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1、(10)授权公告号 CN 1813006 B (45)授权公告日 2013.03.27 CN 1813006 B *CN1813006B* (21)申请号 200480017947.8 (22)申请日 2004.06.22 60/483,271 2003.06.25 US C08F 8/00(2006.01) C08K 11/00(2006.01) (73)专利权人 陶氏环球技术有限责任公司 地址 美国密歇根州米德兰陶氏中心 2040 号 (72)发明人 MB比斯科利奥 KT德夫林 PM罗素 DP赖特 BI乔杜里 J克利尔 SR贝措尔 LH格罗斯 (74)专利代理机构 北京戈程知识产权代理有限。
2、 公司 11314 代理人 程伟 (54) 发明名称 聚合物组合物 - 缓蚀剂 (57) 摘要 本发明是包括聚合物， 阴极缓蚀剂， 和酸性腐 蚀性试剂的聚合物组合物。聚合物组合物可进一 步包括发泡剂和 / 或第二缓蚀剂。本发明具体地 也包括可水分交联的聚合物组合物。可水分交联 的组合物可以用作涂料并施加在电缆或电缆上。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2005.12.26 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2004/019905 2004.06.22 (87)PCT申请的公布数据 WO2005/003220 EN 2005.01.13 (51)Int.Cl. 审查。
3、员 寿建宏 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种聚合物组合物， 其包括 ： a. 聚合物， b. 阴极缓蚀剂， 和 c. 酸性腐蚀性试剂， 其中所述聚合物选自聚乙烯聚合物。 2. 根据权利要求 1 所述的聚合物组合物， 其中阴极缓蚀剂选自 IIB 族金属、 IIIA 族金 属、 IVA 族金属、 VA 族金属、 前述金属的盐、 和腐蚀性试剂的金属盐。 3. 根据权利要求 2 所述的聚合物组合物， 其中阴极缓蚀剂选自锑、 砷、 锌、 锡、 镉、 和前 。
4、述金属的盐。 4. 根据权利要求 2 所述的聚合物组合物， 其中阴极缓蚀剂在聚合物组合物加工期间抑 制腐蚀。 5. 根据权利要求 2 所述的聚合物组合物， 其中阴极缓蚀剂在将聚合物组合物制造成制 造制品之后抑制腐蚀。 6.根据权利要求1所述的聚合物组合物， 其中酸性腐蚀性试剂选自(i)直接加成组分、 (ii) 来自直接加入聚合物组合物的组分的反应的产物、 (iii) 来自直接加入聚合物组合物 的组分和与组分接触的反应性物质的反应的产物、 和 (iv) 与聚合物组合物接触的腐蚀性 物质。 7. 根据权利要求 1 所述的聚合物组合物， 其中酸性腐蚀性试剂为酸性硅烷醇缩合催化 剂， 其选自 (a) 。
5、有机磺酸及其可水解前体、 (b) 有机膦酸及其可水解前体、 和 (c) 氢卤酸。 8. 根据权利要求 1 所述的聚合物组合物， 其中 ： a.聚合物是硅烷官能化聚合物， 其选自(i)乙烯和可水解硅烷的共聚物， (ii)乙烯、 可 水解硅烷、 和一种或多种 C3 或高级 - 烯烃和不饱和酯的共聚物， (iii) 含有接枝到它主 链上的可水解硅烷的乙烯均聚物， 和 (iv) 含有接枝到它主链上的可水解硅烷的乙烯和一 种或多种 C3 或高级 - 烯烃和不饱和酯的共聚物 ； b. 阴极缓蚀剂选自锑、 砷、 锌、 锡、 镉、 前述金属的盐、 和酸性硅烷醇缩合催化剂的金属 盐 ； 和 c. 酸性腐蚀性试剂。
6、是酸性硅烷醇缩合催化剂， 其选自烷基芳基磺酸、 芳基烷基磺酸、 和 烷基化芳基二磺酸， 其中聚合物组合物是可水分交联的。 9. 通过在电线或电缆上施加权利要求 1 所述的聚合物组合物制备的电线或电缆构造 物。 10. 通过在金属基材上施加权利要求 1 所述的聚合物组合物制备的制造制品。 权 利 要 求 书 CN 1813006 B 2 1/7 页 3 聚合物组合物 - 缓蚀剂 技术领域 0001 本发明涉及在聚合物组合物加工期间和 / 或在将聚合物组合物制造成制造制品 之后抑制腐蚀的聚合物组合物。聚合物组合物用于制备电线、 电缆、 涂料、 泡沫、 模塑制品、 膜、 纤维、 粘合剂、 密封剂、 。
7、片材、 垫片、 软管、 汽车部件和边饰 (trim)、 鞋类、 管绝缘层、 家具、 玩具、 运动商品、 和热塑性硫化橡胶。本发明也涉及用于低到高压电线 - 和 - 电缆应用的可 水分交联的 (moisture-crosslinkable) 聚合物组合物。 0002 现有技术的描述 0003 腐蚀是电化学过程， 它导致将金属从它的元素状态转化成结合状态。基本腐蚀反 应涉及当金属曝露于酸时的氧化。 在曝露于酸性硅烷醇缩合催化剂时金属设备的腐蚀例示 了当设备用于加工可水分交联的聚合物组合物时此基本腐蚀反应。 0004 金属设备的腐蚀限制涉及包含腐蚀性试剂的聚合物组合物的各种技术的实施。 相 似地， 。
8、腐蚀性环境限制聚合物制品在最终用途应用中的使用。 0005 PCT 申请系列 No.WO 95/17463 公开了包含如下物质的可交联的聚合物组合物 ： 含 有可水解硅烷基团的可交联的聚合物和取代的 - 芳族磺酸类 - 酸性硅烷醇缩合催化剂。尽 管 WO 95/17463 教导可交联的聚合物组合物可进一步包含常规硅烷醇缩合催化剂， 它没有 确定任何组分以抑制由取代的 - 芳族 - 磺酸类 - 酸性硅烷醇缩合催化剂 (substituted-ar omatic-sulfonic-acidic silanol condensation catalyst) 或通常腐蚀性试剂引起的腐 蚀。 此外， W。
9、O 95/17463并没有教导任何缓蚀剂， 该缓蚀剂也允许取代的-芳族-磺酸类-酸 性硅烷醇缩合催化剂保持它的催化性能或使得酸催化剂通常保持它们催化性能。 0006 PCT 申请系列 Nos.WO 02/12354 和 WO 02/12355 公开了用于交联聚乙烯的磺酸催 化剂。具体地， WO 02/12354 公开了烷基芳基和芳基烷基 (aryaklyl) 单磺酸催化剂， 而 WO 02/12355公开了烷基化芳基二磺酸催化剂。 两个专利申请都没有教导任何组分以抑制由公 开的磺酸催化剂或通常由酸性腐蚀性试剂引起的腐蚀。 此外， 两者都没有教导任何缓蚀剂， 该缓蚀剂也使磺酸催化剂保持它的催化性。
10、能或使酸催化剂通常保持它们催化性能。 0007 需要在它的加工期间和 / 或在将聚合物组合物制造成制造制品之后抑制腐蚀的 聚合物组合物。 更具体地， 需要包含酸性硅烷醇缩合催化剂的可水分交联的聚合物组合物， 该催化剂可以在常规设备中加工同时抑制设备金属表面的腐蚀。 发明内容 0008 本发明是包括聚合物， 阴极缓蚀剂， 和酸性腐蚀性试剂的聚合物组合物， 其中阴极 缓蚀剂抑制酸性腐蚀性试剂引起的腐蚀。聚合物组合物可进一步包括发泡剂和 / 或第二缓 蚀剂。本发明具体地也包括可水分交联的聚合物组合物。可水分交联的组合物可以用作涂 料并施加在电缆或电缆上。 附图说明 0009 图1显示在烷基芳族磺酸中。
11、在四种温度下各种金属合金类型以密耳每年(MPY)计 说 明 书 CN 1813006 B 3 2/7 页 4 的腐蚀速率。 0010 本发明的聚合物组合物包括聚合物， 阴极缓蚀剂， 和酸性腐蚀性试剂。 0011 合适的聚合物包括丙烯酰胺聚合物、 丙烯酸酯聚合物、 羧酸聚合物、 环氧聚合物、 甲基丙烯酸酯聚合物、 烯烃聚合物、 聚酰胺聚合物、 聚碳酸酯、 聚酯、 聚氨酯、 聚氯乙烯聚合 物、 聚偏二氯乙烯聚合物、 硅氧烷聚合物、 苯乙烯类聚合物、 热塑性聚氨酯、 醋酸乙烯酯聚合 物、 及其共混物。显著地， 从一种或多种如下单体类型以及它们衍生物制备的聚合物 ( 包括 共聚物 ) 适用于本发明 ：。
12、 丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯、 丙烯酰胺、 苯乙烯类和醋酸乙烯酯单体。 此外， 有用的聚合物可以从官能单体如丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 丙烯酸缩水 甘油酯、 丙烯酰胺和它们的衍生物， 从而提供交联部位。 0012 此外， 尽管聚氯乙烯聚合物和聚偏二氯乙烯聚合物在此具体地确定为适用于本发 明， 本领域技术人员会认识到有用的其它卤代聚合物。那些聚合物认为是在本发明的范围 内。 0013 本领域技术人员可以从公知的聚合方法制备这些聚合物。 0014 优选， 聚合物是烯烃聚合物、 含有连接到其上的酸 - 催化剂反应性官能团的聚合 物、 或硅烷官能化聚合物。更优选， 聚合物是硅烷官能化聚合物。。
13、 0015 合适的烯烃聚合物包括聚乙烯聚合物、 聚丙烯聚合物、 及其共混物。 0016 在此使用的术语聚乙烯聚合物是乙烯均聚物或乙烯和少量一种或多种含有 3-12 个碳原子， 优选 4-8 个碳原子的 - 烯烃， 和非必要地二烯烃的共聚物， 或这样均聚物和共 聚物的混合物或共混物。 混合物可以是机械共混物或原位共混物。 -烯烃的例子是丙烯、 1- 丁烯、 1- 己烯、 4- 甲基 -1- 戊烯、 和 1- 辛烯。聚乙烯也可以是乙烯和不饱和酯如乙烯基 酯 ( 如醋酸乙烯酯或丙烯酸或甲基丙烯酸酯 ) 的共聚物或乙烯和乙烯基硅烷 ( 如乙烯基三 甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷 ) 的共聚物。尽管乙烯。
14、和乙烯基硅烷的共聚物在此作为 聚乙烯被包括， 该共聚物在以下也作为硅烷官能化聚合物被包括。 0017 聚乙烯可以是均匀或不均匀的。均匀聚乙烯的多分散性 (Mw/Mn) 通常为 1.5 到 3.5 并具有基本均匀的共聚单体分布， 特征为由差示扫描量热计测量的单一和相对低熔点。 不均匀的聚乙烯的多分散性(Mw/Mn)通常大于3.5和缺乏均匀的共聚单体分布。 Mw定义为 重均分子量， 和 Mn 定义为数均分子量。 0018 聚乙烯的密度可以为 0.860-0.970 克每立方厘米， 优选密度为 0.870-0.930 克每 立方厘米。它们的熔融指数 (melt index) 也为 0.1-50 克每。
15、 10 分钟。如果聚乙烯是均聚 物， 它的熔融指数优选为 0.75-3 克每 10 分钟。熔融指数按照 ASTM D-1238， 条件 E 确定并 在 190C 和 2160 克下测量。 0019 低压或高压方法可生产聚乙烯。它们可以在气相方法中或在液体方法 ( 即溶液或 淤浆方法 ) 中由常规技术生产。低压方法典型地在低于 1000 磅每平方英寸 ( psi ) 的 压力下运行， 而高压方法典型地在大于 15,000psi 的压力下运行。 0020 用于制备这些聚乙烯的典型催化剂体系包括镁 / 钛基催化剂体系、 钒基催化剂体 系、 铬基催化剂体系、 金属茂催化剂体系、 和其它过渡金属催化剂体。
16、系。许多这些催化剂体 系通常称为 Ziegler-Natta 催化剂体系或 Phillips 催化剂体系。有用的催化剂体系包括 在二氧化硅 - 氧化铝载体上使用铬或钼的氧化物的催化剂。 0021 有用的聚乙烯包括由高压方法制备的乙烯的低密度均聚物 (HP-LDPE)、 线型低密 说 明 书 CN 1813006 B 4 3/7 页 5 度聚乙烯 (LLDPE)、 极低密度聚乙烯 (VLDPE)、 超低密度聚乙烯 (ULDPE)、 中等密度聚乙烯 (MDPE)、 高密度聚乙烯 (HDPE)、 和金属茂共聚物。 0022 高压方法典型地是自由基引发的聚合并在管式反应器或搅拌的高压釜中进行。 在 管。
17、式反应器中， 压力范围为 25,000-45,000psi 和温度范围为 200-350。在搅拌的高压釜 中， 压力范围为 10,000-30,000psi 和温度范围为 175-250。 0023 由乙烯和不饱和酯构成的共聚物是公知的并可以由常规的高压方法技术制备。 不 饱和酯可以是丙烯酸烷基酯、 甲基丙烯酸烷基酯、 或乙烯基羧酸酯。烷基可含有 1-8 个碳原 子和优选含有 1-4 个碳原子。羧酸酯基团可含有 2-8 个碳原子和优选含有 2-5 个碳原子。 以共聚物的重量计， 归于酯共聚单体的共聚物部分范围可以为5-50wt(重量)， 优选为 15-40wt。 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是。
18、丙烯酸乙酯、 丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸正丁酯、 甲基丙烯酸正丁酯、 和丙烯酸 2- 乙基己酯。乙烯基羧酸酯的 例子是醋酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、 和丁酸乙烯酯。乙烯 / 不饱和酯共聚物的熔融指数可以为 0.5-50 克每 10 分钟， 优选 2-25 克每 10 分钟。 0024 也可以使用乙烯和乙烯基硅烷的共聚物。 合适硅烷的例子是乙烯基三甲氧基硅烷 和乙烯基三乙氧基硅烷。这样的聚合物典型地使用高压方法制备。当需要可水分交联的组 合物时需要使用这样乙烯乙烯基硅烷共聚物。 0025 VLDPE或ULDPE可以是乙烯和一种或多种含有3-12个碳原子和优选3-8个碳原子。
19、 的 - 烯烃的共聚物。VLDPE 或 ULDPE 的密度可以为 0.870-0.915 克每立方厘米。VLDPE 或 ULDPE 的熔融指数可以为 0.1-20 克每 10 分钟和优选 0.3-5 克每 10 分钟。以共聚物的重量 计， 归于乙烯以外的共聚单体的 VLDPE 或 ULDPE 部分可以为 1-49wt， 优选为 15-40wt。 0026 可以包括第三共聚单体， 如另一种 - 烯烃或二烯烃如亚乙基降冰片烯、 丁二烯、 1， 4- 己二烯、 或二环戊二烯。乙烯 / 丙烯共聚物通常称为 EPR 而乙烯 / 丙烯 / 二烯烃三元 共聚物通常称为 EPDM。以共聚物的重量计， 第三共聚。
20、单体存在的数量可以为 1-15wt， 优 选存在的数量为 1-10wt。优选共聚物包含两种或三种包括乙烯在内的共聚单体。 0027 LLDPE可包括VLDPE， ULDPE， 和MDPE， 它们也是线型的， 但通常密度为0.916-0.925 克每立方厘米。它可以是乙烯和一种或多种含有 3-12 个碳原子， 优选 3-8 个碳原子的 - 烯烃的共聚物。熔融指数可以为 1-20 克每 10 分钟， 和优选为 3-8 克每 10 分钟。 0028 任何聚丙烯可用于这些组合物。 例子包括丙烯均聚物， 丙烯和其它烯烃的共聚物， 和丙烯、 乙烯、 和二烯烃 ( 如降冰片二烯和癸二烯 ) 的三元共聚物。另。
21、外， 聚丙烯可以与其 它聚合物如 EPR 或 EPDM 分散或共混。合适的聚丙烯包括 TPE、 TPO 和 TPV。聚丙烯的例子 描述于聚丙烯手册 ： 聚合， 表征， 性能， 加工， 应用 3-14， 113-176(E.Moore， Jr.ed.， 1996)。 0029 合适的硅烷官能化聚烯烃聚合物包括 (i) 乙烯和可水解硅烷的共聚物， (ii) 乙 烯、 可水解硅烷、 和一种或多种 C3 或高级 - 烯烃和不饱和酯的共聚物， (iii) 含有接枝到 它主链上的可水解硅烷的乙烯均聚物， 和 (iv) 含有接枝到该共聚物主链上的可水解硅烷 的乙烯和一种或多种 C3 或高级 - 烯烃和不饱和。
22、酯的共聚物。乙烯基烷氧基硅烷是适用 于接枝的合适硅烷化合物。 0030 合适的阴极缓蚀剂包括 IIB 族金属、 IIIA 族金属、 IVA 族金属、 VA 族金属、 前述金 属的盐、 和酸性腐蚀性试剂的金属盐。优选， 阴极缓蚀剂选自锑、 砷、 锌、 锡、 镉、 前述金属的 盐、 和酸性腐蚀性试剂的金属盐。 说 明 书 CN 1813006 B 5 4/7 页 6 0031 合适的阴极缓蚀剂化合物抑制在聚合物组合物的加工期间和 / 或在将聚合物组 合物制造成制造制品之后的腐蚀。 理想地， 当酸性腐蚀性试剂是酸催化剂时， 阴极缓蚀剂抑 制酸催化剂引起的腐蚀而酸催化剂保持它的催化性能。 0032 当。
23、聚合物是烯烃聚合物， 酸性腐蚀性试剂是取代的 - 芳族 - 磺酸类 - 酸性硅烷醇 缩合催化剂时， 阴极缓蚀剂优选不是以大于 0.78mmol 每千克烯烃聚合物的数量存在的常 规硅烷醇缩合催化剂。更优选， 缓蚀剂不是常规硅烷醇缩合催化剂。如在 WO 95/17463 中 所述， 常规硅烷醇缩合催化剂具体地包括金属锡、 锌、 铁、 铅和钴的羧酸盐。 对于此专利申请 的目的， 常规硅烷醇缩合催化剂应当也包括三氯化烷基锡的水解产物、 有机碱、 无机酸、 和 有机酸。 0033 合适的第二缓蚀剂包括阳极抑制剂、 缓冲剂、 成膜剂、 及其共混物。用于本发明的 第二缓蚀剂的例子包括胺、 肼、 硼酸盐、 碳。
24、酸盐、 和硫代酸酯。 0034 酸性腐蚀性试剂可以选自 (i) 直接加成组分、 (ii) 来自直接加入聚合物组合物的 组分的反应的产物、 (iii) 来自直接加入聚合物组合物的组分和与组分接触的反应性物质 的反应的产物、 和 (iv) 与聚合物组合物接触的腐蚀性物质。优选， 酸性腐蚀性试剂是直接 加成组分。 0035 直接加成组分的例子是酸性硅烷醇缩合催化剂。 合适的酸性硅烷醇缩合催化剂包 括 (a) 有机磺酸及其可水解前体、 (b) 有机膦酸及其可水解前体、 和 (c) 氢卤酸。优选， 酸 性硅烷醇缩合催化剂是有机磺酸。 更优选， 酸性硅烷醇缩合催化剂选自烷基芳基磺酸、 芳基 烷基磺酸、 和。
25、烷基化芳基二磺酸。 甚至更优选， 酸性硅烷醇缩合催化剂选自取代苯磺酸和取 代萘磺酸。最优选， 酸性硅烷醇缩合催化剂是十二烷基苄基磺酸或二壬基萘磺酸。 0036 聚合物组合物可进一步包括发泡剂， 它可以单独加入或与一种或多种其它发泡剂 结合使用。 发泡剂的加入数量通常为0.05-5.0克摩尔每千克聚合物。 优选， 数量为0.2-3.0 克摩尔每千克聚合物。更优选， 数量为 0.5-2.5 克摩尔每千克聚合物。 0037 有用的发泡剂包括无机和有机发泡剂。 合适的无机发泡剂包括二氧化碳、 氮气、 氩 气、 水、 空气、 六氟化硫 (SF6) 和氦气。合适的有机发泡剂包括含有 1-9 个碳原子的脂族。
26、烃、 含有 1-3 个碳原子的脂族醇、 和含有 1-4 个碳原子的完全和部分卤代脂族烃。 0038 脂族烃包括甲烷、 乙烷、 丙烷、 正丁烷、 异丁烷、 正戊烷、 异戊烷、 和新戊烷。脂族醇 包括甲醇、 乙醇、 正丙醇、 和异丙醇。 部分和完全卤代的脂族烃包括氟碳(fluorocarbon)、 氯 碳 (chlorocarbon)、 和氯氟碳 (chlorofluorocarbon)。 0039 氟碳的例子包括氟甲烷、 全氟甲烷、 氟乙烷、 1， 1- 二氟乙烷 (HFC-152a)、 氟乙烷 (HFC-161)、 1， 1， 1- 三氟乙烷 (HFC-143a)、 1， 1， 1， 2- 四。
27、氟乙烷 (HFC-134a)、 1， 1， 2， 2- 四氟 乙烷 (HFC-134)、 1， 1， 1， 3， 3- 五氟丙烷、 五氟乙烷 (HFC-125)、 二氟甲烷 (HFC-32)、 全氟乙 烷、 2， 2- 二氟丙烷、 1， 1， 1- 三氟丙烷、 全氟丙烷、 二氯丙烷、 二氟丙烷、 全氟丁烷、 和全氟环 丁烷。氯碳的例子包括氯甲烷、 二氯甲烷、 氯乙烷、 和 1， 1， 1- 三氯乙烷。氯氟碳的例子包括 三氯单氟甲烷 (CFC-11)、 二氯二氟甲烷 (CFC-12)、 三氯三氟乙烷 (CFC-113)、 二氯四氟乙烷 (CFC-114)、 氯七氟丙烷、 二氯六氟丙烷、 1， 1。
28、- 二氯 -1 氟乙烷 (HCFC-141b)、 1- 氯 -1， 1- 二 氟乙烷 (HCFC-142b)、 氯二氟甲烷 (HCFC-22)、 1， 1- 二氯 -2， 2， 2- 三氟乙烷 (HCFC-123) 和 1- 氯 -1， 2， 2， 2- 四氟乙烷 (HCFC-124)。 0040 其它合适的发泡剂包括偶氮二酰胺、 偶氮二异丁腈、 偶氮二羧酸钡、 N， N - 二甲 说 明 书 CN 1813006 B 6 5/7 页 7 基-N， N-二亚硝基对苯二甲酰胺、 苯磺酰肼、 4， 4-羟苯磺酰基氨基脲、 对甲苯磺酰基氨基 脲、 三肼基三嗪、 以及柠檬酸和碳酸氢钠的混合物。 004。
29、1 此外， 组合物可包含其它添加剂如抗氧剂， 润滑剂， 防粘连剂， 催化剂， 加工助剂， 溴化阻燃剂， 纳米填料， 粘土， 碳酸钙， 炭黑， 硅氧烷(siloxane)/硅氧烷(silicone)/硅烷， 氢氧化镁， 三氢氧化铝， 和着色剂。 0042 在优选的实施方案中， 本发明是一种聚合物组合物， 该组合物包括 (a) 硅烷官能 化聚合物， 其选自 (i) 乙烯和可水解硅烷的共聚物， (ii) 乙烯、 可水解硅烷、 和一种或多种 C3 或高级 - 烯烃和不饱和酯的共聚物， (iii) 含有接枝到它主链上的可水解硅烷的乙烯 均聚物， 和 (iv) 含有接枝到它主链上的可水解硅烷的乙烯和一种或。
30、多种 C3 或高级 - 烯 烃和不饱和酯的共聚物 ； (b) 选自烷基芳基磺酸、 芳基烷基磺酸、 和烷基化芳基二磺酸的酸 性硅烷醇缩合催化剂， 其中聚合物组合物是可水分交联的 ； 和 (c) 选自锑、 砷、 锌、 锡、 镉、 前 述金属的盐、 和酸性硅烷醇缩合催化剂金属盐的阴极缓蚀剂。 在此优选的实施方案中， 阴极 缓蚀剂优选不是以大于 0.78mmol/ 千克硅烷官能化聚合物的数量存在的常规硅烷醇缩合 催化剂。 0043 在另一个实施方案中， 本发明是包括含有酸 - 催化剂反应性官能团的聚合物和阴 极缓蚀剂的聚合物组合物， 其中酸 - 催化剂反应性官能团保持它的催化性能。 0044 在另外的。
31、实施方案中， 本发明是通过在电线或电缆上施加聚合物组合物制备的电 线或电缆构造物。 0045 在仍然另一个实施方案中， 本发明是通过在金属基材上施加聚合物组合物制备的 制造制品。制造制品可以由挤出、 压缩模塑、 注塑、 吹塑、 旋转模塑、 压延、 热成型、 和铸塑制 备。制备制造制品的其它方法是本领域技术人员公知的。那些方法认为是在本发明的范围 内。 0046 实施例 0047 如下非限制性实施例说明本发明。 0048 金属合金腐蚀速率 0049 图1显示在从King Industries以NACURETMB201购得的烷基芳族磺酸中在四种温 度下各种金属合金类型以密耳每年 (MPY) 计的腐。
32、蚀速率。测试的金属合金包括 ： 0050 命名 金属合金 316SS 不锈钢 3003 铝 2205 双不锈钢 H-13 可硬化的工具钢 17-4ph 沉淀硬化的不锈钢 Zr 锆 说 明 书 CN 1813006 B 7 6/7 页 8 eN0001 无电镀镍 eN00005 标准磷酸盐水平无电镀镍 铬 镀铬钢 斯特莱特硬质合金 6(stellite6) 镍硬化的合金 铜 铜 0051 金属试样从厚度为 0.118 英寸的金属或合金板制备。通过将板切割成到 1 英寸的 长度和 0.625 英寸的宽度制备金属试样。每个试样的实际尺寸测量为 +/-0.001 英寸。然 后将每个试样 (1) 采用肥。
33、皂和水清洁， (2) 采用丙酮脱脂， 和 (3) 称重到 +/-0.0001 克。 0052 然后， 将试样插入 Inconel 安瓿瓶， 它使用 2- 英寸长及 0.75- 英寸直径管区段， 顶 部管帽， 和底部管帽制造。将 2- 英寸长及 0.25- 英寸直径管焊接入项部管帽及将管材的自 由端变平和焊接。 绝缘试样椅试样(chair)从向其中磨出0.125-英寸槽的TeflonTM氟 聚合物树脂的按钮制备。 制备按钮使得试样站立和浸入包含腐蚀性试剂的组合物而试样不 接触安瓿瓶的侧面或底部。 0053 将每个安瓿瓶放入在所需评价温度下的高温烘箱 7 天。该时间不包括加热和冷却 时间。在曝露之。
34、后冷却安瓿瓶之后， 拆开每个安瓿瓶。 0054 再次清洁和脱脂每个试样。然后， 试样 ( 脱除了表面腐蚀 ) 称重为 +/-0.0001 克。 获得的重量损失测定为以厚度速率 (MPY) 计的当量损失并使用如下公式计算 ： 0055 损失 (MPY) ( 重量 ( 克 )/ 密度 ( 克 /cu- 英寸 )*1000( 密耳 / 英寸 )/( 表 面积 (sq- 英寸 )* 曝露时间 ( 小时 )*8544( 小时 / 年 ) 0056 对比例 1 和实施例 2-4 ： H13 钢金属试样 0057 采用与上述用于金属合金评价相同的方法及改变评价温度和时间， 测定聚合物组 合物中烷基芳族磺酸的。
35、腐蚀影响。对于这些实施例， 烷基芳族磺酸也是先前所述的购自 King Industries 的 NACURETMB201。 0058 每种例示的聚合物组合物采用 46.15wt AMPLIFY EA100TM乙烯丙烯酸乙酯共聚 物， 46.15wt线型低密度聚乙烯， 4.0wt Lowinox22IB46TM异亚丁基双 -(4， 6- 二甲基苯 酚 )， 和 0.7wt草酰基双 ( 亚苄基酰肼 )( OABH ) 制备。 0059 AMPLIFY EA100TM乙烯丙烯酸乙酯共聚物购自 Dow ChemicalCompany， 熔融指数为 1.5 克 /10 分钟和丙烯酸乙酯浓度为 15wt。。
36、线型低密度聚乙烯是 1- 丁烯和乙烯的共聚 物， 熔融指数为 0.7 克 /10 分钟和密度为 0.92 克 / 立方厘米。Lowinox 22IB46TM异亚丁基 双 -(4， 6- 二甲基苯酚 ) 是购自 Great Lakes Chemicals Corporation 的抗氧剂。OABH 是 购自 Eastman Chemical Company 的金属去活化剂。 0060 每种例示的组合物也包含 3wt烷基芳族磺酸， 它是非掺杂的或依据例示的聚 合物组合物掺杂。对比例 1 使用未掺杂的磺酸。每种掺杂的磺酸类聚合物组合物包含 10 份每百万份 (ppm) 评价的缓蚀剂。实施例 2 的缓。
37、蚀剂是购自 Crompton Company 的 Fomrez SUL-4TM二月桂酸二丁基锡 ( DBTDL )。对于实施例 3， 缓蚀剂是购自 Aldrich ChemicalCompany 的硫酸锡。对于实施例 4， 缓蚀剂是购自 HydroChem Laboraties， Inc 的 说 明 书 CN 1813006 B 8 7/7 页 9 A120TM氧化锑。 0061 每个金属试样的初始总面积为1.903sq-英寸。 将金属试样放入140的聚合物组 合物 24- 小时。在对聚合物组合物曝露之后冷却安瓿瓶之后， 将每个安瓿瓶拆开和将金属 试样采用然后固化的 (then-solidif。
38、ied) 聚合物围绕。通过脱离试样表面的聚合物恢复试 样。然后通过将试样浸入 A120- 抑制的酸溶液， 洗涤试样， 和采用丙酮脱脂 / 干燥试样而清 洁试样。在除去表面腐蚀之后， 将每个试样称重。在放入聚合物组合物之前和之后将金属 试样称重以确定以密耳每年 (MPY) 计的腐蚀速率。 0062 结果报导于下表 1 ： 0063 表 1 0064 对比例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 缓蚀剂 无 DBTDL 硫酸锡 AT-120 初始重量 (g) 10.5633 10.6103 10.5744 10.7511 最后重量 (g) 10.5571 10.6061 10.5728 10.7497 重量 (g) 0.0062 0.0042 0.0016 0.0014 腐蚀速率 (MPY) 2.1187 1.4352 0.5468 0.4784 说 明 书 CN 1813006 B 9 1/1 页 10 说 明 书 附 图 CN 1813006 B 10 。