.9-2.1份。 4.根据权利要求1-3任一项所述高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其特征在于, 高柔韧性 疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: S1、 将大豆油、 三氯氧磷、 六氟双酚A、 三氯化铝, 搅拌均匀后抽真空, 接着升温, 保温得 到改性大豆油; S2、 将改性大豆油、 双酚基丙烷、 咪唑、 腰果酚, 搅拌均匀后, 升温,。
6、 保温后, 降温, 然后加 入苯酚, 搅拌均匀后继续降温, 接着加入甲醛、 三聚氰胺、 氨水、 三乙胺, 然后升温, 保温后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; S3、 将改性酚醛树脂、 异佛尔酮二异氰酸酯、 甲基丙二醇、 甘油、 有机铋盐和丙酮混合均 匀后, 升高温度, 抽真空, 接着升高温度, 保温后, 继续升高温度至, 熟化得到高柔韧性疏水 阻燃聚氨酯。 5.根据权利要求1-4任一项所述高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其特征在于, 高柔韧性 疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: S1、 将大豆油、 三氯氧磷、 六氟双酚A、 三氯化铝, 搅拌均匀后抽真空, 接着升温至110- 115, 保温2-3h得到改。
7、性大豆油; S2、 将改性大豆油、 双酚基丙烷、 咪唑、 腰果酚, 搅拌均匀后, 升温至140-170, 保温1- 3h后, 降温到90-100, 然后加入苯酚, 搅拌均匀后继续降温至50-60, 接着加入甲醛、 三 聚氰胺、 氨水、 三乙胺, 然后升温至80-85, 保温40-50min后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; S3、 将改性酚醛树脂、 异佛尔酮二异氰酸酯、 甲基丙二醇、 甘油、 有机铋盐和丙酮混合均 匀后, 升高温度至80-83, 抽真空, 接着升高温度至90-95, 保温1-2h后, 继续升高温度至 100-105, 熟化2-3h得到高柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 6.根据权利要求1-。
8、5任一项所述高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其特征在于, 高柔韧性 疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: S1、 按重量份将100-120份大豆油、 15-20份三氯氧磷、 12-16份六氟双酚A、 0.05-0.1份 三氯化铝, 搅拌均匀后抽真空, 接着升温至110-115, 保温2-3h得到改性大豆油; S2、 按重量份将20-30份改性大豆油、 10-12份双酚基丙烷、 1.2-1.5份咪唑、 8-10份腰果 酚, 搅拌均匀后, 升温至140-170, 保温1-3h后, 降温到90-100, 然后加入160-180份苯 酚, 搅拌均匀后继续降温至50-60, 接着加入280-300份甲醛、 30-。
9、40份三聚氰胺、 15-18份 权利要求书 1/2 页 2 CN 105860495 A 2 氨水、 3-5份三乙胺, 然后升温至80-85, 保温40-50min后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; S3、 按重量份将59-62份改性酚醛树脂、 50-60份异佛尔酮二异氰酸酯、 25-28份甲基丙 二醇、 0.9-1.2份甘油、 0.5-0.8份有机铋盐和丙酮混合均匀后, 升高温度至80-83, 抽真 空, 接着升高温度至90-95, 保温1-2h后, 继续升高温度至100-105, 熟化2-3h得到高柔 韧性疏水阻燃聚氨酯。 权利要求书 2/2 页 3 CN 105860495 A 3 一种高。
10、韧性阻燃聚氨酯电缆外护套 技术领域 0001 本发明涉及电缆外护套技术领域, 尤其涉及一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套。 背景技术 0002 聚氨酯电缆外护套是指以聚氨酯为主料, 辅助添加其他物料, 合成的一种耐磨、 耐 油、 耐候性俱佳的电缆护套。 由于电缆使用环境日益复杂、 严苛, 对其安全性能特别是阻燃 性能提出了越来越高的要求, 而一直以来, 聚氨酯电缆外护套的阻燃性能不佳受到各方诟 病, 进口聚氨酯电缆外护套的阻燃性能远远高于国产品牌, 因此其价格也居高不下, 对聚氨 酯电缆外护套的推广使用造成极大限制。 同时, 如何在保持聚氨酯电缆外护套优良性能的 同时, 大幅增强其韧性, 以应对日。
11、益多变的使用环境, 也成为业界关注的焦点。 发明内容 0003 基于背景技术存在的技术问题, 本发明提出了一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护 套, 强度高, 耐油、 阻燃性能优异。 0004 本发明提出的一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其原料按重量份包括: 高柔韧 性疏水阻燃聚氨酯45-50份, 环氧树脂25-30份, 硅橡胶18-22份, 过氧化二异丙苯3.2-3.5 份, 过硫酸铵1-2份, 交联剂TAC1.3-1.6份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.6-0.9份, 炭黑15-18份, 氧化锌8-10份, 石英粉5-8份, 硅烷偶联剂KH-5504-6份, 防老剂MB0.8-1.2份, 防老剂RD 。
12、1.8-2.2份。 0005 优选地, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯、 环氧树脂、 硅橡胶的重量比为46-48: 26-27: 19-21。 0006 优选地, 其原料按重量份包括: 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯46-48份, 环氧树脂26-27 份, 硅橡胶19-21份, 过氧化二异丙苯3.3-3.4份, 过硫酸铵1.6-1.8份, 交联剂TAC1.4-1.5 份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.7-0.8份, 炭黑16-17份, 氧化锌8.5-9份, 石英粉6-7份, 硅烷偶联 剂KH-5505-5.5份, 防老剂MB0.9-1份, 防老剂RD1.9-2.1份。 0007 优选地, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备。
13、方法如下: 0008 S1、 将大豆油、 三氯氧磷、 六氟双酚A、 三氯化铝, 搅拌均匀后抽真空, 接着升温, 保 温得到改性大豆油; 0009 S2、 将改性大豆油、 双酚基丙烷、 咪唑、 腰果酚, 搅拌均匀后, 升温, 保温后, 降温, 然 后加入苯酚, 搅拌均匀后继续降温, 接着加入甲醛、 三聚氰胺、 氨水、 三乙胺, 然后升温, 保温 后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; 0010 S3、 将改性酚醛树脂、 异佛尔酮二异氰酸酯、 甲基丙二醇、 甘油、 有机铋盐和丙酮混 合均匀后, 升高温度, 抽真空, 接着升高温度, 保温后, 继续升高温度至, 熟化得到高柔韧性 疏水阻燃聚氨酯。 0011。
14、 优选地, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: 0012 S1、 将大豆油、 三氯氧磷、 六氟双酚A、 三氯化铝, 搅拌均匀后抽真空, 接着升温至 说明书 1/4 页 4 CN 105860495 A 4 110-115, 保温2-3h得到改性大豆油; 0013 S2、 将改性大豆油、 双酚基丙烷、 咪唑、 腰果酚, 搅拌均匀后, 升温至140-170, 保 温1-3h后, 降温到90-100, 然后加入苯酚, 搅拌均匀后继续降温至50-60, 接着加入甲 醛、 三聚氰胺、 氨水、 三乙胺, 然后升温至80-85, 保温40-50min后, 真空脱水得到改性酚醛 树脂; 0014 S3、 将。
15、改性酚醛树脂、 异佛尔酮二异氰酸酯、 甲基丙二醇、 甘油、 有机铋盐和丙酮混 合均匀后, 升高温度至80-83, 抽真空, 接着升高温度至90-95, 保温1-2h后, 继续升高温 度至100-105, 熟化2-3h得到高柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 0015 优选地, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: 0016 S1、 按重量份将100-120份大豆油、 15-20份三氯氧磷、 12-16份六氟双酚A、 0.05- 0.1份三氯化铝, 搅拌均匀后抽真空, 接着升温至110-115, 保温2-3h得到改性大豆油; 0017 S2、 按重量份将20-30份改性大豆油、 10-12份双酚基丙烷、 1。
16、.2-1.5份咪唑、 8-10份 腰果酚, 搅拌均匀后, 升温至140-170, 保温1-3h后, 降温到90-100, 然后加入160-180份 苯酚, 搅拌均匀后继续降温至50-60, 接着加入280-300份甲醛、 30-40份三聚氰胺、 15-18 份氨水、 3-5份三乙胺, 然后升温至80-85, 保温40-50min后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; 0018 S3、 按重量份将59-62份改性酚醛树脂、 50-60份异佛尔酮二异氰酸酯、 25-28份甲 基丙二醇、 0.9-1.2份甘油、 0.5-0.8份有机铋盐和丙酮混合均匀后, 升高温度至80-83, 抽 真空, 接着升高温度至。
17、90-95, 保温1-2h后, 继续升高温度至100-105, 熟化2-3h得到高 柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 0019 本发明外护套制备过程中, 改性大豆油的制备过程保留了其工艺简便易操作、 产 品韧性好的特点, 在催化剂三氯化铝的作用下, 引入阻燃类的磷元素和溴元素, 均匀、 牢固 地连接在酚醛树脂分子表面, 与双酚基丙烷产生协同作用, 大大提高了本发明的阻燃效率; 同时, 大豆油中柔性长碳链的引入, 增强了本发明的韧性; 而三聚氰胺将改性大豆油中的长 分子链与酚醛树脂有机结合, 形成立体网状结构, 得到的改性酚醛树脂大大提高了本发明 的耐热性能; 而将改性酚醛树脂、 异佛尔酮二异氰酸酯等物料。
18、在小分子扩链剂甲基丙二醇、 交联剂甘油、 催化剂有机铋盐的作用下, 迅速交联形成韧性高、 阻燃性能优异的高柔韧性疏 水阻燃聚氨酯; 而本发明外护套采用特定比例的高柔韧性疏水阻燃聚氨酯、 环氧树脂、 硅橡 胶作为主料, 使本发明外护套具备高韧性、 高阻燃性能的同时, 具有高强度、 高耐磨性能的 特点; 过硫酸铵、 交联剂TAC、 邻苯二甲酸二异癸酯三者配合使用, 大幅促进主料之间的交 联, 形成致密的空间网络结构, 增大本发明外护套主料交联密度, 降低本发明外护套的压缩 永久变形, 提高了本发明外护套的强度; 炭黑、 氧化锌、 石英粉作为补强填充剂的添加, 能在 硅烷偶联剂KH-550作用下, 。
19、均匀填充在本发明外护套的空间网络结构中, 大大增强本发明 外护套的强度和韧性, 同时扩大本发明外护套容积, 降低了成本。 具体实施方式 0020 下面, 通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。 0021 实施例1 0022 本发明提出的一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其原料按重量份包括: 高柔韧 性疏水阻燃聚氨酯50份, 环氧树脂25份, 硅橡胶22份, 过氧化二异丙苯3.2份, 过硫酸铵2份, 说明书 2/4 页 5 CN 105860495 A 5 交联剂TAC1.3份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.9份, 炭黑15份, 氧化锌10份, 石英粉5份, 硅烷偶 联剂KH-5506份, 防。
20、老剂MB0.8份, 防老剂RD2.2份; 0023 其中, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: 0024 S1、 按重量份将100份大豆油、 20份三氯氧磷、 12份六氟双酚A、 0.1份三氯化铝, 搅 拌均匀后抽真空, 接着升温至110, 保温3h得到改性大豆油; 0025 S2、 按重量份将20份改性大豆油、 12份双酚基丙烷、 1.2份咪唑、 10份腰果酚, 搅拌 均匀后, 升温至140, 保温3h后, 降温到90, 然后加入180份苯酚, 搅拌均匀后继续降温至 50, 接着加入300份甲醛、 30份三聚氰胺、 18份氨水、 3份三乙胺, 然后升温至85, 保温 40min后, 真空脱。
21、水得到改性酚醛树脂; 0026 S3、 按重量份将62份改性酚醛树脂、 50份异佛尔酮二异氰酸酯、 28份甲基丙二醇、 0.9份甘油、 0.8份有机铋盐和丙酮混合均匀后, 升高温度至80, 抽真空, 接着升高温度至 95, 保温1h后, 继续升高温度至105, 熟化2h得到高柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 0027 实施例2 0028 本发明提出的一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其原料按重量份包括: 高柔韧 性疏水阻燃聚氨酯45份, 环氧树脂30份, 硅橡胶18份, 过氧化二异丙苯3.5份, 过硫酸铵1份, 交联剂TAC1.6份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.6份, 炭黑18份, 氧化锌8份, 石英粉8份。
22、, 硅烷偶联 剂KH-5504份, 防老剂MB1.2份, 防老剂RD1.8份; 0029 其中, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: 0030 S1、 按重量份将120份大豆油、 15份三氯氧磷、 16份六氟双酚A、 0.05份三氯化铝, 搅 拌均匀后抽真空, 接着升温至115, 保温2h得到改性大豆油; 0031 S2、 按重量份将30份改性大豆油、 10份双酚基丙烷、 1.5份咪唑、 8份腰果酚, 搅拌均 匀后, 升温至170, 保温1h后, 降温到100, 然后加入160份苯酚, 搅拌均匀后继续降温至 60, 接着加入280份甲醛、 40份三聚氰胺、 15份氨水、 5份三乙胺, 然后升。
23、温至80, 保温 50min后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; 0032 S3、 按重量份将59份改性酚醛树脂、 60份异佛尔酮二异氰酸酯、 25份甲基丙二醇、 1.2份甘油、 0.5份有机铋盐和丙酮混合均匀后, 升高温度至83, 抽真空, 接着升高温度至 90, 保温2h后, 继续升高温度至100, 熟化3h得到高柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 0033 实施例3 0034 本发明提出的一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其原料按重量份包括: 高柔韧 性疏水阻燃聚氨酯48份, 环氧树脂26份, 硅橡胶21份, 过氧化二异丙苯3.3份, 过硫酸铵1.8 份, 交联剂TAC1.4份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.。
24、8份, 炭黑16份, 氧化锌9份, 石英粉6份, 硅烷 偶联剂KH-5505.5份, 防老剂MB0.9份, 防老剂RD2.1份。 0035 其中, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: 0036 S1、 按重量份将110份大豆油、 16份三氯氧磷、 15份六氟双酚A、 0.06份三氯化铝, 搅 拌均匀后抽真空, 接着升温至114, 保温2.5h得到改性大豆油; 0037 S2、 按重量份将28份改性大豆油、 10.5份双酚基丙烷、 1.4份咪唑、 8.5份腰果酚, 搅 拌均匀后, 升温至160, 保温1.5h后, 降温到98, 然后加入165份苯酚, 搅拌均匀后继续降 温至58, 接着加入28。
25、5份甲醛、 38份三聚氰胺、 16份氨水、 4.5份三乙胺, 然后升温至83, 保温48min后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; 说明书 3/4 页 6 CN 105860495 A 6 0038 S3、 按重量份将60份改性酚醛树脂、 56份异佛尔酮二异氰酸酯、 26份甲基丙二醇、 1.1份甘油、 0.6份有机铋盐和丙酮混合均匀后, 升高温度至82, 抽真空, 接着升高温度至 92, 保温2h后, 继续升高温度至103, 熟化3h得到高柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 0039 实施例4 0040 本发明提出的一种高韧性阻燃聚氨酯电缆外护套, 其原料按重量份包括: 高柔韧 性疏水阻燃聚氨酯46份, 环氧。
26、树脂27份, 硅橡胶19份, 过氧化二异丙苯3.4份, 过硫酸铵1.6 份, 交联剂TAC1.5份, 邻苯二甲酸二异癸酯0.7份, 炭黑17份, 氧化锌8.5份, 石英粉7份, 硅 烷偶联剂KH-5505份, 防老剂MB1份, 防老剂RD1.9份。 0041 其中, 高柔韧性疏水阻燃聚氨酯制备方法如下: 0042 S1、 按重量份将105份大豆油、 18份三氯氧磷、 13份六氟双酚A、 0.08份三氯化铝, 搅 拌均匀后抽真空, 接着升温至112, 保温3h得到改性大豆油; 0043 S2、 按重量份将24份改性大豆油、 12份双酚基丙烷、 1.3份咪唑、 9份腰果酚, 搅拌均 匀后, 升温至。
27、150, 保温2h后, 降温到95, 然后加入170份苯酚, 搅拌均匀后继续降温至54 , 接着加入290份甲醛、 34份三聚氰胺、 17份氨水、 3.5份三乙胺, 然后升温至84, 保温 45min后, 真空脱水得到改性酚醛树脂; 0044 S3、 按重量份将61份改性酚醛树脂、 53份异佛尔酮二异氰酸酯、 27份甲基丙二醇、 1 份甘油、 0.7份有机铋盐和丙酮混合均匀后, 升高温度至81, 抽真空, 接着升高温度至93 , 保温1.5h后, 继续升高温度至104, 熟化2.5h得到高柔韧性疏水阻燃聚氨酯。 0045 以上所述, 仅为本发明较佳的具体实施方式, 但本发明的保护范围并不局限于此, 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内, 根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变, 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 7 CN 105860495 A 7 。