含有胶状胶乳和三聚氰胺氰尿酸盐的发泡聚苯乙烯系树脂成型品及其制造方法.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510571294.8 (22)申请日 2015.09.09 2014-183162 2014.09.09 JP C08J 9/224(2006.01) C08L 25/06(2006.01) (71)申请人 高岛株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 渡边由男 (74)专利代理机构 北京尚诚知识产权代理有限 公司 11322 代理人 龙淳 (54) 发明名称 含有胶状胶乳和三聚氰胺氰尿酸盐的发泡聚 苯乙烯系树脂成型品及其制造方法 (57) 摘要 本发明提供一种发泡性、 机械强度、 硬度、 抗 静电性、 耐热性、 阻燃性优异， 。

2、不产生嘎吱嘎吱响 的新型的聚苯乙烯系树脂成型品及其制造方法。 本发明涉及一种在其表面上具有橡胶以及三聚氰 胺氰尿酸盐的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书12页 CN 105399980 A 2016.03.16 CN 105399980 A 1/2 页 2 1.一种发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸盐。 2.如权利要求 1 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 所述橡胶为合成橡胶、 丙烯酸酯共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以上。

3、的混合 物。 3.一种权利要求 1 或 2 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 包括在胶状胶乳中混合三聚氰胺氰尿酸盐来调制胶状胶乳混合物， 然后在发泡性聚苯 乙烯系树脂颗粒上包覆所述胶状胶乳混合物。 4.如权利要求 3 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 在所述胶状胶乳中混合乙醇， 从而调制所述胶状胶乳混合物。 5.如权利要求 3 或 4 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 所述胶状胶乳为合成橡胶胶乳、 丙烯酸酯共聚物乳液、 丙烯酸橡胶乳液、 蜡乳液或者这 些的 2 种以上的混合物。 6.一种预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 在其表面具有橡胶和。

4、三聚氰胺氰尿酸盐。 7.如权利要求 6 所述的预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 所述橡胶为合成橡胶、 丙烯酸酯共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以上的混合 物。 8.一种预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 包括使权利要求 1 或 2 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒进行预发泡。 9.一种发泡聚苯乙烯系树脂成型品， 其中， 在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸盐。 10.如权利要求 9 所述的发泡聚苯乙烯系树脂成型品， 其中， 所述橡胶为合成橡胶、 丙烯酸酯共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以上的混合 物。 11.一种发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 包括使。

5、权利要求 1 或 2 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒发泡。 12.如权利要求 11 所述的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 使所述发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒预发泡， 然后进行加热成型。 13.一种发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 包括将权利要求 1 或 2 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒用挤出机挤出从而使之发 泡。 14.如权利要求 9 或 10 所述的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 包括使发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒预发泡， 然后， 进行加热成型， 形成发泡聚苯乙烯系 树脂成型品， 在胶状胶乳中混合三聚氰胺氰尿酸盐从而调制胶状胶乳混合物， 在所述发泡 聚苯乙烯。

6、系树脂成型品上包覆所述胶状胶乳混合物。 15.如权利要求 14 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 所述胶状胶乳为合成橡胶胶乳、 丙烯酸酯共聚物乳液、 丙烯酸橡胶乳液、 蜡乳液或者这 些的 2 种以上的混合物。 权 利 要 求 书 CN 105399980 A 2 2/2 页 3 16.如权利要求1115中任一项所述的发泡性聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其 中， 在所述胶状胶乳中进一步混合乙醇， 从而调制所述胶状胶乳混合物。 权 利 要 求 书 CN 105399980 A 3 1/12 页 4 含有胶状胶乳和三聚氰胺氰尿酸盐的发泡聚苯乙烯系树脂 成型品及其制造方法 技术。

7、领域 0001 本发明涉及含有胶状胶乳和三聚氰胺氰尿酸盐 (melamine cyanurate) 的发泡聚 苯乙烯系树脂成型品及其制造方法。 背景技术 0002 发泡聚苯乙烯系树脂成型品具有闭孔， 因此具有优异的绝热性和缓冲性能， 另一 方面， 由于低密度 ( 轻质 )， 因此存在成型品表面脆， 机械强度低等的缺点。另外， 聚苯乙烯 基材为可燃性的， 而且， 如果由于气泡中的空气或者残留的可燃性的发泡剂而存在着火源， 则存在容易燃烧的缺点。 进一步， 苯乙烯系树脂成型品由于容易产生静电， 因此容易附着尘 埃， 另外， 如果摩擦成型品还会产生让人不愉快的嘎吱嘎吱响声。因此， 希望解决这些缺点 。

8、从而扩大其用途。 0003 作为克服这些缺点的尝试， 本发明者提出了在表面上具有胶状胶乳的发泡性苯乙 烯系树脂颗粒 ( 专利文献 1)， 不过虽然提高了成型品表面的硬度或机械强度， 但是没有得 到阻燃性的效果。另外， 本发明者提出了有效利用胶状胶乳的粘结剂功能并含有无机化合 物 ( 专利文献 2)， 但是， 虽然降低了燃烧性， 但没有得到高发泡性的效果。 0004 作为一直以来进行的用于赋予阻燃性的公知的方法， 有单独将含有溴或氯的有机 卤素化合物、 或者作为与有机过氧化物的混合物渗透于发泡性聚苯乙烯树脂颗粒的合成中 的方法， 或者与苯乙烯系树脂一起用挤出机进行搅拌， 接下来注入发泡剂并制成薄。

9、片或者 板的方法等 ( 专利文献 3)。然而， 对于这些方法， 作为燃烧气体产生有毒的卤素化合物， 成 为健康危害或环境污染的原因。 另外， 这些成型品中含有卤素化合物难以进行再利用， 作为 废弃物使之燃烧需要能够进行高温燃烧的特殊的焚烧炉， 必须负担昂贵的设备投资、 巨大 的运行成本。 0005 进一步， 提出有使锑化合物等阻燃剂与聚亚苯基醚和聚苯乙烯共存并进行挤出发 泡的方法(例如， 专利文献4)或使用溴化聚苯乙烯的方法(例如， 专利文献5)、 将溴化二苯 基化合物和氧化锑混合的方法 ( 例如， 专利文献 6)、 作为阻燃剂含有有机磷类的添加剂的 方法(例如， 专利文献7、 专利文献8)，。

10、 但是这些材料都很昂贵， 且含有涉及健康危害或环境 污染的要素。 0006 对于抗静电， 渗透亲水基团包含阴离子或阳离子的表面活性剂或者非离子表面活 性剂等的方法或将其涂布于成型品的方法是通常已知的技术。 但是， 在该方法中， 表面活性 剂容易从成型品表面剥离， 持续地降低静电的效果低。 0007 为了防止发泡聚苯乙烯系树脂成型品在摩擦时产生的嘎吱嘎吱响声， 会进行以提 高成型品的光滑性为目的将高级脂肪酸的金属盐等皂作为润滑剂渗透于发泡性聚苯乙烯 树脂颗粒中的方法、 或者使之附着于发泡聚苯乙烯树脂成型品的表面的方法， 但是其效果 不充分。另外， 有采用在发泡聚苯乙烯树脂成型品的表面上贴附无纺布。

11、或者塑料薄片的方 法， 但是工序增加成为加工费上涨的原因。 说 明 书 CN 105399980 A 4 2/12 页 5 0008 现有技术文献 0009 专利文献 0010 专利文献 1 ： 日本特开 2005-220174 号公报 0011 专利文献 2 ： 日本特开 2007-31462 号公报 0012 专利文献 3 ： 日本特开 2010-275528 号公报 0013 专利文献 4 ： 日本特开平 8-30210 号公报 0014 专利文献 5 ： 日本特开平 9-29877 号公报 0015 专利文献 6 ： 日本特开平 9-31275 号公报 0016 专利文献 7 ： 国际。

12、公开第 99/28382 号 0017 专利文献 8 ： 日本特开 2004-59929 号公报 发明内容 0018 发明所要解决的技术问题 0019 发泡聚苯乙烯系树脂成型品表面柔软、 脆且机械强度低。另外， 容易燃烧， 容易带 静电， 如果摩擦会发出难以忍受的嘎吱嘎吱响声。 0020 本发明的目的在于提供一种发泡性、 机械强度、 硬度、 抗静电性、 耐热性、 阻燃性优 异， 不发出嘎吱嘎吱响声的新型发泡聚苯乙烯系树至成型品及其制造方法。 0021 解决技术问题的手段 0022 三聚氰胺氰尿酸盐作为优异的阻燃剂而广为人知。因此， 本发明者鉴于上述技术 问题， 考虑如果在发泡性聚苯乙烯系树脂颗。

13、粒中含有三聚氰胺氰尿酸盐则在燃烧性方面有 效， 并尝试要在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒中渗透三聚氰胺氰尿酸盐， 结果全部失败了。 原 因是由于对于三聚氰胺氰尿酸盐， 三聚氰胺和氰尿酸以牢固的氢键结合， 从而不溶于水或 苯乙烯单体， 即便在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造过程中添加三聚氰胺氰尿酸盐也对 水和苯乙烯单体的悬浊体系不起任何作用。另外， 尝试了在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的 表面上包覆三聚氰胺氰尿酸盐， 但是仅仅简单地将发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒和三聚氰胺 氰尿酸盐混合没有效果。 0023 基于上述发现， 本发明者进一步进行了专门研究， 其结果发现， 通过在发泡聚苯乙 烯系树脂成型品中含有胶状胶。

14、乳和三聚氰胺氰尿酸盐， 可以不损害现有的发泡聚苯乙烯系 树脂成型品所具有的优异的绝热性和缓冲特性， 而能够赋予机械强度、 硬度、 抗静电性、 耐 热性、 阻燃性， 从而完成了本发明。即， 本发明者发现胶状胶乳与三聚氰胺氰尿酸盐的相溶 性良好， 并且与发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒或发泡聚苯乙烯系树脂成型品之间的粘着性显 著良好， 从而完成了本发明。 0024 根据本发明， 可以提供以下的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒等。 0025 1. 一种发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸 盐。 0026 2. 如 1 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 所述橡胶为合成橡胶、 丙。

15、烯酸酯 共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以上的混合物。 0027 3.一种1或2所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 包括在胶状胶 乳中混合三聚氰胺氰尿酸盐来调制胶状胶乳混合物， 然后在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒上 说 明 书 CN 105399980 A 5 3/12 页 6 包覆所述胶状胶乳混合物。 0028 4. 如 3 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 在所述胶状胶乳中 混合乙醇， 从而调制所述胶状胶乳混合物。 0029 5.如3或4所述的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 所述胶状胶乳为 合成橡胶胶乳、 丙烯酸酯共聚物乳液、 丙烯酸。

16、橡胶乳液、 蜡乳液或者这些的 2 种以上的混合 物。 0030 6. 一种预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸 盐。 0031 7. 如 6 所述的预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒， 其中， 所述橡胶为合成橡胶、 丙烯酸酯 共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以上的混合物。 0032 8.一种预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法， 其中， 包括使1或2所述的发泡性 聚苯乙烯系树脂颗粒进行预发泡。 0033 9. 一种发泡聚苯乙烯系树脂成型品， 其中， 在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸 盐。 0034 10. 如 9 所述的发泡聚苯乙烯系树脂成型品， 其中， 所述橡。

17、胶为合成橡胶、 丙烯酸 酯共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以上的混合物。 0035 11. 一种发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 包括使 1 或 2 所述的发泡 性聚苯乙烯系树脂颗粒发泡。 0036 12. 如 11 所述的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 使所述发泡性聚 苯乙烯系树脂颗粒预发泡， 然后进行加热成型。 0037 13. 一种发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 包括将 1 或 2 所述的发泡 性聚苯乙烯系树脂颗粒用挤出机挤出从而使之发泡。 0038 14.如9或10所述的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 包括使发泡性 聚苯。

18、乙烯系树脂颗粒预发泡， 然后， 进行加热成型， 形成发泡聚苯乙烯系树脂成型品， 在胶 状胶乳中混合三聚氰胺氰尿酸盐从而调制胶状胶乳混合物， 在所述发泡聚苯乙烯系树脂成 型品上包覆所述胶状胶乳混合物。 0039 15. 如 14 所述的发泡性聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 所述胶状胶乳 为合成橡胶胶乳、 丙烯酸酯共聚物乳液、 丙烯酸橡胶乳液、 蜡乳液或者这些的 2 种以上的混 合物。 0040 16. 如 11 15 中任一项所述的发泡性聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法， 其中， 在所述胶状胶乳中进一步混合乙醇， 从而调制所述胶状胶乳混合物。 0041 发明的效果 0042 根据本发明，。

19、 可以提供一种发泡性、 机械强度、 硬度、 抗静电性、 耐热性、 阻燃性优 异， 且不产生嘎吱嘎吱响声的新型发泡聚苯乙烯系树脂成型品及其制造方法。 具体实施方式 0043 以下， 针对本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒、 发泡聚苯乙烯系树脂成型品以 及它们的制造方法进行详细地说明。 0044 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒 说 明 书 CN 105399980 A 6 4/12 页 7 0045 本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸盐。 0046 通过使用本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 能够将使其发泡而得到的发泡苯 乙烯系树脂成型品制成发泡性、 机械强度、 硬度、 抗静。

20、电性、 耐热性、 阻燃性优异， 且不产生 嘎吱嘎吱响声的成型品。 0047 在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的表面上存在的橡胶可以形成橡胶层， 橡胶层可以 制成连续层。三聚氰胺氰尿酸盐通过胶状胶乳形成的橡胶层， 从而牢固地包覆于发泡性聚 苯乙烯系树脂颗粒的表面。 0048 本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的一个实施方式是在其表面具有橡胶层的 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 且上述橡胶层包含三聚氰胺氰尿酸盐。 0049 本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒可以例如 90 重量以上、 95 重量以上、 98 重量以上、 100 重量由发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒、 橡胶、 三聚氰胺氰尿酸盐、 以及任意 的抗粘连剂、。

21、 成型周期缩短剂、 润湿性提高剂构成。 0050 在本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒中， 橡胶或者橡胶层包覆发泡性聚苯乙烯 系树脂颗粒的表面的一部分或者全部。 优选橡胶或者橡胶层包覆发泡性聚苯乙烯系树脂颗 粒的表面的几乎全部。 0051 本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒优选在其表面具有三聚氰胺氰尿酸盐， 或者 橡胶层包含三聚氰胺氰尿酸盐。 0052 本发明中使用的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒为聚苯乙烯的颗粒、 或者与能够和苯 乙烯共聚的单体的共聚物的颗粒。另外， 也可以是多种树脂颗粒的混合物。本发明中的 “颗 粒” 仅仅是指细微的粒子， 其形状不特别限定， 也包括球形或者除此以外的形状。 0053。

22、 作为能够和苯乙烯共聚的单体， 可以列举 - 甲基苯乙烯、 乙烯基甲苯等的苯乙 烯衍生物或者其取代物、 甲基丙烯酸甲酯等的甲基丙烯酸烷基酯、 丙烯腈、 丁二烯、 丙烯酸 丁酯、 乙烯和丙烯等的烯烃等。能够和苯乙烯共聚的单体的使用量优选相对于构成共聚物 的单体的总量小于 50 质量， 不过根据目的并不限定于此。 0054 在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒中渗透有发泡剂。作为发泡剂， 可以列举丙烷、 丁 烷、 戊烷、 己烷等的脂肪族烃。作为渗透发泡剂的方法， 有悬浊聚合法或者挤出发泡法并且 是已经公知的技术。 0055 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒可以适当选择市售产品来使用， 也可以通过公知的技 术进行制造。

23、。 0056 本发明中的橡胶为合成橡胶、 丙烯酸酯共聚物、 丙烯酸橡胶、 蜡或者这些的 2 种以 上的混合物。这些可以分别由合成橡胶胶乳、 丙烯酸酯共聚物乳液、 丙烯酸橡胶乳液、 蜡乳 液得到。 0057 作为合成橡胶胶乳， 可以列举改性丙烯腈丁二烯共聚物、 改性丙烯酸酯丁二烯 共聚物、 改性苯乙烯丁二烯共聚物、 改性甲基丙烯酸酯丁二烯共聚物等的胶乳。改性例 如可以列举以提高附着性或耐热性为目的的羧基改性或烷氧基甲硅烷基改性等。 0058 另外， 在乳液中使用的乳化剂可以是阴离子、 非离子或者无皂型的任意种。 0059 本发明中使用的三聚氰胺氰尿酸盐是三聚氰胺通过氢键牢固地与氰尿酸结合的 盐，。

24、 且不溶于水或有机溶剂。使用的结晶的粒度优选为 5 微米以下， 也可以为 25 微米以下。 该盐具有耐热性， 但如果加热到 300以上则会分解而产生氮等的惰性气体， 显示阻燃性。 说 明 书 CN 105399980 A 7 5/12 页 8 0060 本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒可以含有任意地选自抗粘连剂、 成型周期缩 短剂、 润湿性提高剂中的 1 种或 2 种以上。对于这些任意成分， 关于本发明的发泡性聚苯乙 烯系树脂颗粒的制造方法后面进行叙述。 0061 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法 0062 本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法包括 ： 在胶状胶乳中混合三聚氰 胺氰尿酸。

25、盐从而调制胶状胶乳混合物， 接下来， 在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒上包覆胶状 胶乳混合物。 0063 根据本发明， 将三聚氰胺氰尿酸盐混合于胶状胶乳中， 有效利用该胶乳的粘结剂 特性， 从而能够使三聚氰胺氰尿酸盐有效地附着于发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的表面。 0064 胶状胶乳混合物例如可以通过在 30以下的室温下向胶状胶乳中添加三聚氰胺 氰尿酸盐， 并用通常使用的具备螺杆的搅拌槽等混合来调制。 0065 三聚氰胺氰尿酸盐的混合比例， 例如相对于 100 质量份的胶状胶乳为 0.1 50 质 量份。从性能和生产性的观点出发， 三聚氰胺氰尿酸盐的混合比例相对于 100 质量份的胶 状胶乳为 5 20。

26、 质量份。 0066 为了增大本发明的效果， 可以在胶状胶乳混合物中根据目的添加改性剂。 0067 例如， 在向胶状胶乳中混合三聚氰胺氰尿酸盐时， 为了提高在胶乳中的相溶性， 也 可以添加少量的乙醇作为改性剂。乙醇的添加量例如相对于 100 质量份的胶状胶乳为 10 质量份左右。 0068 由于三聚氰胺氰尿酸盐是比重小且体积大的物质， 因此通过添加并混合乙醇可以 提高对胶状胶乳的亲和性， 从而与胶状胶乳良好地混合。 由此， 可以缩短调制胶状胶乳混合 物时的混合时间， 提高生产性。 0069 在将胶状胶乳混合物包覆于发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒上并进行干燥之后， 乙醇 基本不会残留于发泡性聚苯乙烯系。

27、树脂颗粒上。因此， 使用发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒制 造的发泡聚苯乙烯系树脂成型品中也基本不含乙醇。 0070 另外， 为了提高胶状胶乳混合物与发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的粘着性， 可以适 当加入二异辛基磺基琥珀酸钠等的润湿性提高剂等。润湿性提高剂的添加量例如相对于 100 质量份的胶状胶乳为 10 质量份左右。 0071 制造方法中使用的其它材料如针对本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒所说明 的那样。 0072 作为在发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒上包覆胶状胶乳混合物的方法， 例如可以列举 将发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒和胶状胶乳混合物用螺带式搅拌机等的搅拌机或者亨舍尔 混合机、 Loedige 混合机、 。

28、混凝土搅拌机等的混合机来进行混合的方法。 0073 胶状胶乳混合物优选均匀地包覆于发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒的各颗粒的表面， 从这一点出发， 更加优选使用了亨舍尔混合机等通过高速旋转的混合方法。 0074 亨舍尔混合机与螺带式搅拌机等的其它方法相比， 能够缩短混合时间， 并且能够 提高生产效率。还有通过由高速旋转能够产生的摩擦热传导到材料， 从而可以提高各材料 的粘着性， 并且胶状胶乳的水分容易蒸发的优点。 0075 本发明中的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒与胶状胶乳混合物的混合比例， 例如相对 于 100 质量份的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 胶状胶乳混合物为 0.05 30 质量份。 说 明 书 C。

29、N 105399980 A 8 6/12 页 9 0076 从性能和生产性的观点出发， 优选相对于 100 质量份的发泡性聚苯乙烯系树脂颗 粒， 胶状胶乳混合物为 0.1 10 质量份。 0077 对于用以上的方法包覆有胶状胶乳混合物的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒， 以发泡 剂不逸散为条件， 优选干燥除去胶状胶乳混合物中的水分。干燥方法、 条件可以适当确定。 0078 另外， 例如相对于 100 质量份的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒可以加入 0.01 0.3 质量份的硬脂酸锌等的抗粘连剂。 0079 此外， 例如相对于100质量份的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒可以加入0.0051.0 质量份的酰基甘油三酯。

30、等成型周期缩短剂。 0080 预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒 0081 本发明的预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸盐。 0082 本发明的预发泡聚苯乙烯系树脂颗粒的制造方法包括已经说明的使本发明的发 泡性聚苯乙烯系树脂颗粒预发泡。预发泡的方法不特别限定， 可以采用现有已知的方法。 0083 使用的材料如针对本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒中所说明的那样。 0084 发泡聚苯乙烯系树脂成型品 0085 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品在其表面具有橡胶和三聚氰胺氰尿酸盐。 0086 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品其表面被橡胶覆盖， 在橡胶中分散并附着有 三聚氰胺氰尿酸盐。 008。

31、7 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品其发泡性、 机械强度、 硬度、 抗静电性、 耐热 性、 阻燃性优异， 并且不发出嘎吱嘎吱的响声。 0088 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品优选其表面基本被橡胶包覆。 0089 另外， 三聚氰胺氰尿酸盐优选分散于成型品表面和成型品的内部。 0090 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的一个实施方式为在其表面具有橡胶层的 发泡聚苯乙烯系树脂成型品， 并且上述橡胶层包含三聚氰胺氰尿酸盐。 0091 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品可以例如 90 重量以上、 95 重量以上、 98 重量以上、 100 重量由聚苯乙烯系树脂、 橡胶、 三聚氰胺氰尿酸盐、 以及任意的抗。

32、粘连 剂、 成型周期缩短剂、 润湿性提高剂构成。 0092 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品优选在其表面具有三聚氰胺氰尿酸盐， 或者 橡胶层包含三聚氰胺氰尿酸盐。 0093 使用的各材料如针对本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒中所说明的那样。 0094 发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法 0095 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法包括使已经说明的本发明的发 泡性聚苯乙烯系树脂颗粒发泡。 0096 具体而言， 使本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒预发泡， 然后将预发泡后的树 脂颗粒加入到规定的模具中进行加热成型， 由此能够制造具有规定形状的发泡聚苯乙烯系 树脂成型品。 0097 或者， 将。

33、本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒用挤出机挤出， 由此可以制造具有 薄片形状或者规定形状的发泡聚苯乙烯系树脂成型品。 0098 或者， 通过一边用挤出机将本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒挤出一边压入发 泡剂， 从而可以制造具有薄片形状或者规定形状的发泡聚苯乙烯系树脂成型品。 说 明 书 CN 105399980 A 9 7/12 页 10 0099 另外， 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法的一个实施方式包括 ： 使 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒预发泡， 接下来进行加热成型， 形成发泡聚苯乙烯系树脂成型 品， 在胶状胶乳中混合三聚氰胺氰尿酸盐从而调制胶状胶乳混合物， 在上述发泡聚苯乙烯 系树。

34、脂成型品上包覆上述胶状胶乳混合物。 0100 作为在发泡聚苯乙烯系树脂成型品上包覆胶状胶乳混合物的方法， 例如可以列举 用刷子的涂布、 通过喷枪的喷涂、 将成型品浸渍于胶状胶乳混合物中等的方法。包覆后， 可 以通过在室温 80下进行干燥， 从而除去胶状胶乳混合物中的水分。包覆的胶状胶乳混 合物的膜厚在干燥前通常为 0.1 100m， 优选为 5 70m。 0101 在本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品的制造方法中， 优选在胶状胶乳中混合三 聚氰胺氰尿酸盐， 并进一步混合乙醇， 从而调制胶状胶乳混合物。 0102 制造方法中使用的各材料如针对本发明的发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒中所说明 的那样。 01。

35、03 实施例 0104 以下， 通过实施例对本发明进行更详细地说明， 但是本发明不限定于这些实施例。 0105 实施例中使用的各材料如下所述。 0106 (1) 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒 0107 发泡性聚苯乙烯树脂颗粒 (JSP 制造， 商品名 ： STYRODIA( 注册商标 )( 以下， 也称 为 “EPS” 。) 0108 (2) 胶状胶乳 0109 改性丙烯腈丁二烯共聚物胶乳 (Zeon Corporation 制造， 商品名 ： Nipol( 注册 商标 )SX1503A， 浓度 42 )( 以下， 也称为 “ANB” 。) 0110 改性丙烯酸酯丁二烯共聚物胶乳 (Zeon Co。

36、rporation 制造， 商品名 ： Nipol( 注 册商标 )SX1105A， 浓度为 45 )( 以下， 也称为 “STB” 。) 0111 微羧基改性苯乙烯 丁二烯共聚物胶乳 (NIPPON A&L INC. 制造， 商品名 ： NALSTAR SR-107， 浓度 48 )( 以下， 也称为 “CSTB” 。) 0112 蜡乳液 ( 日本精蜡制造， 商品名 ： EMUSTAR( 注册商标 )-0135， 浓度 40 )( 以下， 也称为 “WE” 。) 0113 (3) 三聚氰胺氰尿酸盐 0114 三聚氰胺氰尿酸盐 ( 日产化学制造， 商品名 ： 三聚氰胺氰尿酸盐 /MC) 011。

37、5 实施例 1 0116 相对于 1kg 改性丙烯腈丁二烯共聚物胶乳向具备 H 搅拌翼的 2L 的烧瓶中加入 100g 三聚氰胺氰尿酸盐、 50g 乙醇， 并在 25下以 200rpm 搅拌 10 分钟， 从而调制了胶状胶 乳混合物。 0117 接下来， 相对于 10kg 发泡性聚苯乙烯树脂颗粒 (100 质量份 )， 添加上述胶状胶乳 混合物 50g(0.5 质量份 )， 并用小型亨舍尔混合机混合 1 分钟， 然后添加 10g(0.1 质量份 ) 硬脂酸锌， 进一步混合 1 分钟。混合后的发泡性聚苯乙烯树脂颗粒经过干燥， 包覆有胶状胶 乳混合物。 0118 将该树脂颗粒用预发泡机 (Hita。

38、chi Chemical Techno-plant Co.,Ltd. 制造的 HBP-500) 以体积发泡倍数 51 倍 ( 密度 19.6kg/m3) 进行预发泡， 并将得到的预发泡颗粒在 说 明 书 CN 105399980 A 10 8/12 页 11 室温下熟化 16 小时。 0119 接 下 来，使 用 熟 化 后 的 预 发 泡 颗 粒 用 安 装 了 6 个 尺 寸 为 300mm( 长 )50mm( 宽 )20mm( 厚 ) 的 平 板 状 的 成 型 品 的 模 具 的 成 型 机 (Daisen Industrial Co.,Ltd.制造的VS-500)在蒸汽压为0.07M。

39、Pa进行成型， 得到了体积发泡倍数 为 50 倍 ( 密度为 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。该成型品在内部和表面含有橡胶、 三聚氰胺 氰尿酸盐。 0120 实施例 2 0121 除了替代实施例 1 中的改性丙烯腈丁二烯共聚物胶乳而使用改性丙烯酸酯丁 二烯共聚物胶乳 1kg 以外， 与实施例 1 同样地得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度 20.0kg/ m3) 的成型品 12 片。 0122 实施例 3 0123 除了替代实施例 1 中的改性丙烯腈丁二烯共聚物胶乳而使用微羧基改性苯乙 烯丁二烯共聚物胶乳 1kg 以外， 与实施例 1 同样地得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密。

40、度 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。 0124 实施例 4 0125 除了替代实施例 1 中的改性丙烯腈丁二烯共聚物胶乳而使用蜡乳液 1kg 以外， 与实施例 1 同样地得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。 0126 实施例 5 0127 除了在调制实施例1的胶状胶乳混合物时， 将100g三聚氰胺氰尿酸盐增量至200g 之外， 与实施例 1 同样地得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。 0128 实施例 6 0129 除了在调制实施例 1 的胶状胶乳混合物时， 将 100g 三聚氰胺氰尿酸盐。

41、减量至 50g 之外， 与实施例 1 同样地得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。 0130 实施例 7 0131 替代实施例 1 中发泡性聚苯乙烯树脂颗粒 10kg(100 质量份 ) 和胶状胶乳混合物 50g(0.5 质量份 ) 的混合方法中的亨舍尔混合机而用混凝土搅拌机一边吹入空气一边进行 混合 10 分钟。混合之后， 发泡性聚苯乙烯树脂颗粒经过干燥。与实施例 1 同样地得到了体 积发泡倍数为 50 倍 ( 密度 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。 0132 实施例 8 0133 使用表面没有包覆胶状胶乳混合物， 且仅混合了硬脂酸锌 。

42、0.1 质量份的发泡性聚 苯乙烯树脂颗粒， 与实施例 1 同样地进行预发泡、 成型， 得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度 20.6kg/m3) 的成型品 12 片。该成型品 1 片的质量为 6.03g。 0134 将所得到的成型品浸渍于实施例 1 中调制的含有三聚氰胺氰尿酸盐的胶状胶乳 混合物中之后， 除去多余附着的胶状胶乳混合物， 在60的干燥室内使之干燥2小时。 干燥 后的成型品的质量为 6.18g。 0135 实施例 9 0136 相对于实施例 1 中调制的包覆有胶状胶乳混合物的发泡性聚苯乙烯树脂颗粒 100 质量份， 用亨舍尔混合机混合 1 质量份的滑石 1 分钟， 用安装有吐出。

43、口直径为 5mm 的圆形模 具的 40 的 L/D24 的发泡用挤出机 (TANABE PLASTICS MACHINERY CO.,LTD. 制造 ) 在模 说 明 书 CN 105399980 A 11 9/12 页 12 具温度为 120下挤出发泡倍数为 15 倍 (66.7kg/m3) 的白色的直径为 50mm 的圆棒。挤出 中没有产生异味等。 0137 比较例 1 0138 使用相对于100质量份的发泡性聚苯乙烯树脂颗粒仅混合了0.1质量份的硬脂酸 锌的树脂颗粒， 与实施例 1 同样地进行预发泡、 成型， 得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度为 20.0kg/m3) 的成型品 1。

44、2 片。 0139 比较例 2 0140 在亨舍尔混合机内仅添加了 10kg(100 质量份 ) 发泡性聚苯乙烯树脂颗粒和改性 丙烯腈 丁二烯共聚物胶乳 50g(0.5 质量份 )、 硬脂酸锌 10g(0.1 质量份 ) 并进行了 1 分钟 的混合。以下与实施例 1 同样地得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度为 20.0kg/m3) 的成型 品 12 片。 0141 比较例 3 0142 不使用实施例 1 中的胶状胶乳和乙醇而相对于 10kg 发泡性聚苯乙烯树脂颗粒用 小型亨舍尔混合机混合了 10g 三聚氰胺氰尿酸盐和 10g 硬脂酸锌 2 分钟。三聚氰胺氰尿酸 盐和硬脂酸锌与发泡性聚苯乙。

45、烯树脂颗粒的粘着性差， 容易飞散。之后， 与实施例 1 同样地 进行预发泡、 成型， 得到了体积发泡倍数为 50 倍 ( 密度为 20.0kg/m3) 的成型品 12 片。 0143 针对实施例 1 9 和比较例 1 3 中得到的发泡性聚苯乙烯树脂颗粒以及发泡聚 苯乙烯树脂成型品， 按照以下方式评价了各特性。将结果示于表 1 中。 0144 (1) 弯曲强度 0145 将成型品的弯曲强度 N/cm2 按照 JIS-A-9511、 JIS-K-7220 进行测定。 0146 (2) 表面硬度 0147 成型品的表面硬度是将吉田精机制造的聚苯乙烯泡沫塑料测试机 PFT-2 的传感 器按压于成型品表。

46、面， 用其指示值表示。硬度的数值越小则越硬表示越优选。硬度的最小 值为 20， 最大值为 80。 0148 (3) 抗静电性 0149 使用电子式静电测定器 (MODEL2050， Hugle Electronics Inc. 制造 )， 测定了成 型品的带电量 V。 0150 (4) 发泡性 0151 将发泡性聚苯乙烯树脂颗粒浸入 100的沸水中 5 分钟， 测定了刚刚发泡之后和 24 小时后的发泡倍数 倍 (ml/g)。 0152 (5) 嘎吱嘎吱声 0153 将在同一个实施例或者比较例中得到的成型品彼此摩擦， 听此时产生的嘎吱嘎吱 声并进行评价。评价中， ： 表示没有嘎吱嘎吱声音 ； ：。

47、 表示有声音但不刺耳 ； ： 表示为 噪声。 0154 (7) 耐热性 0155 耐热性通过将成型品保持于 80以及 90下之后的尺寸的变化 ( 收缩率 ) 来进 行评价。 0156 将成型品通过镍铬电热丝在长度方向上进行三等分， 制成 99mm50mm20mm 的 试验片， 用游标卡尺测定了长边 (99mm)、 短边 (50mm)、 厚度 (20mm)、 以及由长边和短边形成 说 明 书 CN 105399980 A 12 10/12 页 13 的面的对角线的尺寸。将 3 个试验片同时放入恒温器 ( 藤本科学会社制造， 型号 ： DEN400) 中， 在 802下静置了 5 小时之后， 取出。

48、， 从而测定了各自的尺寸。厚度没有尺寸变化， 因 此乘以由长边和短边形成的面的 2 根对角线的尺寸， 将其积进一步除以加热前的两根对角 线的原来的尺寸相乘得到的积从而得到的值 (n 3 的平均值 ) 作为收缩率 ( 表 1 中， 为 “80收缩率” )。 0157 同样地， 在将 3 个其它试验片在 902下静置 2 小时之后， 测定尺寸从而计算收 缩率 ( 表 1 中， 为 “90收缩率” )。 0158 收缩率的数值越接近 100， 则试验片的收缩越少， 即表示耐热性越优异。 0159 (8) 阻燃性 0160 基于 JIS-A-9511 评价了成型品的阻燃性。将着火源离开试验体之后 3 。

49、秒以内试 验体的火灭了的作为 “自熄性” ， 将 3 秒以内试验体的火未灭的作为 “燃烧性” 。 0161 说 明 书 CN 105399980 A 13 11/12 页 14 0162 表 1 中， 作为成型品材料使用的各材料的混合量以将作为成型品的基材的发泡性 聚苯乙烯系树脂颗粒的混合量作为 100 质量份时的各材料的质量份表示。 说 明 书 CN 105399980 A 14 12/12 页 15 0163 本发明的发泡聚苯乙烯系树脂成型品与仅使用了胶状胶乳的比较例 2 相比， 维持 了弯曲强度， 并且在表面硬度、 抗静电性、 耐热性、 阻燃性方面得到了优异的结果。 0164 本发明的发泡苯乙烯系树脂成型品在发泡性、 机械强度、 硬度、 抗静电性、 耐热性、 阻燃性方面得到了平衡性良好且优异的结果， 也没有发出嘎吱嘎吱的声音。 0165 产业上利用的可能性 0166 本发明的发泡苯乙烯系树脂成型品在发泡性、 机械强度、 硬度、 抗静电性、 耐热性、 阻燃性等方面优异。 利用这些特性可以用于各种用途， 例如结构部件、 绝热材料、 包装材料、 缓冲材料。