《一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂.pdf（6页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610221324.7 (22)申请日 2016.04.11 C08L 23/06(2006.01) C08K 5/00(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08K 5/20(2006.01) C08K 5/526(2006.01) C08K 5/134(2006.01) C08F 210/16(2006.01) C08F 210/08(2006.01) C08F 2/00(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (71)申请人 中国石化扬子石油化工有限公司 地址 210048 江苏省南京市。
2、六合区大厂新华 路 777 号 申请人 中国石油化工股份有限公司 (72)发明人 邱敦瑞 徐振明 傅勇 尚小杰 (74)专利代理机构 南京天翼专利代理有限责任 公司 32112 代理人 李静 (54) 发明名称 一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树 脂 (57) 摘要 本发明涉及一种挤出吹塑小中空制品用高 密度聚乙烯树脂， 利用现有三井淤浆聚合装置两 釜串联工艺， 再串联一反应釜， 第一反应釜仅加 入乙烯， 第二反应釜和第三反应釜加入乙烯和丁 烯 -1， 通过第三反应釜的聚合来进一步拓宽 HDPE 的分子量分布， 同时增加高分子量部分的共聚单 体丁烯 -1 的含量， 以达到挤出吹塑小中空制品。
3、用 HDPE 的要求。本发明的 HDPE 在力学性能上表现 优异， 拉伸屈服强度最高可达到 28MPa， 耐环境应 力开裂性能超过 200h， 韧性显著提高， 可广泛应 用于小中空制品的成型加工。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 CN 107286420 A 2017.10.24 CN 107286420 A 1.一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在于， 采用三釜串联的釜式 淤浆聚合工艺， 在第一反应釜中加入乙烯， 在催化剂的作用下进行聚合， 形成低分子量乙烯 均聚物， 在第二反应釜中加入乙烯和丁烯。
4、-1， 共聚生成高分子量的乙烯共聚物， 在第三反应 釜中加入乙烯和丁烯-1； 第一反应釜中氢气/乙烯体积比为2.08.0， 反应釜温度为7585 ， 反应釜压力为0.550.75MPa； 第二反应釜中氢气/乙烯体积比为0.080.5， 反应釜温 度为7585， 反应釜压力为0.30.5MPa； 第三反应釜中氢气/乙烯体积比为0.060.4， 反应釜温度为7885， 反应釜压力为0.30.4MPa， 第二反应釜和第三反应釜中的1-丁烯 的含量均为占各自加入乙烯的0.20.4wt， 往从第三反应釜出来的粉料加入复合加工助 剂， 然后经双螺杆挤出机挤出造粒， 再经干燥、 筛分后， 得到产品。 2.如。
5、权利要求1所述的挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在于， 以HDPE 粉料的重量为1000计， 所述复合加工助剂包含： 0.31.0的抗氧剂1010， 0.51.0的 抗氧剂168， 0.20.8的抗氧剂DHT， 0.51.2的稳定剂， 0.31.0的爽滑剂。 3.如权利要求2所述的挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在于， 所述稳 定剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌中的任意一种。 4.如权利要求2所述的挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在于， 所述爽 滑剂为芥酸酰胺或油酸酰胺中的任意一种。 5.如权利要求1所述的挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在于， 造。
6、粒工 序中， 所述双螺杆挤出机的一区温度为16510， 二区温度为21010， 三区温度为180 10， 模板温度为17510。 6.如权利要求1所述的挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在于， 所述干 燥温度为90-100。 7.如权利要求1至6任一项所述的挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其特征在 于， 所述筛分是指先后过10目和30目筛。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107286420 A 2 一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂 技术领域 0001 本发明涉及一种高密度聚乙烯树脂， 尤其是一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚 乙烯树脂。 背景技术 0002 由于高。
7、密度聚乙烯(HDPE)其密度大， 刚性、 韧性好、 加工性能好， 因此常用于生产 牛奶瓶、 果汁瓶、 化妆品瓶、 药瓶、 洗涤剂及食品容器、 工业瓶等各类大中小型中空容器。 HDPE小中空制品主要包括饮用水包装瓶、 化妆品瓶和洗涤用品瓶、 医药瓶等。 HDPE小中空制 品选择原料时需要进行两方面的考虑， 首先是制品使用性能对材料的要求， 包括力学性能、 良好的强度、 刚度、 冲击韧性和抗蠕变性能可以保证制品的基本使用要求； 耐化学腐蚀性， 保证制品盛装各种液体不降解。 0003 挤出-吹塑用的HDPE一般为中宽到宽的分子量分布范围， 目前国内小中空制品用 HDPE树脂有上海赛科HD5502FA。
8、、 独山子石化HD5502GA、 韩国大林5502HS、 茂名石化HHM5502、 上海金菲HHM5502、 中沙天津5502XA等， 但都存在韧性不够的问题， 即拉伸屈服应力和耐环 境应力开裂性能差的问题。 发明内容 0004 本发明的目的是解决现有技术中HDPE树脂拉伸屈服应力和耐环境应力开裂性能 差的问题， 提供一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 其具有优异的拉伸屈服应 力和耐环境应力开裂性能。 0005 技术方案 0006 本发明利用现有三井淤浆聚合装置两釜串联工艺， 再串联一反应釜， 第一反应釜 仅加入乙烯， 第二反应釜和第三反应釜加入乙烯和丁烯-1， 通过第三反应釜的聚合来。
9、进一 步拓宽HDPE的分子量分布， 同时增加高分子量部分的共聚单体丁烯-1的含量， 以达到挤出 吹塑小中空制品用HDPE的要求。 0007 一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂， 采用三釜串联的釜式淤浆聚合工 艺， 在第一反应釜中加入乙烯， 在催化剂的作用下进行聚合， 形成低分子量乙烯均聚物， 在 第二反应釜中加入乙烯和丁烯-1， 共聚生成高分子量的乙烯共聚物， 在第三反应釜中加入 乙烯和丁烯-1； 第一反应釜中氢气/乙烯体积比为2.08.0， 反应釜温度为7585， 反应 釜压力为0.550.75MPa； 第二反应釜中氢气/乙烯体积比为0.080.5， 反应釜温度为75 85， 反应釜压。
10、力为0.30.5MPa； 第三反应釜中氢气/乙烯体积比为0.060.4， 反应釜温 度为7885， 反应釜压力为0.30.4MPa， 第二反应釜和第三反应釜中的1-丁烯的含量均 为占各自加入乙烯的0.20.4wt， 往从第三反应釜出来的粉料加入复合加工助剂， 然后 经双螺杆挤出机挤出造粒， 再经干燥、 筛分后， 得到产品。 0008 本发明所述的催化剂中， 主催化剂为本领域常用的Ziegler-Natta催化剂， 例如北 京化工研究院BCH或BCE催化剂、 日本三井公司PZ或RZ催化剂， 配制浓度为2.55mmolTi/ 说明书 1/4 页 3 CN 107286420 A 3 LHX(1g催。
11、化剂含有5510mgTi)； 采用的助催化剂为三乙基铝， 配制浓度为90100mmolAl/ LHX。 0009 以HDPE粉料的重量为1000计， 本发明中所述的复合加工助剂包含： 0.31.0 的抗氧剂1010， 0.51.0的抗氧剂168， 0.20.8的抗氧剂DHT， 0.51.2的稳定剂， 0.31.0的爽滑剂。 0010 本发明所述抗氧剂1010为四B-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇， 熔 点为110-125， 分解温度大于220； 所述抗氧剂168为三(2,4-二特丁基苯基)亚磷酸盐， 分子量为647， 熔点为181-186， 分解温度大于300； 所述抗氧剂BH。
12、T为2,6-二特丁基对- 甲酚， 分子量为220， 熔点为69-70。 0011 本发明所述稳定剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌中的任意一种。 0012 本发明所述爽滑剂为芥酸酰胺或油酸酰胺中的任意一种。 0013 本发明中造粒工序， 双螺杆挤出机的一区温度为16510， 二区温度为21010 ， 三区温度为18010， 模板温度为17510。 0014 本发明中的干燥工序中， 干燥温度为90-100。 0015 本发明中的筛分， 是指先后过10目和30目筛。 0016 本发明所述的聚乙烯工艺为扬子石化聚乙烯淤浆聚合三釜串联工艺， 三个串联工 艺可以实现高分子量部分共聚单体含量的提高， 其最终产品呈现出。
13、多峰分布： 低分子量均 聚物、 高分子量共聚物、 超高分子量共聚物， 可使HDPE具有优异的耐环境应力开裂性能。 0017 本发明通过控制丁烯-1、 氢气加入量， 确定主催化剂加入量、 辅助催化剂加入量、 浆液浓度， 实现丁烯-1含量在3.07.0(wt)之间、 熔融指数在1.03.0g/10min(190 ， 2.16Kg负荷下)之间用于挤出吹塑小中空制品用HDPE的工业化生产。 本发明的HDPE在力 学性能上表现优异， 拉伸屈服强度最高可达到28MPa， 耐环境应力开裂性能超过200h， 与现 有小中空制品用HDPE树脂相比， 本发明的HDPE树脂的拉伸屈服应力提高7-20， 耐环境 应力。
14、开裂性能提高100-400， 韧性显著提高， 可广泛应用于小中空制品的成型加工。 具体实施方式 0018 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。 0019 实施例1 0020 聚合工艺条件 说明书 2/4 页 4 CN 107286420 A 4 0021 0022 本实施例中的复合加工助剂为： 0.5wt的抗氧剂1010， 0.6wt的抗氧剂168， 0.3wt的抗氧剂DHT， 1.0wt的硬脂酸钙， 0.5wt的芥酸酰胺。 双螺杆挤出机的一区温度 为165， 二区温度为210， 三区温度为180， 模板温度为175。 0023 实施例2 0024 聚合工艺条件 0025 0026 002。
15、7 本实施例中的复合加工助剂为： 0.5wt的抗氧剂1010， 0.6wt的抗氧剂168， 0.3wt的抗氧剂DHT， 1.0wt的硬脂酸锌， 0.5wt的油酸酰胺。 双螺杆挤出机的一区温度 为165， 二区温度为210， 三区温度为180， 模板温度为175。 0028 实施例3 0029 聚合工艺条件 说明书 3/4 页 5 CN 107286420 A 5 0030 0031 本实施例中的复合加工助剂为： 0.3wt的抗氧剂1010， 0.9wt的抗氧剂168， 0.5wt的抗氧剂DHT， 0.6wt的硬脂酸钙， 0.5wt的芥酸酰胺。 双螺杆挤出机的一区温度 为170， 二区温度为21。
16、5， 三区温度为175， 模板温度为180。 0032 性能测试 0033 将实施例制得的高密度聚乙烯树脂进行熔融指数、 拉伸屈服强度及耐环境应力开 裂测试， 并与市售的5200B、 上海赛科HD5502FA、 独山子石化HD5502GA进行对比， 其中， 熔融 指数按照GB/T3682-2000标准测试， 测试条件为190、 2.16Kg； 丁烯-1含量用傅立叶红外光 谱法测定； 所述拉伸性能按照GB/T2546.2-2003标准测试， 拉伸速度为50mm/min； 所述耐环 境应力开裂性能按照GB1842-1999标准测试。 0034 测试结果见下表： 0035 说明书 4/4 页 6 CN 107286420 A 6 。