本发明专利申请是针对申请日为2011年02月14日、申请号为 201180009802.3、发明名称为“聚碳酸酯树脂组合物以及由其构成的成型 品”的申请提出的分案申请。
技术领域
本发明涉及含有具有红外线遮蔽性能的无机材料的聚碳酸酯树脂 组合物及其成型品。
背景技术
当具有红外区域的波长的光照射人的皮肤时，人感觉热，所以需要 用汽车用窗部件、建筑用窗部件等大量遮蔽红外波长区域的光。同时希 望在窗部件中尽可能透射可见光区域的波长来确保视野。即，通过使用 遮蔽红外线、且透射可见光的材料，可以制成降低体感温度、减少空调 等能量消耗的高透射性窗部件。进而，由于近年环境考虑的观点、技术 的提高，所以进行节能化、省空间化，从而要求具有各种形态的红外线 遮蔽材料，具有特定波长区域的遮蔽性能、且带有厚度的树脂片、树脂 成型品成为了非常具有实用性的产品。
专利文献1中公开了使用了有机系红外线遮蔽材料的树脂组合物。 但是，由于有机系红外线遮蔽材料是热不稳定的，所以聚碳酸酯在一般 成型温度带中的成型困难。还已知如专利文献2那样使用了ATO、ITO 等无机系红外线遮蔽材料的聚碳酸酯，但是容易发生雾度变高这样的缺 陷。进而，红外线遮蔽材料要求日照到达地上且人感觉体感温度高的近 红外波长区域至中红外波长区域中的更高的光遮蔽性能的提高。为了将 其进行改善，研究了专利文献3这样的钨系的无机系添加剂，但大多数 的将聚碳酸酯树脂作为基材的高透明的钨系、六硼化镧系、有机系红外 线遮蔽材料呈现带有黄色调的绿色系的颜色。
专利文献1:日本专利第2779288号公报
专利文献2:日本特表2009-505871号公报
专利文献3:日本专利第4182357号公报
发明内容
因此，本发明的目的是提供聚碳酸酯树脂组合物及其成型品，上述 聚碳酸酯树脂组合物不仅具有可见光区域的高光透射性能，且红外线遮 蔽性、成型耐热性优异，能够对降低环境负荷做出贡献，而且具有通过 调色处理能够呈现各种色调的高美观性。
本发明的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现将 聚碳酸酯树脂与无机系红外线遮蔽材料进行组合，进一步添加特定的紫 外线吸收剂时，能够得到显示高红外线遮蔽性能和可见光区域的高透射 性、并且能够对降低环境负荷做出贡献的聚碳酸酯树脂组合物。
即，上述课题是通过以下发明而达成的。
1.一种树脂组合物，其中，含有（A）聚碳酸酯树脂（A成分）100 重量份，
（B）无机系红外线遮蔽材料（B成分）0.001～0.1重量份，以及
（C）由下述式（1）表示的紫外线吸收剂（C成分）0.01～1重量 份。
2.根据上述1所述的树脂组合物，其中，B成分是由式MxWyOz 表示的复合钨氧化物微粒。
（其中，M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土类元素、 Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、 Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、 Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的元 素，x、y、z是满足式0.01≤x≤1、0.001≤x/y≤1、2.2≤z/y≤3.0的数。）
3.根据上述1或2所述的树脂组合物，其中，B成分的粒径为1nm～ 800nm。
4.根据上述2所述的树脂组合物，其中，M为选自Li、Na、K、 Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的元素。
5.根据上述2～4中任一项所述的树脂组合物，其中，复合钨氧化 物粒子被分散剂被覆。
6.根据上述1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于聚碳 酸酯树脂（A成分）100重量份，含有热稳定剂（D成分）0.0001～1 重量份。
7.根据上述6所述的树脂组合物，其中，热稳定剂（D成分）是选 自磷系稳定剂（D-1成分）、受阻酚系稳定剂（D-2成分）以及硫系稳定 剂（D-3成分）中的至少一种热稳定剂。
8.由上述1～7中任一项所述的树脂组合物形成的成型品。
9.根据上述8所述的成型品，其中，可见光透射率为40%～90% 的范围，并且Tts（总太阳能穿透率（Solar total transmittance））的值 为70%以下。
10.根据上述8或9所述的成型品，其表面实施了硬涂层处理。
11.根据上述8～10中任一项所述的成型品，是车辆用窗部件、车 辆用灯具或建材用窗部件。
具体实施方式
以下，对本发明的各构成成分的详细情况进行说明。
（A成分：聚碳酸酯树脂）
聚碳酸酯树脂（A成分）是使二元酚与碳酸酯前体反应而得到的树 脂。作为反应方法的一个例子，可举出界面聚合法、熔融酯交换法、碳 酸酯预聚物的固相酯交换法、以及环状碳酸酯化合物的开环聚合法等。
作为在这里使用的二元酚的代表性例子，可举出对苯二酚、间苯二 酚、4,4’-联苯酚、1,1-双（4-羟基苯基）乙烷、2,2-双（4-羟基苯基）丙 烷（通称双酚A）、2,2-双（4-羟基-3-甲基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基 苯基）丁烷、1,1-双（4-羟基苯基）-1-苯基乙烷、1,1-双（4-羟基苯基） 环己烷、1,1-双（4-羟基苯基）-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双（4-羟基苯 基）戊烷、4,4’-（对亚苯基二亚异丙基）二苯酚、4,4’-（间亚苯基二亚 异丙基）二苯酚、1,1-双（4-羟基苯基）-4-异丙基环己烷、双（4-羟基 苯基）醚、双（4-羟基苯基）硫醚、双（4-羟基苯基）亚砜、双（4-羟 基苯基）砜、双（4-羟基苯基）酮、双（4-羟基苯基）酯、2,2-双（3,5- 二溴-4-羟基苯基）丙烷、双（3,5-二溴-4-羟基苯基）砜、双（4-羟基-3- 甲基苯基）硫醚、9,9-双（4-羟基苯基）芴以及9,9-双（4-羟基-3-甲基 苯基）芴等。优选的二元酚为双（4-羟基苯基）链烷烃，其中从耐冲击 性方面考虑，特别优选双酚A。
作为碳酸酯前体，可以使用酰卤、碳酸二酯或卤代甲酸酯等，具体 可举出光气、碳酸二苯酯或二元酚的二卤代甲酸酯等。
通过界面聚合法利用上述二元酚与碳酸酯前体制造聚碳酸酯树脂 时，可以根据需要使用催化剂、封端剂、用于防止二元酚氧化的抗氧化 剂等。另外，本发明的聚碳酸酯树脂包含使三官能以上的多官能性芳香 族化合物共聚的支链聚碳酸酯树脂、使芳香族或脂肪族（包括脂环族） 的二官能性羧酸共聚的聚酯碳酸酯树脂、使二官能性醇（包括脂环族） 共聚的共聚聚碳酸酯树脂、以及使该二官能性羧酸和二官能性醇一起共 聚的聚酯碳酸酯树脂。另外，也可以是将2种以上得到的聚碳酸酯树脂 混合的混合物。
作为三官能以上的多官能性芳香族化合物，可使用1,1,1-三（4-羟基 苯基）乙烷、1,1,1-三（3,5-二甲基-4-羟基苯基）乙烷等。
包含生成支链聚碳酸酯的多官能性化合物时，其量在芳香族聚碳酸 酯总量中优选为0.001～1摩尔%、更优选为0.005～0.9摩尔%、特别优 选为0.01～0.8摩尔%。另外，特别是熔融酯交换法的情况下，有时作 为副反应而生成支链结构，对于该支链结构量，在芳香族聚碳酸酯总量 中为0.001～1摩尔%，优选为0.005～0.9摩尔%，特别优选为0.01～0.8 摩尔%。此外，对于该比例，可以利用1H-NMR测定而算出。
脂肪族的二官能性的羧酸优选为α,ω-二羧酸。作为脂肪族的二官能 性的羧酸，可以优选举出例如癸二酸（癸烷二酸）、十二烷二酸、十四 烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直链饱和脂肪族二羧酸、以及环己 烷二羧酸等脂环族二羧酸。作为二官能性醇，更优选脂环族二醇，可以 例示例如环己烷二甲醇、环己烷二醇和三环癸烷二甲醇等。
进而还可以使用将聚有机硅氧烷单元共聚的聚碳酸酯-聚有机硅氧 烷共聚物。
利用界面聚合法的反应通常为二元酚与光气的反应，在酸结合剂和 有机溶剂的存在下反应。作为酸结合剂可以使用例如氢氧化钠、氢氧化 钾等碱金属氢氧化物、吡啶等。
作为有机溶剂，可以使用例如二氯甲烷、氯苯等卤代烃。
另外，为了促进反应，可以使用例如叔胺、季铵盐等催化剂，作为 分子量调节剂，优选使用例如苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚等单官 能酚类。进而作为单官能酚类，可以举出癸基苯酚、十二烷基苯酚、十 四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷 基苯酚和三十烷基苯酚等。这些具有比较长的链的烷基的单官能酚类在 要求流动性、耐水解性的提高时有效。
优选反应温度通常为0～40℃、反应时间为数分钟～5小时、反应 中的pH通常保持在10以上。
利用熔融法的反应通常是二元酚与碳酸二酯的酯交换反应，在非活 性气体的存在下混合二元酚和碳酸二酯，在减压下通常在120～350℃反 应。减压度分阶段进行变化，最终为133Pa以下使生成的酚类排出到体 系外。反应时间通常为1～4小时左右。
作为碳酸二酯，可以举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双（二苯 基）酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二丁酯等。其中优选碳酸二苯 酯。
为了加快聚合速度，可以使用聚合催化剂。作为聚合催化剂，可以 举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物、 硼的氢氧化物、铝的氢氧化物、碱金属盐、碱土金属盐、季铵盐、碱金 属的醇盐、碱土金属的醇盐、碱金属的有机酸盐、碱土金属的有机酸盐、 锌化合物、硼化合物、硅化合物、锗化合物、有机锡化合物、铅化合物、 锑化合物、锰化合物、钛化合物、锆化合物等通常用于酯化反应、酯交 换反应的催化剂。催化剂可以单独使用，也可以将2种以上并用。相对 于原料的二元酚1摩尔，这些聚合催化剂的使用量优选在1×10-9～1×10-5当量、更优选在1×10-8～5×10-6当量的范围进行选择。
另外，在聚合反应中，为了减少酚性的末端基团，在缩聚反应的后 期或结束后，可以加入例如2-氯苯基苯基碳酸酯、2-甲氧基羰基苯基苯 基碳酸酯和2-乙氧基羰基苯基苯基碳酸酯等化合物。
进而优选在熔融酯交换法中使用中和催化剂的活性的失活剂。作为 该失活剂的量，相对于残留的催化剂1摩尔，优选以0.5～50摩尔的比 例使用。另外，相对于聚合后的芳香族聚碳酸酯，以优选为0.01～ 500ppm的比例、更优选为0.01～300ppm、特别优选为0.01～100ppm 的比例使用。作为失活剂，可以优选地举出十二烷基苯磺酸四丁基盐 等盐、四乙基铵十二烷基苄基硫酸盐等铵盐等。对于上述以外的反应 形式的详细内容，可以通过书籍和专利公报等很好地得知。
聚碳酸酯树脂的粘均分子量优选为14000～100000，更优选为 20000～30000，进一步优选为22000～28000，最优选为23000～26000。 超过上述范围而分子量过低时，冲击值等机械物性变得不足，容易产生 破裂。另外，超过上述范围而分子量高时，注塑成型变得困难，容易由 残留应力等而导致发生破裂缺陷。在更优选的范围中，耐冲击性与成型 加工性均优异。此外，上述聚碳酸酯树脂可以是混合粘均分子量在上述 范围外的树脂而得到的聚碳酸酯树脂。
聚碳酸酯树脂的粘均分子量（M）是如下求出的：在二氯甲烷100ml 中溶解聚碳酸酯树脂0.7g而得到溶液，将由该溶液在20℃下求出的比 粘度（ηsp）代入下式。
ηsp/c＝［η］＋0.45×［η］2c（其中［η］为极限粘度）
［η］＝1.23×10-4M0.83
c＝0.7
作为聚碳酸酯树脂（A成分）的形态，可举出以下的聚碳酸酯树脂。 即，还可使用由粘均分子量为70000～300000的芳香族聚碳酸酯（PC-i） 和粘均分子量为10000～30000的芳香族聚碳酸酯（PC-ii）构成，其粘 均分子量为15000～40000、优选为20000～30000的芳香族聚碳酸酯（以 下有时称为“含有高分子量成分的芳香族聚碳酸酯”）。
该含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯由于PC-i的存在而增大聚合 物的熵弹性，在本发明中优选的注塑加压成型时更有利。例如可以进一 步减少迟滞痕等外观不良，相应地扩大注塑加压成型的条件范围。另一 方面，PC-ii成分的低分子量成分降低总体的熔融粘度，促进树脂的缓 和，可以进行更低应变的成型。此外，同样的效果在含有支链成分的聚 碳酸酯树脂中也可以看到。
（B成分：无机系红外线遮蔽材料）
无机系红外线遮蔽材料（B成分）的粒径优选为1nm～800nm，更 优选为1nm～600nm，进一步优选为1nm～300nm。如果粒径小于1nm， 则凝聚效果变大，所以容易发生分散性缺陷；如果大于800nm，则发生 透明树脂成型品的雾度变高等缺陷。
作为无机系红外线遮蔽材料（B成分），可举出钨系材料、镧系材料、 锡系材料、锑系材料等。其中，从红外线遮蔽性能与雾度的观点考虑， 优选钨系材料，其中特别优选复合钨氧化物微粒。
（复合钨氧化物微粒）
在本发明中作为B成分使用的复合钨氧化物微粒为由MxWyOz（其 中，M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土类元素、Mg、Zr、 Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、 Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、 Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的元素。x、y、 z是满足0.01≤x≤1、0.001≤x/y≤1、2.2≤z/y≤3.0的式的数）表示的 粒子。
其中，M优选为选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中 的元素，最优选为K、Rb或Cs。另外，x的范围优选为0.01≤x≤0.5， 更优选为0.2≤x≤0.4的范围。进而，x/y、z/y的范围分别优选为0.01 ≤x/y≤0.5、2.7≤z/y≤3.0，更优选为0.2≤x/y≤0.4、2.8≤z/y≤3.0。
复合钨氧化物微粒可以将作为起始原料的钨化合物在非活性气体 气氛或还原性气氛中热处理而得到。经过该热处理而得到的复合钨氧化 物微粒具有充分的近红外线遮蔽能力，具有作为红外线遮蔽微粒而优选 的性质。
由通式MxWyOz标记的复合钨氧化物微粒的起始原料是以元素单 质或者化合物的形式含有元素M的钨化合物。具体而言，可举出以元 素单质或化合物的形式含有元素M的、三氧化钨粉末、二氧化钨粉末、 钨氧化物的水合物、六氯化钨粉末、钨酸铵粉末。另外可以举出将六氯 化钨溶解于醇中后干燥而得到的钨氧化物的水合物粉末。另外可以举出 将六氯化钨溶解于醇中后添加水进行沉淀并将其干燥而得到的钨氧化 物的水合物粉末。另外可举出干燥钨酸铵水溶液而得到的钨化合物粉末 和金属钨粉末。此外，起始原料为溶液时，由于各元素能够容易地均匀 混合，所以进一步优选使用钨酸铵水溶液、六氯化钨溶液。使用这些原 料，将其在非活性气体气氛或还原性气氛中进行热处理，可以得到上述 的复合钨氧化物微粒。
这里，为了制造各成分在分子水平均匀混合的作为起始原料的钨化 合物，优选将各原料以溶液的形式混合，含有元素M的钨化合物优选 能够溶解于水或有机溶剂等溶剂中。例如可以举出含有元素M的钨酸 盐、氯化物盐、硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、氧化物、碳酸盐、氢氧化物 等，优选成溶液状。
关于用于制造上述复合钨氧化物微粒的原料，以下再次详细说明。
用于获得通式MxWyOz标记的复合钨氧化物微粒的起始原料可以 使用三氧化钨粉末、二氧化钨粉末、钨氧化物的水合物、六氯化钨粉末、 钨酸铵粉末、将六氯化钨溶解于醇中后干燥而得到的钨氧化物的水合物 粉末。另外，可以使用将六氯化钨溶解于醇中后添加水进行沉淀并将其 干燥而得到的钨氧化物的水合物粉末。另外，可以使用将钨酸铵水溶液 干燥而得到的钨化合物粉末。另外，可以使用将选自金属钨粉末中的一 种以上的粉末和上述含有M元素的单质或化合物的粉末进行混合而得 到的粉末。
进而，作为用于得到该复合钨氧化物微粒的起始原料的钨化合物为 溶液或分散液时，各元素可以容易地均匀混合。
从该观点考虑，复合钨氧化物的微粒的起始原料进一步优选为混合 六氯化钨的醇溶液或者钨酸铵水溶液与上述含有M元素的化合物的溶 液后干燥而得的粉末。
同样，复合钨氧化物的微粒的起始原料也优选为混合将六氯化钨溶 解于醇中后添加水而生成了沉淀的分散液与上述含有M元素的单质或 者化合物的粉末或者上述含有M元素的化合物的溶液后干燥而得的粉 末。
作为上述含有M元素的化合物，可以举出M元素的钨酸盐、氯化 物盐、硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、氧化物、碳酸盐、氢氧化物等，但不 限于这些，只要是成溶液状的化合物即可。进而，工业上制造该复合钨 氧化物微粒时，使用钨氧化物的水合物粉末或三氧化钨与M元素的碳 酸盐或氢氧化物，则在热处理等步骤中不产生有害的气体等，是优选的 制造方法。
在这里，作为复合钨氧化物微粒在非活性气氛中的热处理条件，优 选650℃以上。在650℃以上进行了热处理的起始原料具有充分的近红 外线遮蔽能力，作为红外线遮蔽微粒而效率高。作为非活性气体可以使 用Ar、N2等非活性气体。另外，作为还原性气氛中的热处理条件，首 先优选将起始原料在还原性气氛中以100℃～850℃进行热处理，接着在 非活性气体气氛中以650℃～1200℃的温度进行热处理。此时的还原性 气体没有特别的限定，但优选H2。另外，作为还原性气体使用H2时， 作为还原气氛的组成，H2以体积比计优选为0.1%以上、进一步优选为 2%以上。H2以体积比计为0.1%以上时，可以高效地进行还原。
从提高耐候性的观点考虑，在上述工序中得到的红外线遮蔽材料微 粒的表面优选用含有Si、Ti、Zr、Al中的一种以上的金属的氧化物被 覆。被覆方法没有特别限定，可以向分散有该红外线遮蔽材料微粒的溶 液中添加上述金属的醇盐，从而被覆红外线遮蔽材料微粒的表面。
另外，复合钨氧化微粒优选用分散剂被覆。作为分散剂，可以举出 聚碳酸酯、聚砜、聚丙烯腈、聚烯丙酯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙 烯、氟树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚苯乙烯、有机硅系树脂或 它们的衍生物等。通过用这些进行被覆，具有可以提高向树脂添加时的 分散性、进而防止机械物性降低的效果。此外，作为利用分散剂的被覆 方法，可以举出将复合钨氧化微粒和分散剂溶解于甲苯等溶剂中并进行 搅拌来制备分散液后，经真空干燥等处理而除去溶剂，将复合钨氧化微 粒被覆的方法等。
另外，作为在聚碳酸酯树脂中添加B成分的方法，可举出直接添加 复合钨氧化物微粒或被覆的复合钨氧化物微粒的方法、用1～100倍的 聚碳酸酯树脂稀释后添加的方法。
相对于A成分100重量份，B成分的含量为0.001～0.1重量份，优 选为0.002～0.1重量份，更优选为0.01～0.07重量份。如果B成分的含 量少于0.001重量份，则不能充分发挥红外线的遮蔽能力，进而使得复 合氧化钨氧化物微粒特有的、通过色调使聚碳酸酯树脂的变色在视觉上 减少的效果变淡；如果多于0.1重量份，则可见光透射率变得非常小。
（C成分：紫外线吸收剂）
紫外线吸收剂（C成分）是具有由下述式（1）表示的苯并嗪骨 架的紫外线吸收剂。作为C成分，可例示2,2’-对亚苯基双（3,1-苯并嗪-4-酮）、2,2’-间亚苯基双（3,1-苯并嗪-4-酮）、2,2’-p,p’-二亚苯基双 （3,1-苯并嗪-4-酮）等。
相对于A成分100重量份，C成分的含量为0.01～1重量份，优选 为0.07～0.7重量份，更优选为0.1～0.5重量份。如果C成分的含量少 于0.01重量份，则树脂组合物的耐候性能降低；如果多于1重量份，则 导致成型稳定性的降低、机械物性的降低。
（D成分：热稳定剂）
相对于聚碳酸酯树脂（A成分）100重量份，本发明的树脂组合物 优选含有热稳定剂（D成分）0.0001～1重量份。
作为热稳定剂（D成分），可举出磷系稳定剂（D-1成分）、受阻酚 系稳定剂（D-2成分）、硫系稳定剂（D-3成分）。相对于A成分100重 量份，热稳定剂（D成分）的含量优选为0.0001～1重量份，更优选为 0.001～0.5重量份，进一步优选为0.007～0.1重量份，特别优选为0.01～ 0.07重量份。
（D-1成分：磷系稳定剂）
磷系稳定剂（D-1成分）作为聚碳酸酯树脂的热稳定剂已经众所周 知。磷系稳定剂将树脂组合物的热稳定性提高至其能够经受极严酷的热 负荷的程度。作为磷系稳定剂主要可举出亚磷酸酯化合物和亚膦酸酯化 合物。
作为亚磷酸酯化合物，可例示亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三（壬基苯 基）酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三（十八烷基）酯、 亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯 基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基 二苯基酯、亚磷酸2,2-亚甲基双（4,6-二叔丁基苯基）辛基酯、亚磷酸 三（二乙基苯基）酯、亚磷酸三（二异丙基苯基）酯、亚磷酸三（二正 丁基苯基）酯、亚磷酸三（2,4-二叔丁基苯基）酯、亚磷酸三（2,6-二叔 丁基苯基）酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,4-二叔丁基苯基） 季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷 酸酯、双（2,6-二叔丁基-4-乙基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚 A季戊四醇二亚磷酸酯、双（壬基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、二环己 基季戊四醇二亚磷酸酯等。
进而，作为其它亚磷酸酯化合物，可使用与二元酚类反应而具有环 状结构的亚磷酸酯化合物。例如可举出2,2’-亚甲基双（4,6-二叔丁基苯 基）（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双（4,6-二叔丁基苯基） （2-叔丁基-4-甲基苯基）亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯 基）（2-叔丁基-4-甲基苯基）亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双（4-甲基-6-叔丁 基苯基）（2-叔丁基-4-甲基苯基）亚磷酸酯等。
作为亚膦酸酯化合物，可举出例如四（2,4-二叔丁基苯基）-4,4’-亚 联苯基二亚膦酸酯、四（2,4-二叔丁基苯基）-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、 四（2,4-二叔丁基苯基）-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四（2,6-二叔丁基 苯基）-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四（2,6-二叔丁基苯基）-4,3’-亚联苯 基二亚膦酸酯、四（2,6-二叔丁基苯基）-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双 （2,4-二叔丁基苯基）-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双（2,4-二叔丁基苯基） -3-苯基-苯基亚膦酸酯、双（2,6-二正丁基苯基）-3-苯基-苯基亚膦酸酯、 双（2,6-二叔丁基苯基）-4-苯基-苯基亚膦酸酯、双（2,6-二叔丁基苯基） -3-苯基-苯基亚膦酸酯等。其中优选四（二叔丁基苯基）-亚联苯基二亚 膦酸酯、双（二叔丁基苯基）-苯基-苯基亚膦酸酯，更优选四（2,4-二叔 丁基苯基）-亚联苯基二亚膦酸酯、双（2,4-二叔丁基苯基）-苯基-苯基 亚膦酸酯。该亚膦酸酯化合物可以与具有取代了2个以上烷基的芳基的 亚磷酸酯化合物并用，因而优选。
相对于A成分100重量份，磷系稳定剂（D-1成分）的含量优选为 0.0001～1重量份、更优选为0.001～0.5重量份、进一步优选为0.007～ 0.1重量份、特别优选为0.01～0.07重量份
（D-2成分：受阻酚系稳定剂）
作为受阻酚系稳定剂，例如可例示α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子 醇、维生素E、正十八烷基-β-（4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯酚）丙酸酯、 2-叔丁基-6-（3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基）-4-甲基苯基丙烯酸酯、 2,6-二叔丁基-4-（N,N-二甲基氨基甲基）苯酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄 基膦酸酯二乙基酯、2,2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2,2’-亚甲 基双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4,4’-亚甲基双（2,6-二叔丁基苯酚）、2,2’- 亚甲基双（4-甲基-6-环己基苯酚）、2,2’-二亚甲基-双（6-α-甲基-苄基- 对甲酚）2,2’-乙叉叉-双（4,6-二叔丁基苯酚）、2,2’-丁叉叉-双（4-甲基 -6-叔丁基苯酚）、4,4’-丁叉叉双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、三乙二醇-N- 双-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酸酯、1,6-己烷二醇双［3-（3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯］、双［2-叔丁基-4-甲基6-（3-叔丁基-5- 甲基-2-羟基苄基）苯基］对笨二甲酸酯、3,9-双｛2-［3-（3-叔丁基-4- 羟基-5-甲基苯基）丙酰氧基］-1,1,-二甲基乙基｝-2,4,8,10-四氧杂螺［5,5］ 十一烷、4,4’-硫代双（6-叔丁基-间甲酚）、4,4’-硫代双（3-甲基-6-叔丁 基苯酚）、2,2’-硫代双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、双（3,5-二叔丁基-4-羟 基苄基）硫醚、4,4’-二硫代双（2,6-二叔丁基苯酚）、4,4’-三-硫代双（2,6- 二叔丁基苯酚）、2,2-硫代二亚乙基双-［3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸酯］、2,4-双（正辛硫基）-6-（4-羟基-3’,5’-二叔丁基苯胺基）-1,3,5- 三嗪、N,N’-六亚甲基双-（3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺）、N,N’- 双［3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基］肼、1,1,3-三（2-甲基-4- 羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基 苄基）苯、三（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）异氰脲酸酯、三（3,5-二叔 丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸酯、1,3,5-三（4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基 苄基）异氰脲酸酯、1,3,5-三2［3（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氧 基］乙基异氰脲酸酯、以及四［亚甲基-3-（3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸酯］甲烷等。这些均可以容易购得。上述受阻酚系稳定剂可单独使 用或将2种以上组合使用。
相对于A成分100重量份，受阻酚系稳定剂（D-2成分）的含量优 选为0.0002～0.8重量份，更优选为0.0005～0.45重量份，进一步优选 为0.002～0.25重量份，特别优选为0.005～0.15重量份。
（D-3成分：硫系稳定剂）
作为硫系稳定剂，可举出二月桂基硫代二丙酸酯、二（十三烷基） 硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、季 戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）、季戊四醇四（3-十二烷基硫代丙酸酯）、 季戊四醇四（3-十八烷基硫代丙酸酯）、季戊四醇四（3-肉豆蔻基硫代丙 酸酯）、季戊四醇四（3-硬脂基硫代丙酸酯）等。这些可单独使用，也 可将2种以上混合使用。
相对于A成分100重量，硫系稳定剂（D-3成分）的含量优选为 0.0001～1重量份，更优选为0.001～0.5重量份，进一步优选为0.007～ 0.1重量份，特别优选为0.01～0.07重量份。
（树脂组合物的制造）
就本发明的树脂组合物的制造而言，其制造方法没有特别限定。但 是本发明的树脂组合物优选熔融混炼各成分而制造。
作为熔融混炼的具体的方法，可以举出班伯里密炼机、混炼辊、挤 出机等。其中，从混炼效率的方面考虑，优选挤出机、更优选双轴挤出 机等多轴挤出机。在该双轴挤出机中更优选的方式如下。可以使用螺杆 形状为1根、2根和3根的螺旋螺杆。特别是可以优选使用熔融树脂的 搬运能力、剪切混炼能力两者的适用范围广的2根螺旋螺杆。双轴挤出 机中的螺杆的长度（L）与直径（D）之比（L/D）优选为20～45、进一 步优选为28～42。L/D大的容易达成均质的分散，另一方面，过大时， 容易引起热劣化导致的树脂的分解。螺杆需要具有1处以上的用于提高 混炼性的捏合盘段（或者与其相当的混炼段）构成的混炼区，优选具有 1～3处。
进而作为挤出机，可以优选使用具有能够将原料中的水分、从熔融 混炼树脂中产生的挥发气体进行脱气的通气口的挤出机。优选设有用于 有效地从通气口将产生的水分、挥发气体排出到挤出机外部的真空泵。 另外，将用于除去挤出原料中混入的异物等的过滤网设置于挤出机模部 前的区域，从而可以从树脂组合物中除去异物。作为该过滤网，可以举 出金属网、换网器（screen changer）、烧结金属板（圆盘过滤器等）等。
进而，向挤出机供给B成分、C成分和其它添加剂（在以下的例示 中简称为“添加剂”）的方法没有特别限定，可以代表性地例示以下方法。 （i）将添加剂与聚碳酸酯树脂各自独立地向挤出机中供给的方法。（ii） 将添加剂和聚碳酸酯树脂粉末用超级混合机等混合机预备混合后，供给 到挤出机的方法。（iii）将添加剂与聚碳酸酯树脂预先熔融混炼而进行 母料造粒的方法。
上述方法（ii）之一是将必要的原材料全部预混合而供给到挤出机 的方法。另外其它方法是制成以高浓度配合有添加剂的母料剂，将该母 料剂独立地或者与剩余的聚碳酸酯树脂等进一步预混合后供给到挤出 机的方法。此外，该母料剂可以选择粉末形态和将该粉末进行了压缩造 粒等的形态中的任意形态。另外，其它的预混合的装置有例如诺塔混合 器、V型混合机、亨舍尔混合机、机械化学装置和挤出混合机等，优选 超级混合机之类的高速搅拌型的混合机。另外，其它的预混合的方法有 例如将聚碳酸酯树脂和添加剂均匀分散在溶剂中制成溶液后，除去该溶 剂的方法。
从双轴挤出机挤出的树脂直接切断进行颗粒化、或者形成丝束后用 造粒机切断该丝束而颗粒化。进而，需要降低外部的尘埃等的影响时， 优选将挤出机周围的环境进行清洁化。
（成型品）
如上得到的本发明的树脂组合物通常可以将如上制造的颗粒进行 注塑成型而制造各种成型品。在该注塑成型中，不仅可以利用通常的成 型方法，而且还可以根据适当的目的，利用注塑压缩成型、注塑加压成 型、气体辅助注塑成型、发泡成型（还包括利用超临界流体的注入的情 形）、嵌件成型、模内涂覆成型、隔热模具成型、急速加热冷却模具成型、 双色成型、夹层成型和超高速注塑成型等注塑成型法而得到成型品。这 些各种成型法的优点已经众所周知。另外，成型可以选择冷流道方式和 热流道方式中的任一种。
另外，本发明的树脂组合物通过挤出成型能以各种异形挤出成型 品、片、膜等形式使用。另外在片、膜的成型中还可以使用吹胀法、压 延法、流延法等。进而，还可以通过进行特定的延伸操作而成型为热收 缩管。另外，还可以通过旋转成型、吹塑成型等将本发明的树脂组合物 制成成型品。通过上述成型过程，可以得到具有红外线遮蔽能力且透明 性优异、并且美观性优异的成型品。
本发明的成型品优选可见光透射率为40%～90%的范围、并且Tts （总太阳能穿透率（Solar total transmission））的值为70%以下。进而， 更优选可见光透射率为60%～85%的范围、并且Tts的值为70%以下， 进一步优选可见光透射率为65%～85%的范围、并且Tts的值为70% 以下。可见光透射率小于40%时，可视性变差；高于90%时，由于透 射大量可见光区域的能量，所以Tts的提高变得困难。另外，Tts高于 70%时，热线的遮蔽能力变得不足。
进而，由本发明的树脂组合物构成的成型品可以进行各种表面处 理。这里所说的表面处理是指蒸镀（物理蒸镀和化学蒸镀等）、镀覆（电 镀、化学镀和热浸镀等）、涂装、涂布、印刷等在树脂成型品的表层上 形成新的层的处理，可以使用用于通常的聚碳酸酯树脂的方法。作为表 面处理，具体可以例示硬涂层、防水·防油涂层、紫外线吸收涂层、红 外线吸收涂层、以及金属喷镀（以蒸镀为代表）等各种表面处理。硬涂 层是特别优选且必要的表面处理。通过进行该表面处理，可以在该成型 品的性能上进一步赋予美观性、耐候性等性能。
本发明的成型品可以用于车辆用窗部件，特别是可以用于后车门 窗、天窗、和车顶板。本发明的成型品由于其特有的特征，除了能够用 于车辆用窗部件以外，可用于建材用窗部件、车辆用灯具、大厦、住宅、 以及温室等窗玻璃、车库和拱廓等的屋顶、灯具用透镜、信号机透镜、 光学设备的透镜、镜子、眼镜、护目镜、消音壁、自行车的风挡、标牌、 太阳能电池罩或太阳能电池基材、显示装置用罩、触摸面板、以及游戏 机（弹珠机等）用零件（电路罩、机壳、弹珠机弹珠搬运导轨等）等宽 广的用途。因而，本发明的成型品在各种电子·电气设备、办公自动化 （OA）设备、车辆零件、机械零件、其它农业器材、渔业器材、搬运 容器、包装容器、玩具以及杂货等各种用途中有用。
实施例
以下举出实施例进一步具体说明本发明。此外，本发明不因这些实 施例等而受到任何限制。另外，以下“份”在没有特别说明的情况下表示 “重量份”，%表示“重量%”。
（实施例1～7以及比较例1～6）
（1）树脂组合物的制备
（1-1）使用原料
（A成分）
PC：由下述制法得到的分子量为24200的聚碳酸酯树脂粉末
对带有温度计、搅拌机、回流冷却器的反应器中加入离子交换水 2340份、25%氢氧化钠水溶液947份、连二亚硫酸钠0.7份，搅拌下溶 解双酚A710份（双酚A溶液）。然后，在双酚A溶液中加入二氯甲烷 2299份和48.5%氢氧化钠水溶液112份，在15～25℃下用约90分钟吹 入光气354份，进行光气化反应。光气化结束后，加入11%浓度的对叔 丁基苯酚的二氯甲烷溶液13份和48.5%氢氧化钠水溶液88份，停止搅 拌，静置分离10分钟后，进行搅拌而乳化5分钟后，用均质机（特殊 机化工业（株））以转速1200rpm、通过次数（バス回数）35次进行处 理而得到了高乳化胶浆。将该高乳化胶浆在聚合槽（带有搅拌机）中， 在无搅拌条件下、温度35℃中反应3小时，结束聚合。
反应结束后，加入二氯甲烷5728份进行稀释后，从反应混合液中 分离二氯甲烷相，在分离的二氯甲烷相中加入离子交换水5000份并搅 拌混合后，停止搅拌，分离水相和有机相。接着反复进行水清洗直到水 相的电导率与离子交换水大致相同，得到了精制聚碳酸酯树脂溶液。接 着，将该精制聚碳酸酯树脂溶液用投入了离子交换水100L的1000L捏 合机以液体温度75℃使二氯甲烷蒸发而得到了粉粒体。将该粉粒体25 份和水75份投入带有搅拌机的热水处理槽中，以水温95℃搅拌30分钟 进行混合。接着，用离心分离来分离该粉粒体和水的混合物，得到了含 有二氯甲烷0.5重量%、水45重量%的粉粒体。接着，将该粉粒体以 50kg/hr（聚碳酸酯树脂换算）连续供给到控制在140℃的SUS316L制 传导受热式槽型2轴搅拌连续干燥机，在平均干燥时间3小时的条件下 干燥，得到了具有支链结构的聚碳酸酯树脂粉粒体。
（B成分）
B：由Cs0.33WO3（平均粒径5nm）约23%和有机分散树脂组成的 红外线遮蔽剂（住友金属矿山（株）制YMDS-874）
（C成分）
C-1：苯并嗪系紫外线吸收剂（锦海化学株式会社制：UV-BO， 2,2’-对亚苯基双（3,1-苯并嗪-4-酮））
C-2：苯并嗪系紫外线吸收剂（EUTEC CHEMICAL株式会社制： UV-3638，2,2’-对亚苯基双（3,1-苯并嗪-4-酮））
C-3（比较用）：苯并三唑系紫外线吸收剂（Ciba Specialty Chemicals 公司制：Tinuvin234）
C-4（比较用）：三嗪系紫外线吸收剂CGＸ—006（Ciba Specialty Chemicals公司制：Tinuvin1577）
（D成分）
D-1：磷系稳定剂（Clariant Japan（株）制P-EPQ，亚膦酸烯丙基 酯和亚磷酸烯丙基酯的混合物）
D-2：受阻酚系稳定剂（Ciba Specialty Chemicals公司制： Irganox1076，3,5-双（1,1-二甲基乙基）-4-羟基苯丙酸十八烷基酯）
D-3：硫系稳定剂（旭电化工业（株）制AO412S，季戊四醇四月桂 基硫代丙酸酯）
（其它）
VP：脂肪酸全酯（Cognis Japan（株）制：VPG861，高级脂肪酸季 戊四醇酯）
SA：脂肪酸部分酯（理研维生素（株）制：RIKEMAL S-100A，甘 油脂肪酸酯）
（2）试验试样制作
（2-1）树脂组合物的制造（此外，在以后的说明中使用上述原料的 符号）
将表1和表2记载的各成分按照表1和表2记载的比例进行计量而 混合并以混合机混合后，利用通气口式双轴挤出机进行熔融混炼，得到 了树脂组合物的颗粒。此外，B成分的含量是在括号内表示的B所含的 无机系紫外线吸收材料Cs0.33WO3的量（括号外的数字表示B在树脂组 合物中的重量份）。添加到PC中的添加剂各自以配合量的10～100倍 的浓度为标准预先制成与PC的预混合物后，利用混合机进行整体的混 合。通气口式双轴挤出机使用（株）日本制钢所制：TEX30α（完全啮 合，同方向旋转，2根螺旋螺杆）。采用混炼区在紧邻通气口的口正前方 设有1处的形式。挤出条件是喷出量20kg/h、螺杆转速150rpm、通气 口的真空度3kPa，另外，挤出温度是从第1供给口至模部分为280℃。 此外，上述的树脂组合物的制造是在通过HEPA过滤器的清洁空气循环 的气氛中实施，另外，作业时充分注意不使异物的混入而进行。
（2-2）成型品制作方法
将得到的颗粒用热风循环式干燥机在110～120℃干燥6小时后，利 用注塑成型机[住友重机械工业（株）制SG260M-HP]在料筒温度300℃、 模具温度80℃的条件下成型了作为评价用试验片的厚度为5mm的板。
（3）评价项目
（3-1）可见光透射率（Tv）
从成型板切下50mm见方的试验片。将其分光光线利用（株）Hitachi High Technologies制分光光线测定器U-4100按照JIS R3106算出。将 结果示于表1和表2。
（3-2）总太阳能穿透率（Tts）
从成型板切下50mm见方的试验片。将其分光光线利用（株）Hitachi High Technologies制分光光线测定器U-4100按照ISO13837算出。将结 果示于表1和表2。
（3-3）初期色相（YI值）
从成型板切下50mm见方的试验片。将该试验片的YI值（Yellow Index）利用（有）东京电色制TC—1800MKII以JIS K7105记载的方 法进行测定。
（3-4）耐候试验前后的色相变化（ΔYI）
从成型板切下50mm见方的试验片。将该试验片的YI值（Yellow Index）利用（有）东京电色制TC—1800MKII以JIS K7105记载的方 法进行测定。接着，将该试验片用氙弧灯试验（UV照射强度90W/m2、 黑色面板温度63℃）进行1000小时的紫外线暴露处理，然后用同样的 方法测定YI值，求出处理前后变化的量（ΔYI）。将结果示于表1和表 2。
（3-5）成型稳定性
将2-1中得到的颗粒在110～120℃用热风循环式干燥机干燥6小时 后，用注塑成型机［住友重机械工业（株）制SG260M-HP］在料筒温 度300℃、模具温度80℃的条件下成型150mm×150mm×厚度5mm的成 型品。取出20个成型品后，将成型机的喷嘴从模具上分离，滞留30分 钟，施加热经历。然后，在与上述相同的条件下成型成型品，取出后确 认外观。将经目视没有明显银纹外观缺陷发生的标记为○，将发生了明 显银纹外观缺陷的标记为×，将结果示于表1和表2。
（4）各种用途的成型品的评价
利用实施例的组成制作车辆用窗部件、车辆用灯具、建材用窗部件， 进行上述（3）的评价，确认得到了良好的结果。另外，确认了将得到 的成型品进行硬涂层处理，得到了良好的硬涂层。
表1
表2
由实施例可知，根据本发明，通过使用具有苯并嗪骨架的紫外线 吸收剂（C成分），能够得到初期色相的黄色度小、可调色成各种颜色 的成型品。另外，可知通过在聚碳酸酯树脂（A成分）中添加复合钨氧 化物微粒（B成分）和特定的紫外线吸收剂（C成分），能够得到同时 具有可见光的透射率和红外线遮蔽性能、雾度低、环境特性优异的树脂 组合物以及由其构成的成型品。
即，本发明的树脂组合物的红外线遮蔽性能以及可见光透射率优 异、雾度低、对减少环境负荷能够做出贡献。另外，本发明的树脂组合 物具有良好的色相，可通过调色处理而呈现各种色调。
产业上的利用可能性
本发明的树脂组合物在车辆用窗部件、车辆用灯具、建材用窗部件 等各种用途中有用。