用于客车密封条中的海绵部分的EPDM类橡胶组合物.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201611117234.X (22)申请日 2016.12.07 (30)优先权数据 10-2016-0062335 2016.05.20 KR (71)申请人 现代自动车株式会社 地址 韩国首尔 申请人 起亚自动车株式会社 (株)DRB东一 (72)发明人 朴俊哲曹美瑛金京保金东泫 (74)专利代理机构 北京康信知识产权代理有限 责任公司 11240 代理人 陈鹏李静 (51)Int.Cl. C08L 23/16(2006.01) C08K 3/06(2006.01) C08。

2、K 5/40(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5/09(2006.01) C08K 5/47(2006.01) C08K 5/39(2006.01) C08J 9/10(2006.01) B60J 10/15(2016.01) B60J 10/74(2016.01) (54)发明名称 用于客车密封条中的海绵部分的EPDM类橡 胶组合物 (57)摘要 本发明涉及一种用于客车密封条中的海绵 部分的EPDM类橡胶组合物。 提供了用于密封条中 的海绵的乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)橡胶组合。

3、 物。 在EPDM橡胶组合物中， 游离硫和1,6-双(N,N- 二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH) 被包含在具有90或更大的门尼粘度(在125下 的ML1+8)值和9wt或更大的5-乙叉基-2-降冰片 烯(ENB)含量的EPDM橡胶中。 EPDM橡胶组合物可 以改善压缩形变并且提供对EPDM橡胶的持续变 色问题的解决方案。 本文中提供了可作为客车的 密封条中的海绵部分的材料的EPDM组合物。 权利要求书1页 说明书10页 附图2页 CN 107400296 A 2017.11.28 CN 107400296 A 1.一种乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 包含： 100重量份的乙。

4、烯-丙烯-二烯单体橡胶， 所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶具有在125下 的90或更大的门尼粘度ML1+8值以及9wt或更大的5-乙叉基-2-降冰片烯含量， 并且不包含 油； 0.5至1.0重量份的游离硫； 以及 0.5至1.5重量份的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷。 2.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 其中， 所述乙烯-丙烯-二烯 单体橡胶具有在125下的90至95的门尼粘度ML1+8值和9至15wt的5-乙叉基-2-降冰片烯 含量并且不包含油。 3.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 进一步包含： 基于100重量份的所述乙烯-丙烯。

5、-二烯单体橡胶， 2.5至8重量份的选自由以下所组成 的组中的一种或多种硫化促进剂： 2-巯基苯并噻唑、 二硫化四(异丁基)秋兰姆、 二丁基二硫 代氨基甲酸锌、 N,N-二乙基硫脲和己内酰胺二硫化物。 4.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 进一步包含： 基于100重量份的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶， 3.0至8.0重量份的选自由氧化锌和 硬脂酸所组成的组中的一种或多种硫化促进助剂。 5.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 进一步包含基于100重量份 的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶的小于10重量份的抗氧化剂。 6.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡。

6、胶组合物， 进一步包含基于100重量份 的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶的0至5重量份的蜡， 所述蜡具有0.90或更小的比重和160 或更大的熔融温度。 7.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 进一步包含基于100重量份 的所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶的20至60重量份的无机填料， 所述无机填料具有10 m或更 小的粒径和90或更大的白度。 8.根据权利要求7所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 其中， 所述无机填料包括碳 酸钙。 9.根据权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物， 其中， 所述乙烯-丙烯-二烯 单体橡胶组合物具有小于12的压缩形变。 10.一种包含根据。

7、权利要求1所述的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物的客车密封条的 海绵部分。 11.根据权利要求10所述的海绵部分， 其中， 将所述乙烯-丙烯-二烯单体橡胶组合物模 制成片状或带状。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107400296 A 2 用于客车密封条中的海绵部分的EPDM类橡胶组合物 技术领域 0001 本公开涉及应用于车辆例如客车的密封条(weather strip)中的海绵部分 (sponge section)的乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)橡胶组合物。 背景技术 0002 密封条是定位于客车的门周围以覆盖玻璃外周的设备。 密封条的重要功能是作为 向导(guide)运行且防止分离，。

8、 当门的玻璃上升或下降时在精确范围内运行。 进一步地， 密 封条定位于玻璃和门之间， 阻挡外部外来物质如雪和雨、 风等的流入， 提供缓冲， 从而增强 机动车的舒适性。 0003 密封条由包括作为主要组分的乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)橡胶的橡胶材料制成， 并且包括具有由客车体压缩的海绵形式(sponge form)的第一软部分(first soft section)以及具有固体形式(结实形式， solid form)的第二硬部分(second hard section)(参见图1)。 0004 对于在密封条中的软部分(海绵部分)的特征是该部分的压缩形变(compression set)。 即。

9、， 为了保持密封性能， 即使在长时间的使用之后， 对于最小化压缩形变的设计也是 重要的。 0005 在该背景部分中公开的以上信息仅仅用于增强本发明的背景的理解， 因此其可以 包含不形成在本国中本领域中的普通技术人员已经已知的现有技术的信息。 发明内容 0006 本发明已经致力于提供具有改善特性的聚合物材料。 该改善的聚合物材料发现了 在用于车辆的密封条中的示例性用途， 具有至少一些以上阐述的期望特性。 0007 本发明的一个示例性目的是提供新EPDM橡胶组合物， 该组合物具有由于作为施加 至客车的密封条中的海绵部分的材料重复负载(repetitive load)的改善的压缩形变， 并 且通过增。

10、强耐热性解决了EPDM橡胶的持续变色问题。 0008 在一个方面， 本发明提供了用于密封条中的海绵部分的EPDM橡胶组合物， 包含： (1)约90至约100， 例如约100重量份的包含约90或更大的门尼粘度(在125下的ML1+8)值以 及含有约9wt或更大(例如， 约9wt、 约10wt、 约11wt、 约12wt、 约13wt、 约 14wt、 约15wt或更高)的5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)的EPDM橡胶， 且不包括油； (2)约 0.5至约1.0重量份的游离硫(free sulfur)； 以及(3)约0.5至约1.5重量份的1,6-双(N,N- 二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷。

11、(BDBzTH)。 0009 根据本发明， EPDM橡胶组合物由于重复负载而具有改善的效果以减小压缩形变至 约12或更小(例如， 约11、 约10、 约9、 约8、 约7或更小)。 0010 根据本发明， EPDM橡胶组合物与类似的橡胶组合物相比具有改善的耐热特性 (heat resistance characteristic)以解决EPDM橡胶的持续变色问题。 0011 因此， 根据本发明的示例性实施方式， EPDM橡胶组合物可用作客车的密封条中的 说明书 1/10 页 3 CN 107400296 A 3 海绵材料。 0012 下文讨论了本发明的其他方面和优选的实施方式。 0013 应当理。

12、解， 本文所使用的术语 “车辆” 或 “车辆的” 或其他类似术语包括通常的机动 车辆， 如包括运动型多用途车辆(SUV)、 公共汽车、 卡车、 各种商用车辆的乘用机动车， 包括 各种船只和船舶的水运工具， 飞行器等以及包括混合动力车辆、 电动车辆、 插电式混合动力 电动车辆、 氢动力车辆和其他替代燃料车辆(例如， 源自除石油以外的资源的燃料)。 如本文 所提及的， 混合动力车辆是具有两个或更多个动力源的车辆， 例如汽油动力和电动车辆。 0014 在下文中讨论本发明的以上特征和其他特征。 附图说明 0015 现在参考在仅仅以示意说明的方式在下文给出的附图中举例说明的它们的某些 示例性实施方式将详。

13、细地描述本发明的以上和其他特征， 因此本发明不是限制性的， 并且 其中： 0016 图1是举例说明客车的密封条中的示例性结构的示意图。 0017 图2a是示出比较例的变色测试结果的示意图； 图2b是示出实施例13的样品的变色 测试结果的示意图； 图2c是示出实施例9的样品的变色测试结果的示意图。 0018 应当理解， 附图不一定是按比例的， 示出了说明本发明的基本原理的各种优选特 征的某种简化的表示。 本文公开的本发明的具体设计性质(包括例如具体尺寸、 取向、 位置 和形状)将部分地由特定的预期应用和使用环境来确定。 0019 在附图中， 贯穿附图的几个图， 附图标记是指本发明的相同或等同的部。

14、件。 具体实施方式 0020 在下文中将详细地参考本发明的各种实施方式， 其实例在附图中示出且在以下进 行描述。 虽然将结合示例性实施方式描述本发明， 但是应当理解， 本描述并不旨在将本发明 限制于那些示例性实施方式。 相反， 本发明旨在不仅涵盖示例性实施方式， 而且涵盖可以被 包括在由所附权利要求限定的本发明的精神和范围内的各种替代、 修改、 等同物和其他实 施方式。 0021 本发明涉及可以被用作为客车的密封条中的海绵材料的EPDM橡胶组合物。 0022 用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物包含EPDM橡胶、 游离硫、 1,6-双(N,N-二苄 基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和常规的添加。

15、剂。 以下将描述配置本发明的EPDM橡胶组合 物的相应的组分。 0023 EPDM橡胶 0024 影响压缩形变的第一因素是EPDM橡胶。 通常， 通过考虑每个工厂的精炼设备的特 性、 挤出机的良好流动和滞留以及通过考虑橡胶的性质如保持其形状， 可以基于分子量将 在密封条中用作海绵材料的EPDM橡胶分类为如下表1所列的三组。 0025 表1 0026 EPDM分类是否包括油门尼粘度 组1(中等分子量)无55-65(在125下的ML1+4) 说明书 2/10 页 4 CN 107400296 A 4 组2(高分子量)无75-90(在125下的ML1+4) 组3(超高分子量)包括45-60(在150。

16、下的ML1+4) 0027 作为密封条中的常规海绵材料， 具有高分子量而不包括油的EPDM橡胶具有75至90 的门尼粘度(基于在125下的ML1+4)。 当门尼粘度小于约75时， 在门的打开和关闭期间形状 不完全恢复。 当门尼粘度大于约90时， 由挤出模制期间的流动缺陷引起操作缺陷或者需要 大量的冷却时间， 因此， 门尼粘度通常为约75至约90。 0028 然而， 在本发明中， 使用具有约90或更大的门尼粘度值(基于在125下的ML1+8)的 本发明的EPDM橡胶， 且优选地， 使用具有约90至约95的门尼粘度值(基于在125下的ML1+8) 的本发明的EPDM橡胶。 本发明的EPDM橡胶的示。

17、例性门尼粘度是约90、 91、 92、 93、 94或约95。 0029 由于密封条产品的特性， 其需要优异的耐候性。 在本发明中， 使用具有高于通常提 出的门尼粘度的门尼粘度的EPDM橡胶。 可以通过本文概述的混合条件和设备工艺来解决在 制造具有高门尼粘度的EPDM橡胶期间可能出现的混合分散、 挤出模制期间的流动缺陷和/ 或冷却时间增加的问题。 0030 在本发明的EPDM橡胶组合物中， 当门尼粘度值(基于在125下的ML1+8)小于约90 时， 密封条产品的特性劣化或者对于维持在挤出产品的过程中的截面形状存在许多限制。 因此， 优选的是， EPDM橡胶的门尼粘度保持为约90或更高， 例如约。

18、90至约95。 0031 在本发明的EPDM橡胶中， 确定不饱和性的5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)的含量是约 9wt或更大， 且优选地是约9wt至约15wt。 如果ENB的含量小于约9wt， 那么不饱和性 低， 从而难以实现期望的压缩形变。 因此， 优选的是在EPDM橡胶中的ENB的含量保持在约 9wt或更大。 0032 EPDM橡胶具有约44wt至约58wt(例如， 约44wt、 约45wt、 约46wt、 约 48wt、 约49wt、 约50wt、 约51wt、 约52wt、 约53wt、 约54wt、 约55wt、 约 56wt、 约57wt或约58wt)的乙烯含量。 当在EPDM橡。

19、胶中的乙烯含量大于所公开的范围 时， 密封条产品的压缩形变劣化或在挤出产品的过程中保持截面形状存在许多限制。 0033 游离硫 0034 在本发明的EPDM橡胶组合物中， 将游离硫用作硫化剂。 0035 基于100重量份的EPDM橡胶， 游离硫可以包括在约0.5至约2.0(例如， 约0.5、 约 1.0、 约1.5或约2.0)重量份的范围内。 当游离硫的含量小于约0.5重量份时， 交联不充足， 因 此完整产品的特性和粘度可能劣化。 当游离硫的含量大于约2.0重量份时， 交联的量增加， 因此长期耐久性劣化， 并且可观察到外观退化， 并且挤出产品可能显示出外部缺陷。 0036 1,6-双(N,N-。

20、二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH) 0037 在本发明的EPDM橡胶组合物中， 包含1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫 代)-己烷(BDBzTH)， 因此可以增强压缩形变并且由于本发明的橡胶的耐热性改善， 可以最 小化或阻止变色。 0038 1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷的分子量(MW)是693g/mol， 并 且由以下化学式1表示它的结构。 0039 化学式1 说明书 3/10 页 5 CN 107400296 A 5 0040 0041 基于100重量份的EPDM橡胶， 由化学式1表示的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰 基二硫代)-己。

21、烷可以被包含在约0.5至约1.5(例如， 约0.6、 0.7、 0.8、 0.9、 1.0、 1.1、 1.2、 1.3、 1.4或约1.5)重量份的范围内。 当化学式1的1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫 代)-己烷的含量小于约0.5重量份时， 可能使压缩形变变形， 交联密度可能劣化并且可能降 低耐热性。 当BDBzTH的含量大于约1.5重量份时， 橡胶组合物的拉伸特性可能缓慢地劣化。 0042 添加剂 0043 在本发明的EPDM橡胶组合物中， 可以包含本领域中已知的常规添加剂。 0044 在本发明中， 为了改善EPDM橡胶的增强， 可选地包含炭黑作为橡胶增强剂。 根据平 均粒径。

22、、 结构、 表面特性和状态等， 炭黑给予橡胶各种增强功能， 并且本发明不是特别地受 限于炭黑的选择。 例如， 可以从包括SRF、 GPF、 FEF、 HAF、 ISAF、 SAF、 FT、 MT等的常规炭黑中选 择和使用炭黑， 并且在本发明中， 可以适当地使用FT或FEF。 可替代地， 可以一种单独地或者 以两种或更多种的组合使用一种或多种炭黑。 基于100重量份的EPDM橡胶， 可以在约20至约 60(例如， 约20、 30、 40、 50或约60)重量份的范围内使用炭黑含量。 当炭黑的含量小于约20重 量份使得包含少量时， 可能不会预期期望的机械特性增强效果， 并且当它们的含量大于约 60。

23、重量份时， 由于硬度和流动性的增加， 挤出操作是困难的。 0045 在本发明的示例性实施方式中， 作为根据连续挤出硫化方法的制造特征的吸收 剂， 包含碳酸钙(CaCO3)。 基于100重量份的EPDM橡胶， 在约10至约50(例如， 约10、 20、 30、 40 或约50)重量份的范围内使用碳酸钙。 当碳酸钙的含量小于约10重量份时， 在其中产生内部 泡沫的现象可能不能被足够地阻止， 并且当它们的含量大于约50重量份时， 可以引起分散 缺陷和特性劣化。 0046 在本发明中， 为了促进硫化， 可以进一步加入硫化促进助剂(硫化促进助剂， vulcanization accelerating a。

24、ssistant agent)。 例如， 可以使用氧化锌(ZnO)或脂肪酸 作为硫化促进助剂。 脂肪酸可以是任何饱和或不饱和的、 直链或支链的任何脂肪酸。 在一些 情况下， 脂肪酸的碳原子不是特别受限的， 例如可以包括具有1至30个碳原子， 且优选地15 至30个碳原子的脂肪酸， 并且更具体地包括环己烷、 己烷、 辛酸、 癸酸(包括支链羧酸， 如新 癸酸)、 十二烷酸、 十四烷酸、 十六烷酸、 十八烷酸(硬脂酸)等的饱和脂肪酸； 包括甲基丙烯 酸、 油酸、 亚油酸、 亚麻酸等的不饱和脂肪酸； 包括松香、 妥尔油酸、 松香酸等的树脂酸。 可以 一种单独地或者以两种或更多种的组合使用这些脂肪酸。 。

25、换言之， 可以单独地或者以两种 或更多种的组合使用一种或多种脂肪酸。 在本发明中， 氧化锌(ZnO)、 硬脂酸或它们的混合 物适合作为硫化促进助剂。 基于100重量份的EPDM橡胶， 硫化促进助剂的含量可以包括约 3.0至约8.0(例如， 约3.0、 4.0、 5.0、 6.0、 7.0或约8.0)重量份， 且优选地约4至约7(例如， 约 3.0、 4.0、 5.0、 6.0或约7.0)重量份。 当硫化促进助剂的含量小于约3.0重量份时， 可能不能 期望硫化促进效果， 并且当它们的含量大于约8.0重量份时， 可能存在可加工性、 放大倍率 等劣化的担忧。 0047 在本发明的示例性实施方式中， 。

26、硫化促进剂(固化促进剂， vulcanization 说明书 4/10 页 6 CN 107400296 A 6 accelerating agent)可以是选自由以下所组成的组中的一种或者两种或更多种的混合 物： 2-巯基苯并噻唑(MBT)、 二硫化四(异丁基)秋兰姆(tetra(iso-butyl)thiuram disulfide)(TiBTD)、 二丁基二硫代氨基甲酸锌(zinc dibutyl dithiocarbamate) (ZnDBC)、 N,N-二乙基硫脲(DETU)、 己内酰胺二硫化物(二硫化己内酰胺， caprolactam disulfide)(CLD)等。 基于100。

27、重量份的EPDM橡胶， 硫化促进剂可以包括约2.5至约8重量份， 且优选约2.5至约6重量份。 0048 在本发明的示例性实施方式中， 作为抗氧化剂， 可以使用用于橡胶组合物中的常 规添加剂， 并且其选择不受限制。 作为抗氧化剂， 例如， 可以使用酚类抗氧化剂、 咪唑类抗氧 化剂、 胺类抗氧化剂等。 基于100重量份的EPDM橡胶， 可以以小于约10重量份， 且优选地约 0.1至约4.0(例如， 约0.1、 0.3、 0.5、 1.5、 1.7、 2.0、 2.3、 2.5、 2.7、 3.0、 3.3、 3.5、 3.7或约4.0) 重量份使用抗氧化剂含量。 0049 在本发明的示例性实施方。

28、式中， 为了改善密封条产品的表面滑动特性且增加耐磨 性， 优选的是， 可以在组合物中使用蜡， 例如聚丙烯类蜡， 然而本发明不限于此。 在一些情况 下， 优选的是， 蜡例如聚丙烯类蜡具有约0.90或更小的比重以及1至约60或更高的熔点。 基于100重量份的EPDM橡胶， 可以以约0至约5(例如， 约0、 0.1、 0.5、 1.0、 1.5、 2.0、 2.5、 3.0、 3.5、 4.0、 4.5或约5.0)重量份， 且优选地约0.1至约2(例如， 约0.1、 0.2、 0.3、 0.4、 0.5、 0.6、 0.7、 0.8、 0.9、 1.0、 1.1、 1.2、 1.3、 1.4、 1.。

29、5、 1.6、 1.7、 1.8、 1.9或约2)重量份包括蜡例如聚丙 烯类蜡。 0050 在本发明的示例性实施方式中， 组合物包括可以改善混合和轧制性能(rolling performance)， 改善尺寸稳定性且降低材料成本的填料。 在一些情况下， 填料可以是无机填 料。 优选的是， 在本发明中使用的无机填料使用具有约10 m或更小的粒径和约95或更大 的白度的产物， 并且可以使用为示例性填料的碳酸钙。 可以以基于100重量份的EPDM的约20 至约60(例如， 约20、 30、 40、 50或约60)重量份的范围使用无机填料。 当无机填料的使用量小 于约20重量份时， 材料成本增加， 并。

30、且作为填料的作用是轻微的， 且当它们的使用量大于约 60重量份时， 由于硬度和材料流动性问题的增加， 挤出操作困难。 0051 可以包含常规发泡剂和常规加工助剂。 0052 可以通过适当地添加组合物组分来制备具有以上描述的组分的本发明的EPDM橡 胶组合物。 在一些实施方式中， 可以以一次添加和混合所有的组合物组分， 或者可以以两个 步骤添加和混合每种组分。 在混合过程中， 可以使用包括辊、 密炼机、 班伯里(banbury)等的 混合机。 在一些情况下， 当将EPDM橡胶组合物模制成片状(sheet shape)或带状(band shape)时， 可以使用已知的模制机， 如挤出机和压榨机。 。

31、0053 如上所述， 将基于以下实施例更详细地描述本发明， 并且本发明不限于以下实施 例。 0054 实施例 0055 以下实施例说明了本发明并且不旨在对其进行限制。 0056 参考实施例1.EPDM橡胶的制备 0057 在示例性实施方式中使用的EPDM橡胶是Kumho Polycam产品的KEP-2480和 Laxness Co.,Ltd的Keltan 9950C。 在一些情况下， 满足要求密封条中的海绵的所需特性， 使用由现代自动车株式会社和Kumho Polychem Co.,Ltd.合作开发的KEP-9590。 说明书 5/10 页 7 CN 107400296 A 7 0058 在以。

32、下表2中， 总结和列出了KEP-9590、 KEP-2480和Keltan 9950C的特性。 在一些 情况下， 通过将以100重量份的EPDM橡胶的1.3重量份的游离硫混合制备试样以测量包含每 种EPDM橡胶的基本混合物(basic mixture)的基本特性和压缩形变。 0059 表2 0060 0061 KEP2480和Keltan 9950C分别地具有81和88的门尼粘度(在125下的ML1+8)， 然 而， KEP-9590具有93的相对高的分子量。 此外， KEP-9590、 KEP2480和Keltan 9950C具有最小 化交联速度和压缩形变的高ENB含量。 KEP-9590、。

33、 KEP2480和Keltan 9950C相对于基础混合 物的特性和压缩形变没有示出大的差异。 0062 参考实施例2.特性的测量方法 0063 通过以下方法测量橡胶组合物试样的特性。 在硫化条件(155和20min)下测量常 规特性以及为了测定每个试样的耐热性， 在加热老化条件(70和70h)下测量。 0064 门尼粘度： 通过JIS K 6300测量。 0065 肖氏A硬度： 按照JIS标准通过JIS K 6301测量。 0066 拉伸强度： 按照JIS标准通过JIS K 6301测量。 0067 伸长率： 按照JIS标准通过JIS K 6301测量。 0068 硬度的变化： 通过JIS 。

34、K 6301测量。 0069 拉伸强度的变化率： 通过JIS K 6301测量。 0070 伸长率的变化率： 通过JIS K 6301测量。 0071 压缩形变： 在圆盘型的条件7022h下通过JIS K 6301测量。 0072 实施例1-6： 用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物的制备 0073 对于在以下表3中示出的组合物比， 将EPDM橡胶(KEP 2480)， 游离硫， 1,6-双(N,N- 二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)， 作为硫化促进剂的2-巯基苯并噻唑(MBT)、 二硫化四(异丁基)秋兰姆(TiBTD)和二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZnDBC)、 N,N-二乙。

35、基硫脲 (DETU)和己内酰胺二硫化物(CLD)的混合物， 作为硫化促进助剂的氧化锌(ZnO)和硬脂酸的 混合物以及常规的添加剂添加、 混合且研磨以制备EPDM橡胶组合物。 说明书 6/10 页 8 CN 107400296 A 8 0074 对于添加剂， 基于100重量份的EPDM橡胶， 使用50重量份的FEF炭黑(HS-45， Orion Co.,Ltd.)、 65重量份的石蜡油(Michang Oil Ind.Co.,Ltd的P-4， 0.86g/cm2的密度， 109.9 的运动粘度(40)、 40重量份的碳酸钙(2.5g/cm2的密度， 95或更大的白度)、 2重量份的 聚乙二醇、 。

36、3重量份的加工材料和2.5重量份的作为发泡剂的p,p -氧基双苯磺酰基肼 (OBSH)。 0075 表3 0076 0077 根据表3， 不混合BDBzTH的橡胶组合物(比较例1)， 压缩形变大约是18.7。 在另一 方面， 可以看出的是， 在混合有BDBzTH的橡胶组合物中， 压缩形变显著低。 0078 KEP 2480是具有81的门尼粘度(在125下的ML1+8)和8.9wt的ENB含量的EPDM橡 胶， 并且证实了通过增加BDBzTH含量以及降低游离硫的含量获得期望特性。 即， 如同实施例 6， 可以看出的是， 当游离硫的使用量大时， BDBzTH的添加效果(压缩形变的降低效果)过低 且。

37、拉伸特性和耐磨性降低。 0079 作为已经从实施例1至6的结果证实的结果， 证实了在0.5至1.5重量份的BDBzTH的 使用量时， 示出了最小的压缩形变并且进一步地， 在许多内部实验中， 防止了作为主要慢性 问题的变色。 然而， 证实了使用KEP2480的实施例1至6的橡胶组合物不满足作为目标值的 12的压缩形变。 说明书 7/10 页 9 CN 107400296 A 9 0080 实施例7-12.用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物的制备 0081 在实施例中， 通过使用具有95的门尼粘度(在125下的ML1+8)和10wt的ENB含量 的EPDM橡胶(KEP 9590)作为主要聚合物。

38、来制备橡胶组合物。 0082 即， 对于在以下表4中示出的组合物比， 将EPDM橡胶(KEP 9590)、 游离硫、 1,6-双 (N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)、 硫化促进剂、 硫化促进助剂和常规添 加剂添加、 混合和碾磨以制备EPDM橡胶组合物。 0083 表4 0084 0085 根据表4， 可以看出， 实施例7至10满足作为目标值的12或更小的压缩形变。 即， 作为EPDM橡胶， 使用具有95的高门尼粘度(在125下的ML1+8)和10wt的高ENB含量的KEP 9590， 并且将0.5至1.0重量份的游离硫和0.5到1.5重量份的BDBzTH混合以满足作为。

39、目标值 的12的压缩形变。 特别地， 游离硫和BDBzTH具有互补关系， 因此可以通过考虑硫化密度来 确定它们的含量。 根据本发明人的许多实验结果， 为了同时地改善特性和压缩形变， 当基于 100重量份的EPDM橡胶包含0.5至1.0重量份的游离硫时， 最好的结果在使用0.5至1.5重量 份的BDBzTH时示出。 此外， 当使用KEP 9590橡胶时， 控制硫化促进剂的含量至4.0重量份或 更小作为总含量是重要的。 0086 可以看出的是， 作为通过调节游离硫和促进剂的使用量所获得的结果， 通过选择 和使用BDBzTH， 改善了污染问题。 示出了产物应用评价的结果(表6)。 0087 实施例1。

40、3-14.用于密封条中的海绵的EPDM橡胶组合物的制备 0088 在本实施例中， 通过使用具有88的门尼粘度(在150下的ML1+8)和9wt的ENB含 量的EPDM橡胶(Keltan 9950C)作为主要聚合物制备橡胶组合物。 0089 即， 利用在以下表5中列出的组合物比， 将EPDM橡胶(Keltan 9950C)、 游离硫、 1,6- 说明书 8/10 页 10 CN 107400296 A 10 双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷(BDBzTH)、 硫化促进剂、 硫化促进助剂和常规 添加剂添加、 混合和碾磨以制备EPDM橡胶组合物。 0090 表5 0091 0092 根。

41、据表5， 可以看出， 实施例13和14没有达到作为目标值的12或更小的压缩形 变。 然而， 与比较例相比， 可以看出特性和压缩形变是优异的。 0093 对于应用至密封条的挤出的评价 0094 将在比较例和实施例9和13中制备的EPDM橡胶组合物挤出。 此外， 在以下表6中列 出了每种模制产物的压缩形变和变色的实验性结果。 0095 表6 0096 0097 如由表6的结果所确认的， 使用实施例9的橡胶组合物的挤出模制品在压缩形变和 变色的实验结果上具有优异的性能。 作为结果， 通过将化学式1的BDBzTH添加至具有90或更 说明书 9/10 页 11 CN 107400296 A 11 大的门。

42、尼粘度(在125下的ML1+8)和9wt或更大的ENB含量的EPDM橡胶， 改善了耐热性。 进 一步地， BDBzTH的氨基甲酸酯基团作为促进剂参与， 因此显示出使用少量的促进剂且改善 了白度。 0098 根据表6， 当在润湿条件下比较挤出制品的表面状态时， 可以看出， 与比较例或实 施例13的模制品相比， 使用实施例9的橡胶组合物的挤出模制品是优异的。 0099 参考本发明的优选实施方式已经详细地描述了本发明。 然而， 本领域的技术人员 将理解， 在不背离本发明的原理和精神的情况下， 可以对这些实施方式进行改变， 由所附权 利要求及其等同物限定本发明的范围。 说明书 10/10 页 12 CN 107400296 A 12 图1 图2a 图2b 说明书附图 1/2 页 13 CN 107400296 A 13 图2c 说明书附图 2/2 页 14 CN 107400296 A 14 。