阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410768827.7 (22)申请日 2014.12.11 C08L 9/08(2006.01) C08K 9/10(2006.01) C08K 9/04(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08J 3/16(2006.01) C08F 136/08(2006.01) C08F 136/06(2006.01) (71)申请人 中国石油天然气股份有限公司 地址 100007 北京市东城区东直门北大街 9 号中国石油大厦 (72)发明人 徐典宏 刘阳 何颖 郝文旭 马建刚 张。

2、华强 魏玉丽 全民强 王永峰 艾纯金 (74)专利代理机构 北京律诚同业知识产权代理 有限公司 11006 代理人 高龙鑫 梁挥 (54) 发明名称 阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺 (57) 摘要 本发明目的在于提供一种最大烟密度小于 90、 氧指数大于 40的高阻燃、 低发烟的粉末丁 苯橡胶的制备工艺。该发明采用原位聚合法制备 功能化无机阻燃剂， 首先将无机阻燃剂用钛酸酯 偶联剂处理， 然后再将共轭二烯单体制成预乳化 液， 随后将两者放入聚合釜中进行以包覆无机阻 燃剂粉体复合乳液为种子的聚合反应， 制备出无 机阻燃剂粉体表面含有一层聚共轭二烯胶乳层的 功能化无机阻燃剂， 最后将功能化无机阻燃剂与。

3、 丁苯胶乳直接混合凝聚成粉。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书8页 CN 105733054 A 2016.07.06 CN 105733054 A 1/1 页 2 1.一种阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺， 具体的制备步骤为 ： (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： a. 单体预乳化液制备 ： 以共轭二烯烃单体质量为 100 份计， 将 100 份共轭二烯烃单体、 5 15 份乳化剂、 200 300 份去离子水、 0.5 1.5 份缓冲剂、 0.01 0.1 份引发剂一起 放入反应器中， 升温至 30 50时， 搅拌反应 2。

4、0 50 分钟制备成单体预乳化液 ； b. 功能化无机阻燃剂的制备 ： 以无机阻燃剂质量为 100 份计， 取 100 份无机阻燃剂和 1.05.0份钛酸酯偶联剂、 100200份去离子水、 515份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合 1020min ； 然后加入15份乳化剂、 1020份单体预乳化液， 搅拌升温至6080， 反 应 1.0 1.5h ； 最后再加入 50 70 份单体预乳化液和 0.05 0.25 份引发剂， 反应 5.0 10h， 然后加入 0.01 0.05 份终止剂， 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化无机阻燃剂 ； (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 以丁苯胶乳质量为 。

5、100 份计， 取 100 份丁苯胶乳和 5 15 份功能化无机阻燃剂、 50 100 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 10 30min， 然后升温至 50 60时， 依次加入 2 5 份隔离剂、 2 6 份凝聚剂， 用缓冲剂调节体系 pH 值为 8 10 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 70 90时搅拌 10 30min 进行熟化， 然后经洗涤、 脱 水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。 2.如权利要求 1 所述的制备工艺， 其特征在于所述的共轭二烯烃选自 1,3- 丁二烯、 异 戊二烯、 2,3- 二甲基 -1,3 丁二烯、 2,3- 二乙基 -1,3 丁二烯、 2- 甲基 -3- 乙基 -1。

6、,3- 丁二 烯、 2- 氯 -1,3- 戊二烯、 1,3- 戊二烯、 3- 丁基 -1,3- 辛二烯、 2- 苯基 -1,3- 丁二烯、 1,3- 己 二烯中的一种或多种。 3.如权利要求 2 所述的制备工艺， 其特征在于所述的共轭二烯烃为异戊二烯。 4.如权利要求 1 所述的制备工艺， 其特征在于所述的无机阻燃剂是氢氧化镁、 氢氧化 铝、 氢氧化钙、 碳酸钙中的一种。 5.如权利要求 4 所述的制备工艺， 其特征在于所述的无机阻燃剂是氢氧化镁。 6.如权利要求 1 所述的制备工艺， 其特征在于所述的引发剂选自二叔丁基过氧化氢、 2,5- 二甲基 -2,5- 二叔丁基过氧化己烷、 二叔丁基过。

7、氧化物、 过氧化二异丙苯、 过氧化苯甲 酰中的一种。 7.如权利要求 1 所述的制备工艺， 其特征在于所述的钛酸酯偶联剂选自异丙基二油酸 酰氧基钛酸酯、 二辛基磷酸酰氧基钛酸酯、 异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、 十二烷基苯磺酰基 钛酸酯、 二辛基焦磷酸酰氧基钛酸酯、 二辛基亚磷酸酰氧基钛酸酯中的一种或多种。 8.如权利要求 1 所述的制备工艺， 其特征在于所述的丁苯胶乳是由共轭二烯烃化合物 和芳基乙烯类化合物通过乳液聚合共聚而成 ； 共轭二烯烃化合物为 C4类共轭二烯烃化合 物 ； 芳基乙烯类化合物是苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 2- 苯丙烯、 乙基苯乙烯及它们的衍生物。 9.如权利要求 1 所述的。

8、制备工艺， 其特征在于所述的乳化剂选自脂肪酸皂、 松香酸皂、 十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基硫酸钠、 聚氧乙烯山梨醇酐单油酸脂中的一种或多种。 10.如权利要求 1 所述的制备工艺， 其特征在于所述的隔离剂选自硬脂酸钾、 硬脂酸 钠、 油酸钾、 油酸钠、 合成脂肪酸钾、 合成脂肪酸钠中的一种或多种。 权 利 要 求 书 CN 105733054 A 2 1/8 页 3 阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺 技术领域 0001 本发明涉及一种阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺， 具体涉及一种无卤无机阻燃剂和 聚共轭二烯烃经原位聚合法改性后与丁苯胶乳直接共混凝聚成粉的制备工艺。 背景技术 0002 众所周知， 从无机。

9、阻燃剂粉体填充改性橡胶的预期效果来看， 无机阻燃剂粒子的 粒径尺寸越小改性的阻燃效果应越好， 但是在超细无机阻燃剂粉体的应用过程中不可避免 地会遇到一个技术问题， 即超细粉体随着粒径的减少， 比表面积增大， 表面能提高， 自聚能 力更强， 越难被橡胶材料混入、 浸润和分散。 通常改性方法主要采用添加偶联剂或其它类的 表面活性剂 ( 如 ： US4100182、 US4500466、 US4720526 等 )， 但这些方法仍存在一定的局限， 既增加了偶联剂或表面活性剂的用量和生产成本， 又易重新发生团聚影响了填充改性效果 和聚合物的力学性能。因此超细无机阻燃剂粉体在橡胶中的分散问题， 已成为制。

10、备高阻燃 性能橡胶材料的瓶颈。 0003 现有技术中， 有关橡胶的无卤阻燃研究主要是通过添加无机阻燃剂粉体的方法来 制备。ZL200810057092.1 公开了一种通过加入聚磷酸铵、 硼酸锌、 纳米无机物、 白炭黑等， 制备出一种耐油、 耐热的膨胀型阻燃橡胶。ZL200610051860.3 公开了一种在 SEBS 弹性体 中加入纳米无机物、 氮 - 磷复合阻燃剂、 分散剂等， 制备出一种膨胀型低烟无卤热塑性阻燃 橡胶。ZL96116942.7 公开了一种以无卤阻燃剂氢氧化铝 ( 镁 )、 三氧化二锑和磷系阻燃剂 相互配合使用， 通过混炼共混工艺， 制备出低烟、 低毒、 阻燃性能好的环保型阻。

11、燃橡胶地板。 CN102040779A 公开了一种以含有三元乙丙生胶、 异氰酸酯封端的聚丁二烯、 硫化剂、 氢氧化 物阻燃剂的混合物， 通过混炼、 硫化得到一种阻燃橡胶。 张保卫等研究发现氢氧化铝通过硅 烷偶联剂改性和粒径微细化处理能有效地提高丁苯橡胶的氧指数 (氢氧化铝在丁苯橡胶 中的阻燃性研究 ， 特种橡胶制品， 2003,24(2):15 17)。 0004 上述专利文献基本都是通过混炼共混工艺直接添加无机阻燃剂， 虽然在提高橡胶 材料阻燃性方面已取得明显的效果， 但同时也出现阻燃剂用量大、 改性成本高、 对材料的力 学性能的负面影响大等问题。这主要由于橡胶高分子材料属于典型的非极性或低。

12、极性材 料， 而无机阻燃剂则属于极性粉体， 两种材料的表面性质相差很远， 界面作用能不同， 超细 粉体的团聚现象严重， 仅通过传统的改性方法如机械搅拌或偶联剂表面处理很难使超细粒 子在高分子基体中呈纳米级分散， 超细效应难以发挥。 发明内容 0005 本发明目的在于提供一种阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺。 该发明采用原位聚合法 制备功能化无机阻燃剂， 首先将无机阻燃剂用钛酸酯偶联剂处理， 然后再将共轭二烯单体 制成预乳化液， 随后将两者放入聚合釜中进行以包覆无机阻燃剂粉体复合乳液为种子的聚 合反应， 制备出无机阻燃剂粉体表面含有一层聚共轭二烯胶乳层的功能化无机阻燃剂， 最 后将功能化无机阻燃剂与丁。

13、苯胶乳直接混合凝聚成粉。 采用本发明方法制备的粉末丁苯橡 说 明 书 CN 105733054 A 3 2/8 页 4 胶其最大烟密度小于 90、 氧指数大于 40。 0006 本发明所述的 “份” 均是指质量份。 0007 本发明的一种阻燃粉末丁苯橡胶的制备工艺， 具体的制备步骤为 ： 0008 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0009 a. 单体预乳化液制备 ： 以共轭二烯烃单体质量为 100 份计， 将 100 份共轭二烯烃 单体、 5 15 份乳化剂、 200 300 份去离子水、 0.5 1.5 份缓冲剂、 0.01 0.1 份引发剂 一起放入反应器中， 升温至 30 50时， 。

14、搅拌反应 20 50 分钟制备成单体预乳化液。 0010 b. 功能化无机阻燃剂的制备 ： 以无机阻燃剂质量为 100 份计， 取 100 份无机阻燃 剂和 1.0 5.0 份钛酸酯偶联剂、 100 200 份去离子水、 5 15 份乙醇加入到聚合釜中搅 拌混合 10 20min ； 然后加入 1 5 份乳化剂、 10 20 份单体预乳化液， 搅拌升温至 60 80， 反应 1.0 1.5h 生成以无机阻燃剂粉体为中心被共轭二烯烃单体包覆聚合， 并将此 作为复合乳液的种子 ； 最后再加入 50 70 份单体预乳化液和 0.05 0.25 份引发剂， 反应 5.0 10h， 然后加入 0.01 。

15、0.05 份终止剂， 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化无机阻燃 剂。 0011 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 以丁苯胶乳质量为 100 份计， 取 100 份丁苯胶乳和 5 15 份功能化无机阻燃剂、 50 100 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 10 30min， 然后升 温至 50 60时， 依次加入 2 5 份隔离剂、 2 6 份凝聚剂， 用缓冲剂调节体系 pH 值为 8 10 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 70 90时搅拌 10 30min 进行熟化， 然后经洗 涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。 0012 本发明所述的共轭二烯烃选自1， 3-丁二烯 ； 异戊二烯。

16、 ； 2， 3-二甲基-1， 3丁二烯 ； 2， 3-二乙基-1， 3丁二烯 ； 2-甲基-3-乙基-1， 3丁二烯 ； 2-氯-1， 3-戊二烯 ； 1， 3-戊二烯 ； 3- 丁基 -1， 3- 辛二烯 ； 2- 苯基 -1， 3- 丁二烯 ； 1， 3- 己二烯中的一种或多种， 优选异戊二烯。 0013 本发明所述的无机阻燃剂可以是氢氧化镁 Mg(OH)2、 氢氧化铝 Al(OH)3、 氢氧 化钙、 碳酸钙中的一种， 优选氢氧化镁， 其粒径优选 500nm。 0014 本发明所述的引发剂选自二叔丁基过氧化氢 (TBHP)、 2,5- 二甲基 -2,5- 二叔丁 基过氧化己烷 (BPDH)。

17、、 二叔丁基过氧化物 (DTBP)、 过氧化二异丙苯 (DCP)、 过氧化苯甲酰 (BPO) 中的一种， 优选 BPO。 0015 本发明所述的钛酸酯偶联剂可以选自异丙基二油酸酰氧基钛酸酯 (NDZ-101)、 二 辛基磷酸酰氧基钛酸酯 (NDZ-102)、 异丙基三油酸酰氧基钛酸酯 (NDZ-105)、 十二烷基苯磺 酰基钛酸酯 (NDZ-109)、 二辛基焦磷酸酰氧基钛酸酯 (NDZ-201)、 二辛基亚磷酸酰氧基钛酸 酯 (NDZ-401) 中的一种或多种。 0016 本发明所述的丁苯胶乳是由共轭二烯烃化合物和芳基乙烯类化合物通过乳液聚 合共聚而成。共轭二烯烃化合物为 C4类共轭二烯烃化。

18、合物。芳基乙烯类化合物可以是苯 乙烯、 - 甲基苯乙烯、 2- 苯丙烯、 乙基苯乙烯及它们的衍生物。其中丁苯胶乳的固含量为 20 45w。 0017 本发明对所采用的乳化剂、 隔离剂、 凝聚剂、 缓冲剂等均可以采用本领域通用的常 规助剂， 其加入量也是本领域技术人员根据胶乳的用量可以计算得到的常规用量， 本发明 不做特殊限定。如本发明所述的乳化剂为本领域技术人员所公知， 可以是阴离子乳化剂和 非离子乳化剂中的一种或多种。 如 ： 可以选自脂肪酸皂、 松香酸皂、 十二烷基苯磺酸钠、 十二 说 明 书 CN 105733054 A 4 3/8 页 5 烷基硫酸钠、 聚氧乙烯山梨醇酐单油酸脂中的一种。

19、或多种， 优选十二烷基苯磺酸钠。 0018 本发明所述的隔离剂可以选自硬脂酸钾、 硬脂酸钠、 油酸钾、 油酸钠、 合成脂肪酸 钾、 合成脂肪酸钠中的一种或多种。 0019 本发明所述的终止剂可以选自二乙基羟胺、 硫酸羟胺、 福美钠中的一种或多种。 0020 本发明所述的凝聚剂可以选自一价金属盐、 二价金属盐、 三价金属盐中的一种或 多种。例如 ： 氯化钠、 氯化镁、 氯化铁、 氯化钙、 硫酸镁、 硫酸铝、 明矾中的一种或多种。 0021 本发明所述的缓冲剂可以选自碳酸钠、 碳酸氢钠、 氢氧化钠、 氨水、 碳酸氢铵中的 一种， 优选氢氧化钠。 0022 本发明采用钛酸酯偶联剂处理无机阻燃剂颗粒，。

20、 使得粒子表面活化含有大量的酰 氧基和羰基， 这些基团与共轭二烯烃会产生分子之间的相互吸引力， 明显地提高共轭二烯 烃预乳化液对超细粒子的润湿性， 使得无机阻燃剂以单一的颗粒形态稳定、 均匀地分散在 预乳化液中， 然后以包覆着共轭二烯烃预乳化液的无机阻燃剂粒子为种子， 通过原位聚合， 在粒子表面键合一层紧密的聚共轭二烯烃胶乳包覆层。 由于聚共轭二烯烃胶乳具有非极性 的特点， 可以有效的降低超细无机阻燃剂颗粒的表面能， 阻碍粒子之间的相互团聚。 同时聚 共轭二烯烃胶乳与丁苯胶乳的极性相近， 有很好的相容性， 随着无机阻燃剂粒子表面引入 的聚共轭二烯烃胶乳包覆层， 可以明显地改善无机阻燃剂粒子在丁。

21、苯胶乳中的分散性， 有 效地解决了超细粉体粒子在丁苯橡胶基体中的分散问题， 使得粉体的超细效应得以充分发 挥， 赋予了粉末丁苯橡胶高效阻燃、 低烟的特点。 0023 此外， 本发明所用原料易得， 制备过程简便易控制， 功能乳液制备过程中不使用有 机溶剂， 环保、 无污染， 成本低等特点。 具体实施方式 0024 列举以下实施例和对比例来说明本发明的发明效果， 但是本发明的保护范围并不 仅限于这些实施例和对比例中。实施例和对比例所述的 “份” 均是指质量份。 0025 原料来源 ： 0026 0027 说 明 书 CN 105733054 A 5 4/8 页 6 0028 分析测试方法 ： 00。

22、29 最大烟密度的测定 ： 按照 GB/T83231987 所述的方法进行测定。 0030 氧指数的测定 ： 按照 GB107071989 所述的方法进行测定。 0031 垂直燃烧法的测定 ： 按照 GB/T134881992 所述的方法进行测定。 0032 自熄时间测定 ： 按照 UL94 所述的方法进行测定。 0033 实施例 1 0034 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0035 a 单体预乳化液制备 ： 将 100 份异戊二烯、 6 份十二烷基苯磺酸钠、 210 份去离子 水、 0.7 份氢氧化钠、 0.02 份 BPO 一起放入反应器中， 升温至 35时， 搅拌反应 30 分钟制。

23、备 成异戊二烯预乳化液 a。 0036 b功能化无机阻燃剂的制备 ： 取100份氢氧化镁(500nm)和2.0份NDZ-101、 150份 去离子水、 6份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合12min ； 然后加入1.5份十二烷基苯磺酸钠、 12 份异戊二烯预乳化液 a， 搅拌升温至 65， 反应 1.2h 生成以无机阻燃剂粉体为中心被异戊 二烯包覆聚合， 并将此作为复合乳液的种子 ； 最后再加入 55 份异戊二烯预乳化液 a 和 0.12 份 BPO， 反应 7.0h， 然后加入 0.03 份二乙基羟胺， 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化氢氧 化镁 a。 0037 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的。

24、制备 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1500 和 5 份功能化氢氧化 镁 a、 70 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 15min， 然后升温至 55时， 依次加入 2.5 份油酸钾、 3 份氯化镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 75时搅拌 20min 进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。取样分析 ： 制成标准 试样， 经测试性能见表 1。 0038 实施例 2 0039 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0040 a 单体预乳化液制备 ： 同实施例 1。 0041 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 同实施例 1。 0042。

25、 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1500 和 7 份功能化氢氧化 镁 a、 80 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 15min， 然后升温至 55时， 依次加入 3 份油酸钾、 说 明 书 CN 105733054 A 6 5/8 页 7 3.5 份氯化镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 75时搅 拌22min进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。 取样分析 ： 制成标 准试样， 经测试性能见表 1。 0043 实施例 3 0044 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0045 a 单体预乳化液制。

26、备 ： 将 100 份异戊二烯、 9 份十二烷基苯磺酸钠、 250 份去离子 水、 0.9 份氢氧化钠、 0.05 份 BPO 一起放入反应器中， 升温至 35时， 搅拌反应 40 分钟制备 成异戊二烯预乳化液 b。 0046 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 取 100 份氢氧化镁 (500nm) 和 3.5 份 NDZ-101、 170 份去离子水、 10 份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合 15min ； 然后加入 3.0 份十二烷基苯磺酸 钠、 16份异戊二烯预乳化液b， 搅拌升温至70， 反应1.3h生成以无机阻燃剂粉体为中心被 异戊二烯包覆聚合， 并将此作为复合乳液的种子 ； 最后再加入 。

27、60 份异戊二烯预乳化液 b 和 0.17 份 BPO， 反应 8.0h， 然后加入 0.02 份二乙基羟胺， 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化 氢氧化镁 b。 0047 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1712 和 9 份功能化氢氧化 镁 b、 80 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 16min， 然后升温至 60时， 依次加入 3.0 份脂肪酸 钾、 3.2 份硫酸镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 80时 搅拌25min进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。 取样分析 ： 制成 标准试。

28、样， 经测试性能见表 1。 0048 实施例 4 0049 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0050 a 单体预乳化液制备 ： 同实施例 3。 0051 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 同实施例 3。 0052 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1712 和 11 份功能化氢氧化 镁 b、 80 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 16min， 然后升温至 65时， 依次加入 3.2 份脂肪酸 钾、 3.5 份硫酸镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 80时 搅拌30min进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯。

29、橡胶产品。 取样分析 ： 制成 标准试样， 经测试性能见表 1。 0053 实施例 5 0054 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0055 a 单体预乳化液制备 ： 将 100 份 1， 3- 丁二烯、 10 份十二烷基硫酸钠、 270 份去离子 水、 1.2 份碳酸氢钠、 0.09 份 DCP 一起放入反应器中， 升温至 40时， 搅拌反应 45 分钟制备 成 1， 3- 丁二烯预乳化液 a。 0056 b功能化无机阻燃剂的制备 ： 取100份氢氧化铝(400nm)和4.2份NDZ-401、 180份 去离子水、 12 份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合 17min ； 然后加入 4.5 份十。

30、二烷基硫酸钠、 18 份1， 3-丁二烯预乳化液a， 搅拌升温至75， 反应1.4h生成以无机阻燃剂粉体为中心被1， 3- 丁二烯包覆聚合， 并将此作为复合乳液的种子 ； 最后再加入 65 份 1， 3- 丁二烯预乳化液 a 和 0.21 份 DCP， 反应 9.5h， 然后加入 0.04 份福美钠， 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化 氢氧化铝 a。 说 明 书 CN 105733054 A 7 6/8 页 8 0057 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1500 和 13 份功能化氢氧化 铝 a、 90 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 17min， 然后升。

31、温至 65时， 依次加入 3.5 份脂肪酸 钾、 4.0 份硫酸镁， 用碳酸氢铵调节体系 pH 值为 8.7 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 80时 搅拌28min进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。 取样分析 ： 制成 标准试样， 经测试性能见表 1。 0058 实施例 6 0059 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0060 a 单体预乳化液制备 ： 同实施例 5。 0061 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 同实施例 5。 0062 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1712 和 14 份功能化氢氧化 铝 a、 90 份水加入到。

32、凝聚釜里搅拌混合 19min， 然后升温至 65时， 依次加入 3.9 份脂肪酸 钾、 4.2 份硫酸镁， 用碳酸氢铵调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 80时 搅拌30min进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。 取样分析 ： 制成 标准试样， 经测试性能见表 1。 0063 对比例 1 0064 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0065 a 单体预乳化液制备 ： 同实施例 1。 0066 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 同实施例 1。 0067 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 其它条件与实施例 1 相同， 不同之处在于制备过程 中。

33、功能化氢氧化镁 a 的加入量为 4 份， 即 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1500 和 4 份功能化氢氧化 镁 a、 70 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 15min， 然后升温至 55时， 依次加入 2.5 份油酸钾、 3 份氯化镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 75时搅拌 20min 进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。取样分析 ： 制成标准 试样， 经测试性能见表 1。 0068 对比例 2 0069 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 其它条件与实施例 2 相同， 不同之处在于制备过程中 不加功能化氢氧化镁 a， 而是直。

34、接加入氢氧化镁， 其加入量为 7.0 份， 即 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1500 和 7.0 份氢氧化镁、 80 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 15min， 然后升温至 55时， 依次加入 3 份油酸钾、 3.5 份氯化镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完 成后升温至 75时搅拌 22min 进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产 品。取样分析 ： 制成标准试样， 经测试性能见表 1。 0070 对比例 3 0071 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0072 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 其它条件与实施例 3 相同， 不同之处在。

35、于制备过程中 不加入异戊二烯预乳化液 b， 而是直接加入异戊二烯单体， 即 ： 取 100 份氢氧化镁 (500nm) 和 3.5 份 NDZ101、 170 份去离子水、 10 份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合 15min ； 然后加入 3.0份十二烷基苯磺酸钠、 16份异戊二烯， 搅拌升温至70， 反应1.3h生成以无机阻燃剂粉 体为中心被异戊二烯包覆聚合， 并将此作为复合乳液的种子 ； 最后再加入 60 份异戊二烯和 0.17 份 BPO， 反应 8.0h， 然后加入 0.02 份二乙基羟胺， 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化 说 明 书 CN 105733054 A 8 7/8 页。

36、 9 氢氧化镁 (b-1)。 0073 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 其它条件与实施例 3 相同， 不同之处在于制备过程 中不加入功能化氢氧化镁 b， 而是直接加入功能化氢氧化镁 (b-1)， 其加入量为 9.0 份， 即 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1712 和 9.0 份功能化氢氧化镁 (b-1)、 80 份水加入到凝聚釜里搅拌 混合 16min， 然后升温至 60时， 依次加入 3.0 份脂肪酸钾、 3.2 份硫酸镁， 用氢氧化钠调节 体系pH值为8.5时进行凝聚， 凝聚完成后升温至80时搅拌25min进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。取样分析 。

37、： 制成标准试样， 经测试性能见表 1。 0074 对比例 4 0075 (1) 功能化无机阻燃剂的制备 ： 0076 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 其它条件与实施例 3 相同， 不同之处在于制备过程中 不加入异戊二烯预乳化液 b， 而是只经钛酸酯偶联剂 NDZ101 处理即可， 即 ： 取 100 份氢 氧化镁 (500nm) 和 3.5 份 NDZ101、 170 份去离子水、 10 份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合 15min ； 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化氢氧化镁 (b-2)。 0077 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 其它条件与实施例 4 相同， 不同之处在于制备过程。

38、 中不加入功能化氢氧化镁b， 而是直接加入只经NDZ101处理的功能化氢氧化镁(b-2)， 其 加入量为 11 份， 即 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1712 和 11 份功能化氢氧化镁 (b-2)、 80 份水加 入到凝聚釜里搅拌混合 16min， 然后升温至 65时， 依次加入 3.2 份脂肪酸钾、 3.5 份硫酸 镁， 用氢氧化钠调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 80时搅拌 30min 进 行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。取样分析 ： 制成标准试样， 经 测试性能见表 1。 0078 对比例 5 0079 阻燃粉末丁苯橡胶的。

39、制备 ： 其它条件与实施例 5 相同， 不同之处在于制备过程中 不加功能化氢氧化铝 a， 而是直接加入氢氧化铝， 其加入量为 13 份， 即 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1500 和 13 份氢氧化铝、 90 份水加入到凝聚釜里搅拌混合 17min， 然后升温至 65时， 依 次加入 3.5 份脂肪酸钾、 4.0 份硫酸镁， 用碳酸氢铵调节体系 pH 值为 8.7 时进行凝聚， 凝聚 完成后升温至 80时搅拌 28min 进行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶 产品。取样分析 ： 制成标准试样， 经测试性能见表 1。 0080 对比例 6 0081 (1) 功能化无机。

40、阻燃剂的制备 ： 0082 b 功能化无机阻燃剂的制备 ： 其它条件与实施例 5 相同， 不同之处在于制备过程中 不加入 1， 3- 丁二烯预乳化液 a， 而是只经钛酸酯偶联剂 NDZ401 处理即可， 即 ： 取 100 份 氢氧化铝 (400nm) 和 4.2 份 NDZ-401、 180 份去离子水、 12 份乙醇加入到聚合釜中搅拌混合 17min ； 经洗涤、 脱水、 干燥、 研磨制得功能化氢氧化铝 (a-1)。 0083 (2) 阻燃粉末丁苯橡胶的制备 ： 其它条件与实施例 6 相同， 不同之处在于制备过程 中不加入功能化氢氧化铝a， 而是直接加入只经NDZ401处理的功能化氢氧化铝。

41、(a-1)， 其 加入量为 14 份， 即 ： 取 100 份丁苯胶乳 SBR1712 和 14 份功能化氢氧化铝 (a-1)、 90 份水加 入到凝聚釜里搅拌混合 19min， 然后升温至 65时， 依次加入 3.9 份脂肪酸钾、 4.2 份硫酸 镁， 用碳酸氢铵调节体系 pH 值为 8.5 时进行凝聚， 凝聚完成后升温至 80时搅拌 30min 进 行熟化， 然后经洗涤、 脱水、 干燥得到阻燃粉末丁苯橡胶产品。取样分析 ： 制成标准试样， 经 说 明 书 CN 105733054 A 9 8/8 页 10 测试性能见表 1。 0084 表 1 阻燃型粉末丁苯橡胶的阻燃性能 0085 说 明 书 CN 105733054 A 10 。