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1、(10)申请公布号 CN 102731789 A (43)申请公布日 2012.10.17 CN 102731789 A *CN102731789A* (21)申请号 201210240295.0 (22)申请日 2012.07.11 C08G 77/442(2006.01) (71)申请人 常州大学 地址 213164 江苏省常州市武进区滆湖路 1 号 申请人 上海蒂姆新材料科技有限公司 (72)发明人 姜彦 史红岩 蔡敏 张洪文 许胜 张义 (74)专利代理机构 北京市惠诚律师事务所 11353 代理人 王美华 (54) 发明名称 一种表面亲水性硅橡胶的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及。
2、一种表面亲水性硅橡胶的制备方 法, (1) 将表面活化的硅橡胶片加入到干燥的反 应瓶中, 加入非极性有机溶剂, 缚酸剂, 在冰浴下 搅拌, 滴加引发剂和非极性溶剂的混合溶液, 滴完 后撤去冰浴 ; 在室温下搅拌反应 0.5-1h, 结束后 超声洗涤, 真空干燥, 以获得表面引发剂修饰的硅 橡胶 ;(2) 将带有表面引发剂的硅橡胶片, CuCl, 2,2-联吡啶, 加入抽真空-通氮气的反应瓶中, 然后加入亲水性单体, 加入丙酮、 水混合溶剂, 在 40-60下反应 4h-24h, 结束后超声洗涤真空干 燥, 得表面接枝亲水性聚合物的硅橡胶。 本发明的 方法能制备出表面接枝均匀、 亲水性性能优异的。
3、 表面亲水性硅橡胶。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 3 页 1/1 页 2 1. 一种表面亲水性硅橡胶的制备方法, 包括以下步骤 : (1) 硅橡胶表面引发剂修饰 将表面活化的硅橡胶片加入到干燥的反应瓶中, 加入非极性有机溶剂, 缚酸剂, 在冰 浴下搅拌, 滴加引发剂和非极性溶剂的混合溶液, 滴完后撤去冰浴 ; 在室温下搅拌反应 0.5-1h, 结束后超声洗涤, 真空干燥, 以获得表面引发剂修饰的硅橡胶 ; (2) 硅橡胶表面接枝 将步骤 (1)中制。
4、备的带有表面引发剂的硅橡胶片, CuCl, 2,2 - 联吡啶, 加入抽真 空 - 通氮气的反应瓶中, 然后加入亲水性单体, 其中摩尔比为 : n(CuCl) : n(2,2 - 联吡 啶) : n(单体) =1 : 3 : 140330, 加入丙酮、 水混合溶剂, 在 40-60下反应 4h-24h, 结束后超 声洗涤真空干燥, 得表面接枝亲水性聚合物的硅橡胶。 2. 根据权利要求 1 所述表面亲水性硅橡胶的制备方法, 其特征是丙酮与水的体积比为 12.5:1。 权 利 要 求 书 CN 102731789 A 2 1/6 页 3 一种表面亲水性硅橡胶的制备方法 技术领域 0001 本发明属。
5、于有机硅材料领域, 涉及一种表面亲水性硅橡胶的制备方法, 其主要应 用领域包括生物医用、 分析分离等。 技术背景 0002 硅橡胶由于结构等特点, 具有高透氧性, 良好的机械性能、 优良的耐热性、 电绝缘 性、 耐臭氧、 耐候性、 耐化学腐蚀性、 耐寒性, 生理惰性等优点, 应用越来越广泛, 其中在医学 上可用作印模材料、 全口义齿修复材料、 修复较大面积气管壁缺损的框架、 注入式硅橡胶面 部充填假体、 鼻假体、 气囊状硅橡胶肺假体、 防噪声耳塞、 胃管、 电子耳蜗电极、 埋植剂、 镍钛 记忆合金硅橡胶可复性输卵管避孕栓、 头颈部血管标本灌注材料。 另外, 还可以在硅橡胶膜 上种植大鼠纤维环细。
6、胞、 将硅橡胶复合套管用在断路器电容器上、 用硅橡胶气囊代替金属 芯模用于复合材料的成型等等诸多领域。 0003 最近几年, 由于石油价格不断攀升, 使得以石油为基础的原料价格上涨, 而硅橡胶 与石油依存度很低, 传统概念上硅橡胶是一种特种橡胶, 价格昂贵, 这一观点现在已改变, 今后只要性能满足要求, 用硅橡胶替代通用橡胶是一种趋势。 硅橡胶技术正向高性能、 多功 能和复合化方向发展, 开发新型填料及其复合技术、 改变合成工艺及物理化学等技术, 可提 高硅橡胶原有性能, 同时改善成型加工性能, 开发多功能环保型硅橡胶材料是当今硅橡胶 改性技术发展的方向。 从室温硫化硅橡胶角度来看, 除现在的。
7、技术和产品外重点发展 : 氟硅 胶粘剂、 低模量单组份RTV胶粘剂、 阻燃硅橡胶胶粘剂、 新型硫化体系的单组份RTV胶粘剂、 加成型硅橡胶胶粘剂、 有机硅压敏胶胶粘剂等。 0004 在医学领域, 硅橡胶用途广泛, 但是由于硅橡胶本身的局限性, 存在一些缺点 : 如 强度较低, 耐油、 耐溶剂和耐酸碱性差, 较难硫化。 另外, 硅橡胶和生物植入体材料一样易于 细菌粘附和感染。 所以, 近年来硅橡胶的改性研究越来越引起人们的关注, 这对提高硅橡胶 的性能, 扩大硅橡胶的应用领域具有积极的作用。 0005 目前对硅橡胶改性的方法包括 : 电晕放电处理, 等离子体处理, 臭氧活化接枝, 硅 氢加成法,。
8、 辐射接枝聚合物法, 光化学诱导接枝聚合物法, 但是通过这些方法在表面接枝的 聚合物层不均匀, Xiao 研究组采用自由基引发的聚丙酰胺化学改性, 使改性后的硅橡胶亲 水性可保持在 1 个月左右, 且对酶的不可逆吸附较之原始的硅橡胶的吸附显著减少, 但亲 水性尚不能永久保持。 发明内容 0006 本发明要解决的技术问题是制备表面接枝均匀、 亲水性性能优异的表面亲水性硅 橡胶的制备方法。 0007 一种表面亲水性硅橡胶的制备方法, 具体包括以下步骤 : 0008 (1) 室温硫化硅橡胶的制备 0009 采用现有方法制备室温硫化硅橡胶, 如将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电 说 明 书 CN 1。
9、02731789 A 3 2/6 页 4 动搅拌器的三颈烧瓶中, 80-100真空脱水1-3h, 加入5%-7%的硅烷交联剂, 通N2搅拌均匀 后, 加入 0.05%-0.1% 的二月桂酸二丁基锡, 通 N2搅拌反应 15-30min, 结束后真空脱气注入 模具中, 室温固化 7-10 天。 0010 (2) 硅橡胶表面活化 0011 采用现有方法活化硅橡胶表面, 如将室温硫化硅橡胶加入到反应容器中, 浸泡在 质量分数为 5%-10% 的稀盐酸溶液中 4-8h, 反应结束后超声洗涤真空干燥或将室温硫化硅 橡胶在紫外光下照射 5-10min, 使硅橡胶表面活化。 0012 (3) 引发剂修饰硅橡。
10、胶表面 0013 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的反应瓶中, 加入非极性有机溶剂, 缚酸剂, 在冰浴下搅拌, 滴加引发剂和非极性溶剂的混合溶液, 滴完后撤去冰浴 ; 在室温下 搅拌反应 0.5-1h, 结束后超声洗涤, 真空干燥, 以获得表面引发剂修饰的硅橡胶。 0014 (4) 硅橡胶表面接枝 0015 将步骤 (3) 中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, CuCl, 2,2 - 联吡啶 (bpy) , 加 入经烤瓶抽真空 - 通氮气的反应瓶中, 然后加入亲水性单体, 其中摩尔比为 : n(CuCl) : n (2,2 - 联吡啶) : n(单体) =1 : 3 : 14033。
11、0, 加入体积比为 12.5:1 的丙酮、 水混合溶剂, 在 40-60下反应 4h-24h, 结束后超声洗涤真空干燥, 得表面接枝亲水性聚合物的硅橡胶。 0016 所述步骤 (1)中的硅烷交联剂为甲基三丁酮肟基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷、 - 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷等中的一种或几种。 0017 所述步骤 (3) 中的非极性溶剂为乙酸乙酯、 甲苯、 丙酮等中的一种 ; 缚酸剂为有机 胺类, 如二乙胺、 三乙胺等中的一种。 0018 所述步骤 (3) 中的引发剂为 - 溴代异丁酰溴、 - 溴代丙酰溴、 - 溴代丙酰氯、 - 溴代异丁酰氯等含有两个卤原子的酰溴或酰氯。 0019 所述步骤 (。
12、4) 中的亲水性单体为丙烯酰胺、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟丙酯 等中的一种。 0020 步骤 (3) 、(4) 中的真空干燥温度为 50左右。 0021 本发明的主要意图在于使用室温硫化硅橡胶为基体, 以丙酮和水作为混合溶剂, 采用 CuCl/bpy 为催化体系, 在低温下引发亲水性单体进行原子转移自由基聚合, 制备表面 均匀覆盖聚丙烯酰胺等亲水性聚合物的硅橡胶, 亲水性聚合物均匀地以牢固化学键键接在 基体表面, 同时保留了内部硅橡胶的良好性能。此方法是在低温下进行, 反应条件温和, 整 个制备过程操作简便, 接枝量大, 接枝效果明显, 接枝聚合物覆盖均匀, 产品性能稳定, 接枝 聚合。
13、物后的硅橡胶的亲水性得到明显改善, 具有广阔的应用前景。 附图说明 0022 图 1 是未改性硅橡胶的傅里叶变换红外光谱 (FT-IR) 图。 0023 图 2 是表面接枝 PAM 的硅橡胶的傅里叶变换红外光谱 (FT-IR) 图。 0024 图 3 是表面接枝 PHEMA 的硅橡胶的傅里叶变换红外光谱 (FT-IR) 图。 0025 图 4 未改性及改性后硅橡胶的水接触角图片。 0026 图 5 是未改性的硅橡胶与表面接枝聚合物的硅橡胶表面的光学显微镜照片 (放大 倍数为 800 倍) 。 说 明 书 CN 102731789 A 4 3/6 页 5 具体实施方式 0027 下面的实施实例是。
14、对本发明的进一步说明, 而不是限制本发明的范围。 0028 采用Nicolet Avatar370型傅立叶变换红外光谱仪, 用ATR-FTIR测试硅橡胶接枝 聚合物前后的表面组成 ; 0029 采用 HARKE-CA 接触角测试仪, 在室温下直接用测量液滴形状的方法测试接枝改 性前后硅橡胶的水接触角。 0030 采用XSP-SM-2CB型生物显微镜, 以800倍光学镜头分别观测接枝前后的硅橡胶的 外观形貌。 0031 实施例 1 : 0032 步骤 (1) 将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 80 真空脱水 1h, 加入 7% 的甲基三丁酮肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.。
15、5h 后加入 0.1% 的二月桂酸二丁 基锡, 通 N2搅拌反应 15min 后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 7 天。 0033 步骤 (2) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 加入到反应瓶中, 加入 50mL10% 的 盐酸。室温下搅拌 4h, 反应结束后超声洗涤真空 50下干燥。 0034 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的反应瓶中, 加入 30mL 乙 酸乙酯, 1.3mL 三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加 1mL- 溴代异丁酰溴和 10mL 乙酸乙酯的混合溶 液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声洗涤, 5。
16、0下真空干燥, 以获得表面引发剂修饰的硅橡胶。 0035 步骤 (4) 取 2 片步骤 (3) 中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, 称取 0.01gCuCl, 0.047g2,2 - 联吡啶, 2.0gAAm, 2.4mL 丙酮、 1.6mL 水加入经烤瓶抽真空 - 通氮气的反应瓶 中, 在40下恒温反应4h, 结束后超声洗涤, 真空50下干燥。 改性后的硅橡胶表面水接触 角为 661。 0036 图 1 是未改性硅橡胶的傅里叶变换红外光谱 (FT-IR)图, 图中 2951cm-1处 是 -CH2- 的伸缩振动吸收峰, 1263cm-1处是 -SiCH3对称伸缩振动吸收峰, 1000-110。
17、0cm-1 是 -Si-O-Si- 的振动吸收峰, 878cm-1处是 -Si(CH3)2的特征吸收峰。 0037 图 2 是表面接枝 PAM 的硅橡胶的傅里叶变换红外光谱 (FT-IR) 图, 图中保留 -CH2 -, -SiCH3, -Si-O-Si-, -Si(CH3)2的特征吸收峰, 但是峰的强度变小。同时出现了新的特征 吸收峰, 3100-3300cm-1处是 -NH2的特征吸收峰, 1654cm-1是酰胺基中 -C=O 的特征吸收峰, 1610cm-1处是酰胺基中 -NH2的弯曲振动吸收峰。这是由于接枝到表面的 PAM 覆盖在硅橡胶 表面引起的。 0038 图 4 是未改性及改性后。
18、硅橡胶的水接触角图片。A 是未改性硅橡胶表面的水 接触角, =1071, B、 C 和 D 分别是接枝 4h、 16h、 24hPAM 的硅橡胶表面的水接触角, (B,4h)=661, (C,16h)=45 1, (D,24h)=25 1。E、 F 和 G 分别是接枝不 同聚合时间 PHEMA 的硅橡胶表面的水接触角, (E,4h)=74 1,(F,16h)=46 1, (G,24h)=20 1, 表明随着聚合时间的增加, 硅橡胶表面接枝的 PAM 和 PHEMA 层的厚度 增加, 水接触角降低, 当 PAM 聚合时间为 24h 时接触角已降低到 25, 硅橡胶表面转变为亲 水性。 0039 。
19、图 5 是未改性的硅橡胶与表面接枝聚合物的硅橡胶表面的光学显微镜照片 (放大 说 明 书 CN 102731789 A 5 4/6 页 6 倍数为800倍) , A、 B、 C分别是未改性的硅橡胶、 表面接枝4h PAM的硅橡胶、 表面接枝10hPAM 的硅橡胶。对比三张照片可以看到, 改性前的硅橡胶 (A) 表面光滑, 接枝 4h PAM 的硅橡胶 表面出现接枝聚合物, 接枝 16h PAM 时, 硅橡胶表面已均匀覆盖了一层 PAM。 0040 实施例 2 : 0041 步骤 (1) 将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 80 真空脱水 3h, 加入 5% 的甲基三丁酮。
20、肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.5h 后加入 0.1% 的二月桂酸二丁 基锡, 通 N2搅拌反应 20min 后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 10 天。 0042 步骤 (2) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 加入反应器中, 加入 50mL10% 的盐 酸。室温下搅拌 6h, 反应结束后超声洗涤真空 50下干燥。 0043 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的单口烧瓶中, 加入 30mL 甲苯, 1.3mL三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加1mL-溴代异丁酰溴和10mL甲苯的混合溶液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声。
21、洗涤, 50下真空干燥, 以获得表 面引发剂修饰的硅橡胶。 0044 步骤 (4) 取1-2片步骤 (3) 中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, 称取0.01gCuCl, 0.047g2,2 - 联吡啶, 2.0gAAm, 2.4mL 丙酮、 1.6mL 水加入经烤瓶 - 抽真空 - 通氮气的反应 瓶中, 在 50下恒温反应 16h, 结束后超声洗涤, 真空 50下干燥。 0045 实施例 3 : 0046 步骤 (1) 将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 100 真空脱水 1h, 加入 7% 的甲基三丁酮肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.5h 后加入 0.05% 的二月桂酸。
22、二 丁基锡, 通 N2搅拌反应 15min, 结束后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 7 天。 0047 步骤 (2) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 用紫外光照射 10min 将硅橡胶表面 活化。 0048 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的单口烧瓶中, 加入 30mL 丙酮, 1.3mL三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加1mL-溴代异丁酰溴和10mL丙酮的混合溶液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声洗涤, 50下真空干燥, 以获得表 面引发剂修饰的硅橡胶。 0049 步骤 (4) 取1-2片步骤 (3) 中制备的带。
23、有表面引发剂的硅橡胶片, 称取0.01gCuCl, 0.047g2,2 - 联吡啶, 1.6gAAm, 2.4mL 丙酮、 1.6mL 水加入经烤瓶 - 抽真空 - 通氮气的反应 瓶中, 在 60下恒温反应 16h, 结束后超声洗涤, 真空 50下干燥。 0050 实施例 4 : 0051 步骤 (1) 将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 80 真空脱水 1h, 加入 7% 的甲基三丁酮肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.5h 后加入 0.1% 的二月桂酸二丁 基锡, 通 N2搅拌反应 30min 后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 7 天。 0052 步骤 (2。
24、) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 加入反应器中, 加入 50mL10% 的盐 酸。室温下搅拌 8h, 反应结束后超声洗涤真空 50下干燥。 0053 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的单口烧瓶中, 加入 30mL 乙酸乙酯, 1.3mL 三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加 1mL- 溴代异丁酰溴和 10mL 乙酸乙酯的混合 溶液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声洗涤, 50下真空干 燥, 以获得表面引发剂修饰的硅橡胶。 说 明 书 CN 102731789 A 6 5/6 页 7 0054 步骤 (4) 取 2 片步骤 (3)。
25、 中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, 称取 0.01gCuCl, 0.047g2,2 - 联吡啶, 1.0gAAm, 2.4mL 丙酮、 1.6mL 水加入经烤瓶 - 抽真空 - 通氮气反应瓶 中, 在 60下恒温反应 4h, 结束后超声洗涤, 真空 50下干燥。 0055 实施例 5 : 0056 步骤 (1) 将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 80 真空脱水 1h, 加入 7% 的甲基三丁酮肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.5h 后加入 0.1% 的二月桂酸二丁 基锡, 通 N2搅拌反应 15min, 结束后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 7 天。 00。
26、57 步骤 (2) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 加入到反应器中, 加入 50mL10% 的 盐酸。室温下搅拌 6h, 反应结束后超声洗涤真空 50下干燥。 0058 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的单口烧瓶中, 加入 30mL 乙酸乙酯, 1.3mL 三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加 1mL- 溴代异丁酰溴和 10mL 乙酸乙酯的混合 溶液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声洗涤, 50下真空干 燥, 以获得表面引发剂修饰的硅橡胶。 0059 步骤 (4) 取1-2片步骤 (3) 中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, 称取0。
27、.01gCuCl, 0.047g2,2-联吡啶, 0.6mL丙酮、 0.4mL水、 4mLHEMA加入经烤瓶-抽真空-通氮气的反应 瓶中, 在 50下恒温反应 4h, 结束后超声洗涤, 真空 50下干燥。 0060 图 3 是表面接枝 PHEMA 的硅橡胶的傅里叶变换红外光谱 (FT-IR) 图, 图中保留 -CH 2-, -SiCH3, -Si-O-Si-, -Si(CH3)2的特征吸收峰, 但是峰的强度变小。同时出现了新的特征 吸收峰, 3400-3500cm-1处是-OH的特征吸收峰, 1780cm-1是-C=O的特征吸收峰, 这是由于接 枝到表面的 PHEMA 引起的。 0061 实施。
28、例 6 : 0062 步骤 (1) 将羟基封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 80 真空脱水 1h, 加入 7% 的甲基三丁酮肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.5h 后加入 0.1% 的二月桂酸二丁 基锡, 通 N2搅拌反应 15min, 结束后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 7 天。 0063 步骤 (2) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 加入到反应器中, 加入 5% 的盐酸。 室温下搅拌 8h, 反应结束后超声洗涤真空 50下干燥。 0064 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥的单口烧瓶中, 加入 30mL 乙酸乙酯, 1.3。
29、mL 三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加 1mL- 溴代异丁酰溴和 10mL 乙酸乙酯的混合 溶液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声洗涤, 50下真空干 燥, 以获得表面引发剂修饰的硅橡胶。 0065 步骤 (4)取 1-2 片步骤 (3)中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, 0.01gCuCl, 0.047g2,2 - 联吡啶, 0.5mL 丙酮、 0.5mL 水、 4mLHEMA, 加入经烤瓶 - 抽真空 - 通氮气的反 应瓶中, 加入中, 在 50下恒温反应 16h, 结束后超声洗涤, 真空 50下干燥。 0066 实施例 7 : 0067 步骤 (1) 将羟基。
30、封端聚二甲基硅氧烷加入到装有电动搅拌器的三颈烧瓶中, 80 真空脱水 1h, 加入 7% 的甲基三丁酮肟基硅烷, 通 N2搅拌 0.5h 后加入 0.1% 的二月桂酸二丁 基锡, 通 N2搅拌反应 15min, 结束后真空脱气注入 2mm 厚的模具中, 室温固化 7 天。 0068 步骤 (2) 将步骤 (1) 中制备的室温硫化硅橡胶, 加入到反应器中, 加入 10% 的盐酸。 室温下搅拌 6h, 反应结束后超声洗涤真空 50下干燥。 说 明 书 CN 102731789 A 7 6/6 页 8 0069 步骤 (3) 将步骤 (2) 中表面活化的硅橡胶片加入到干燥反应器中, 加入 30mL 。
31、乙酸 乙酯, 1.3mL三乙胺在冰浴下搅拌, 滴加1mL-溴代异丁酰溴和10mL乙酸乙酯的混合溶液, 0.5h 滴完后撤去冰浴。在室温下磁力搅拌反应 1h, 结束后超声洗涤, 50下真空干燥, 以获 得表面引发剂修饰的硅橡胶。 0070 步骤 (4)取 1-2 片步骤 (3)中制备的带有表面引发剂的硅橡胶片, 0.01gCuCl, 0.047g2,2 - 联吡啶, 0.5mL 丙酮、 0.5mL 水、 4mLHEMA, 加入经烤瓶抽真空 - 通氮气的反应 瓶中, 在 50下恒温反应 24h, 结束后超声洗涤, 真空 50下干燥。 0071 实施例 8 : 0072 原料、 制备方法与实施例 1。
32、 类似, 不同之处在于丙酮, 水的用量由 2.4mL 和 1.6mL 变为 2mL 和 2mL, 制得的表面亲水性硅橡胶的水接触角为 711。 0073 : 实施例 9 : 0074 原料、 制备方法与实施例 1 类似, 不同之处在于丙酮, 水的用量由 2.4mL 和 1.6mL 变为 3mL 和 1.2mL, 制得的表面亲水性硅橡胶的水接触角为 631。 说 明 书 CN 102731789 A 8 1/3 页 9 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102731789 A 9 2/3 页 10 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 102731789 A 10 3/3 页 11 图 5 说 明 书 附 图 CN 102731789 A 11 。