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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710272502.3 (22)申请日 2017.04.24 (71)申请人 桂林理工大学 地址 541004 广西壮族自治区桂林市七星 区建干路12号 (72)发明人 张秀清李家星杨洪利劳思思 倪萌 (51)Int.Cl. C08G 83/00(2006.01) C09K 11/06(2006.01) (54)发明名称 均苯三甲酸锌聚合物的制备、 结构及其荧光 性质 (57)摘要 本发明公开了一种锌聚合物的制备、 结构及 其荧光性质。 该锌聚合物属于三斜晶系, 空间群 为。
2、基本结构单元包含两个锌离子, 三分之四 个均苯三甲酸阴离子, 二分之一个吡嗪分子, 六 个配位水和两个游离的水分子。 室温下测试了配 体和配合物的固体荧光光谱。 结果表明, 配合物 最大发射波长为469nm(激发波长为270nm), 相比 于配体Py-3-CA的323nm(激发波长为290nm)发生 了146nm的红移。 说明配合物具有良好的荧光性 能。 本发明利用均苯三甲酸、 吡嗪为配体与硝酸 锌通过水热法获得锌的配位聚合物, 具有工艺简 单、 成本低廉、 重复性好等优点, 为合成和研究过 渡金属配合物提供了一定的依据。 权利要求书1页 说明书2页 附图1页 CN 106977748 A 2。
3、017.07.25 CN 106977748 A 1.一种锌配位聚合物的结构。 该配合物属于三斜晶系, 空间群为P, 基本结构单元中包 含两个锌离子, 三分之四个均苯三甲酸阴离子, 二分之一个吡嗪分子, 六个配位水和两个游 离的水分子。 Zn(II)离子都是六配位的。 Zn1分别与来自两个不同的均苯三甲酸阴离子中的 羧基氧原子(O3、 O5A、 O6A), 一个吡嗪分子的氮原子(N1), 两个水分子的氧原子(O9、 O10)配 位。 Zn2分别与来自两个不同的均苯三甲酸阴离子中的羧基氧原子(O1、 O1B), 四个水分子的 氧原子(O7、 O8、 O7A、 O8A)配位。 Zn-O键长在之间,。
4、 Zn-N键长是 2.根据权利要求1所述的锌配位聚合物的制备方法, 其特征在于具体步骤为: (1)称量0.2毫摩尔均苯三甲酸溶解于5毫升蒸馏水中, 将溶液移入容积为25毫升的密 封反应釜中; (2)称量0.6毫摩尔氢氧化钾, 并加入步骤(1)中; (3)称量0.3毫摩尔的吡嗪溶解于2毫升蒸馏水中, 并加入步骤(1)中; (4)称量0.5毫摩尔硝酸锌溶于5毫升的蒸馏水中, 将溶液加入到步骤(1)中; (5)将反应釜密封, 在120下恒温2天, 然后缓慢冷却至室温, 过滤, 得到白色块状晶 体, 即为锌配位聚合物。 3.配合物的荧光性质 在室温下测试了配体和配合物的固体荧光的发射光谱。 结果表明,。
5、 配体和配合物都具 有荧光性, 配合物最大发射波长为469nm(激发波长为270nm), 相比于配体的323nm(激发波 长为290nm)发生了146nm的红移。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106977748 A 2 均苯三甲酸锌聚合物的制备、 结构及其荧光性质 技术领域 0001 本发明属于配合物制备技术领域, 特别涉及一种锌配位聚合物的制备、 结构及其 荧光性质。 背景技术 0002 有机配体桥连金属离子或原子簇形成一维至三维无限伸展的结构。 结构多样的有 机配体能够和许多金属离子反应形成结构各异且具有特殊性质的配位聚合物。 由于羧基含 有两个能与金属离子配位的氧原子, 配位方式多。
6、种多样, 所以多羧酸类有机配体成为人们 常用的一种配体。 氮杂环类的配体, 也能发生配位, 对称性的杂环类配体(如吡嗪)也能起到 桥连金属离子的作用, 从而得到有微孔结构的金属配合物。 发明内容 0003 本发明的目的是提供一种锌聚合物的制备、 结构及其荧光性质。 0004 本发明的思路: 利用均苯三甲酸、 吡嗪为配体与硝酸锌通过水热法获得锌配位聚 合物。 0005 均苯三甲酸锌聚合物的结构见附图1。 该配合物属于三斜晶系, 空间群为P, 基本 结构单元中包含两个锌离子, 三分之四个均苯三甲酸阴离子, 二分之一个吡嗪分子, 六个配 位水和两个游离的水分子。 Zn(II)离子都是六配位的。 Zn。
7、1分别与来自两个不同的均苯三甲 酸阴离子中的羧基氧原子(O3、 O5A、 O6A), 一个吡嗪分子的氮原子(N1), 两个水分子的氧原 子(O9、 O10)配位。 Zn2分别与来自两个不同的均苯三甲酸阴离子中的羧基氧原子(O1、 O1B), 四个水分子的氧原子(O7、 O8、 O7A、 O8A)配位。 Zn-O键长在之间, Zn-N键 长是 0006 该锌配位聚合物的制备方法为: 0007 (1)称量0.10.5毫摩尔均苯三甲酸溶解于510毫升蒸馏水中, 将溶液移入容积 为25毫升的密封反应釜中; 0008 (2)称量0.31.5毫摩尔氢氧化钾, 并加入步骤(1)中; 0009 (3)称量0.。
8、10.5毫摩尔的吡嗪溶解于25毫升蒸馏水中, 并加入步骤(1)中; 0010 (4)称量0.21毫摩尔硝酸锌溶于510毫升的蒸馏水中, 将溶液加入到步骤(1) 中; 0011 (5)将反应釜密封, 在120下恒温2天, 然后缓慢冷却至室温, 过滤, 得到白色块状 晶体, 即为锌配位聚合物。 0012 本发明具有工艺简单、 成本低廉、 重复性好等优点, 成功的合成了锌配位聚合物, 为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。 0013 在室温下测试了配体和配合物的固体荧光发射光谱, 如附图2所示。 结果表明, 配 体和配合物都具有荧光性, 配合物最大发射波长为469nm(激发波长为270nm), 相。
9、比于配体 Py-3-CA的323nm(激发波长为290nm)发生了146nm的红移。 说明配合物具有良好的荧光性 说明书 1/2 页 3 CN 106977748 A 3 能。 附图说明 0014 图1是本发明的锌配合物的分子结构图。 0015 图2是配合物与配体的荧光图。 具体实施方式 0016 实施例: 0017 (1)称量0.2毫摩尔均苯三甲酸(0.0414g)溶解于5毫升蒸馏水中, 将溶液移入容积 为25毫升的密封反应釜中; 0018 (2)称量0.6毫摩尔氢氧化钾(0.0336g), 并加入步骤(1)中; 0019 (3)称量0.3毫摩尔的吡嗪(0.0240g)溶解于2毫升蒸馏水中,。
10、 并加入步骤(1)中; 0020 (4)称量0.2毫摩尔硝酸锌(0.0594g)溶于5毫升的蒸馏水中, 将溶液加入到步骤 (1)中; 0021 (5)将反应釜密封, 在120下恒温2天, 然后缓慢冷却至室温, 过滤, 得到灰色块状 晶体, 即为锌配位聚合物。 0022 所述锌配合物属于三斜晶系, 空间群为P, 基本结构单元中包含两个锌离子, 三分 之四个均苯三甲酸阴离子, 二分之一个吡嗪分子, 六个配位水和两个游离的水分子。 Zn(II) 离子都是六配位的。 Zn1分别与来自两个不同的均苯三甲酸阴离子中的羧基氧原子(O3、 O5A、 O6A), 一个吡嗪分子的氮原子(N1), 两个水分子的氧原子(O9、 O10)配位。 Zn2分别与来 自两个不同的均苯三甲酸阴离子中的羧基氧原子(O1、 O1B), 四个水分子的氧原子(O7、 O8、 O7A、 O8A)配位。 Zn-O键长在之间, Zn-N键长是 说明书 2/2 页 4 CN 106977748 A 4 图1 图2 说明书附图 1/1 页 5 CN 106977748 A 5 。