本申请要求2009年11月10日提出的欧洲专利申请No.0917565.5和 2010年1月19日提出的U.S.专利申请12/689844的优先权，其要求2009 年7月31日提出的U.S.专利No.12/533802和2006年7月18日提出的U.S. 专利申请11/458180(现为U.S.专利申请No.7666963，其要求2005年7月 21日提出的U.S.临时专利申请60/701380的优选权)的优选权。
发明领域
本发明涉及杂化共聚物组合物和由其衍生的杂化共聚物和它们在个 人护理组合物中的用途。更具体的说，本发明涉及在个人护理组合物中的 杂化共聚物组合物，其包括至少一种天然衍生的含羟基链转移剂和作为端 基的一种天然衍生的含羟基链转移剂。
背景技术
过去已经多次尝试使用天然物质作为聚合物结构单元。这些尝试主要 集中在具有合成单体的接枝天然物质(诸如糖和淀粉)。例如，U.S.专利Nos. 5,854,191，5,223,171，5,227,446和5,296,470披露的接枝共聚物在清洁方面 的用途。
已经通过选择性产生用于由糖和多糖骨架增长单体侧链的引发位置 (例如自由基)制备传统的接枝共聚物(CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING，J.I.Kroschwitz，ed.， Wiley-Interscience，New York，p.436(1990))。这些接枝技术通常使用Fe(II) 盐(如硫酸亚铁)或Ce(IV)盐(例如硝酸铈或硫酸铈)在糖或多糖骨架上产生 那些引发位置(参见例如U.S.专利No.5304620)。这样的氧化还原方法是不 容易控制并且是没有效率的。此外，铈盐倾向于残留在得到的溶液中成为 不期望的副产物，从而对性能产生潜在的负面影响。因此，需要不产生那 些与接枝共聚物相关的问题的天然物质作为聚合结构单元，尤其是用于个 人护理方面。
发明概述
杂化共聚物组合物和由其衍生的杂化共聚物包含天然存在的低聚物 或者聚合物的一部分以及来自合成的低聚物或聚合物的一部分。传统的制 备杂化分子的一种方法在作为链转移剂的天然衍生的含羟基物质的水溶 液存在下利用了水溶性单体。这样的方法在美国专利申请公开 US2007-0021577 A1中披露，这里通过引用方式整体并入本文。现已发现 本发明的杂化共聚物可以用天然衍生的含羟基链转移剂制备，并且仍维持 合成的聚合物部分的官能化。另外，已发现在此之前未知的个人护理应用 中的天然衍生的含羟基链转移剂的新组合。
在另一个实施方式中，本发明针对一种个人护理组合物，其包含杂化 共聚物组合物，该杂化共聚物组合物包含杂化合成聚合物和杂化共聚物， 其中所述杂化共聚物包含衍生自至少一种非阴离子型烯属不饱和单体的 合成聚合物，和作为端基的天然衍生的含羟基链转移剂，以及有效量的化 妆用或个人护理添加剂。
附图简介
最好由下述详细说明来理解本发明，同时阅读相关的附图。在附图中 包括的是下面的图像：
图1是与商用级别物质的凝胶固定剂配方相比的根据本发明的实施方 式的示例性凝胶固定剂配方的高湿度发卷保持度的曲线图。
发明详述
一般，本发明的杂化共聚物是通过制备杂化共聚物组合物形成的，其 中增长的合成聚合物链链转移到天然衍生的含羟基链转移剂。据信所述的 反应根据下述机理进行：
链转移在天然衍生的含羟基链转移剂上产生新基团，其随后与合成单体反应
杂化共聚物组合物＝(a)和(b)的混合物，
其中组合物中(a)占一定范围的重量％
在第一步中，引发剂I形成自由基，自由基与单体反应并引发合成的 聚合物链。该链接着通过与几个单体部分反应增长。接着通过从链转移剂 中提取质子的链转移终止。这将杂化合成聚合物(a)终止，并在链转移剂上 产生自由基。链转移剂接着与几种单体部分反应，形成天然衍生的含羟基 链转移剂与合成的聚合物链相连的物质。该物质然后通过链转移机理或者 与引发剂片段反应或者通过其他终止(如耦合或者歧化)反应终止，产生杂 化共聚物(b)。如果通过链转移终止，则R1是H(从链转移部分提取)，并且 该链转移剂由此可引发另外一链。
相应的，此处使用的且如上述反应中所表示的，“杂化共聚物组合物” 是(a)杂化合成共聚物和(b)杂化共聚物的混合物。因此，所述杂化共聚物组 合物包含两部分：(a)和(b)，其中具有最小量的杂化合成共聚物(a)，因为 这个组分产生了导致杂化聚合物(b)形成的链转移。本领域技术人员将认识 到杂化共聚物组合物可以包含一定量的未反应链转移剂。
此处定义的术语“杂化共聚物”，是指具有天然衍生的含羟基链转移剂 的末端基团的合成单体的共聚物，其是杂化合成共聚物链转移的结果。此 处使用的术语“天然衍生的含羟基链转移剂”是指直接或者通过酶或发酵方 法由植物源得到含羟基部分。在本发明一个实施方式中，杂化聚合物具有 下述结构：
其中，C是天然衍生的含羟基链转移剂的部分，Mhc是杂化共聚物中衍生 自一种或多种烯属不饱和单体的合成部分，且R1＝来自链转移剂的H、或 者是来自与引发剂基反应的I、或者天然衍生的含羟基链转移剂、或由终 止反应形成的另外一部分。
在一个实施方式中，在C和Mhc之间的连结点是通过C中的醛基连接， 这使得在C和Mhc之间的链接为羰基部分。在另一个实施方式中，当天然 衍生的含羟基链转移剂是具有醛基作为还原性端基的糖类/多糖类时，所述 杂化共聚物可由以下结构表示：
其中S是衍生自糖/多糖类链转移剂的糖重复基团，s是0-1000的整数，p 是3、4或5的整数。在另一个实施方式中，当天然衍生的含羟基链转移剂 是含有醛基基团的氧化淀粉时，所述的杂化共聚物可由以下结构表示：
此外，这里使用的术语“杂化合成共聚物”是含有杂化引发剂片段作为 一个端基的衍生自合成单体的合成聚合物。另一端基是由链转移到天然衍 生的含羟基链转移剂产生的质子。此处使用的术语“合成单体”是指能进行 自由基聚合的任何烯属不饱和单体。
在本发明的一个实施方式中，示例性的杂化合成共聚物具有下述结构：
其中I是引发剂片段，H是从天然链转移剂提取的质子，且Mhsc是杂化合 成共聚物中衍生自一种或多种烯属不饱和单体的合成部分。本领域技术人 员将认识到如果使用一种或多种烯属不饱和单体，则Mhsc和Mhc的平均组 成会是相同的。
本领域技术人员会认识到杂化合成共聚物的最小量会取决于合成单 体、引发剂和天然衍生的含羟基链转移剂的相对量。
杂化合成聚合物的分子重量由合成单体，引发剂和天然衍生的含羟基 链转移剂的相对量决定。
任选的，在本发明的一个实施方式中，杂化共聚物组合物的重均分子 量可以是小于约500000，优选小于约300000，最优选小于约100000。在 另一个实施方式中，杂化共聚物组合物可以是水溶性的。出于本申请的目 的，水溶性是被定义为溶解度在25℃下每100g水大于约0.1g，优选在25℃ 下每100g水1g。
在另外一个实施方式中，杂化合成共聚物将具有杂化引发剂片段(I)， 并且一些杂化共聚物链将会在一端具有天然链转移剂，且在合成聚合物链 的另外一端具有杂化引发剂片段(其中R1是I)。这里所使用的术语“杂化引 发剂片段”是衍生自杂化引发剂的被纳入到合成聚合物中的杂化引发剂的 任意片段。“杂化引发剂”是自由基引发剂或者除金属离子基引发剂或者引 发体系以外的引发体系。杂化引发剂优选不是自由基提取剂，但促进链转 移。另外，优选杂化引发剂是水溶性的。示例性的杂化引发剂包括(但不限 于)过氧化物类；偶氮类引发剂；以及氧化还原体系，如叔丁基氢过氧化物 和异抗坏血酸、过氧化物(诸如过硫酸盐)以及胺(诸如羟胺硫酸盐)、过硫酸 盐、甲醛次硫酸钠等。杂化引发剂可包括无机和有机过氧化物。合适的无 机过氧化物包括过硫酸纳、过硫酸钾和过硫酸铵。偶氮类引发剂(诸如水溶 性偶氮类引发剂)也可以是合适的杂化引发剂。水溶性偶氮类引发剂包括 (但不限于)2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮双[2-(2- 咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸二水合物、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、 2，2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2，2’-偶氮{2-[1-(2-羟基乙 基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐，2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]， 2，2’-偶氮双(1-亚胺-1-吡咯烷基-2-乙基丙基)二盐酸盐、2，2’-偶氮双{2-甲基 -N-[1，1-二(羟甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[1，1-二(羟 甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}，2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]以及 其他。本领域技术人员将会认识到并入到杂化合成共聚物的杂化引发剂片 段将取决于所使用的杂化引发剂。例如，过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵 将引入过硫酸盐引发剂片段，而偶氮类引发剂，诸如2，2’-偶氮双(2-甲基丙 脒)二盐酸盐，将会引入2-甲基丙烷丙脒盐酸盐片段。
在一个实施方式中，I优选是Mhc+Mhsc的0.01至20摩尔％，更优 选I是Mhc+Mhsc的0.1-15摩尔％，最优选I是Mhc+Mhsc的1-10摩尔％。
通常使用金属离子引发体系(诸如含Fe(II)盐或Ce(IV)的那些)产生接 枝共聚物。如前所述，传统的接枝共聚物是通过选择性产生用于从已存在 的聚合物骨架侧链增长的引发位置(例如自由基)来制备(Concise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，J.I.Kroschwitz，ed.， Wiley-Interscience，New York，p.436(1990))。因此，接枝共聚物被定义为 天然组分(如多糖)的骨架，其具有一个或多个侧链，其衍生自合成单体。
在本发明的一个实施方式中，天然衍生的含羟基链转移剂包括(但不限 于)小分子，如甘油，柠檬酸，乳酸，酒石酸，葡糖酸，抗坏血酸，葡庚糖 酸。天然衍生的含羟基链转移剂还可以包括糖类或其衍生物。合适的糖类 包括，例如，单糖和二糖(诸如糖)，以及大分子类(如低聚糖和多糖，例如， 麦芽糖糊精，焦糊精和淀粉)。在本发明的一个实施方式中，天然衍生的链 转移剂是麦芽糖糊精，焦糊精或低分子量淀粉。已发现当在体系中链转移 剂不溶时链转移反应不适用。例如，高分子量淀粉(诸如具有以百万计的分 子量的那些或者粒状的那些)是水分散的但水不溶的。相应的，在本发明的 实施方式中，基于淀粉的标准，链转移剂的平均分子量优选小于约500000。 具有如此的示例性分子量的淀粉是水溶性的。在另一个实施方式中，链转 移剂的平均分子量(MW)可以是小于约100000。仍然是在另一个实施方式 中，链转移剂的重均分子量可以是小于约50000。仍然是在另一优选的实 施方式中，链转移剂的重均分子量可以是小于约10000。已经确认对于应 用中分散性和结垢控制是特别期望的，低分子量诸如10000的链转移产生 改进的性能。
多糖类的分子量是通过下面概述的步骤测定的：
天然衍生的含羟基链转移剂还可以包括纤维素及其衍生物，以及菊粉 及其衍生物(如羧甲基菊粉)。纤维素衍生物包括通常被称为半纤维素的植 物杂多糖，其是造纸和纸浆工业的副产物。半纤维素包括木聚糖，葡糖醛 酸木聚糖，阿糖基木聚糖，阿拉伯半乳聚糖、葡甘露聚糖和木糖葡聚糖 (xyloglucan)。木聚糖是最普遍的并且是最优选的杂多糖。在本发明的一个 实施方式中，纤维素衍生物(诸如杂多糖例如木聚糖)可以约0.1％到约98 重量％的量存在，基于杂化共聚物的总量。在本发明的一个实施方式中， 天然衍生的链转移剂可以是麦芽糖糊精，焦糊精或化学改性形式的麦芽糖 糊精和焦糊精。在另一个实施方式中，天然衍生的链转移剂可以是菊粉的 纤维素或化学改性的纤维素或菊粉或杂多糖(如木聚糖)或木质素衍生物(如 木质素磺酸盐)。
天然衍生的链转移剂可以使用的是由它们的天然衍生获得或者它们 被化学改性制备的。化学改性物包括水解(在酸，酶，氧化剂或者加热作用 下)、酯化或醚化。在经历化学改性后，改性的天然衍生的链转移剂可以是 阳离子型、阴离子型、非离子型或两性的或疏水改性型。在本发明的一个 实施方式中，杂化共聚物可以任选的通过例如通过非金属基自由基引发体 系催化聚合来形成。
在本发明的一个方面，本发明涉及一种阴离子杂化共聚物组合物。在 根据这个方面的实施方式，其包含杂化合成共聚物和阴离子杂化共聚物， 该阴离子型杂化共聚物是从至少一种阴离子型烯属不饱和单体产生且用 天然衍生的含羟基链转移剂链终止或者作为端基的合成聚合物。
此处使用的术语“阴离子烯属不饱和单体”是能向阴离子型杂化共聚物 引入负电荷的烯属不饱和单体。这些阴离子型烯属不饱和单体可能包括(但 不限于)丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，α-氯代丙烯酸，α-氰基丙烯酸， β-甲基-丙烯酸(巴豆酸)，α-苯基丙烯酸，β-丙烯酰氧基丙酸，山梨酸，α- 氯代山梨酸，当量酸，肉桂酸，ρ-氯代肉桂酸，β-苯乙烯基丙烯酸(1-羧基 -4-苯基丁二烯-1，3)，衣康酸，马来酸，柠康酸，甲基富马酸，戊烯二酸， 乌头酸，富马酸，三羧基乙烯，粘康酸，2-丙烯酰氧基丙酸，2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸，乙烯磺酸，甲基烯丙基磺酸钠，磺酸化苯乙烯，烯丙氧 基苯磺酸，乙烯基膦酸和马来酸。可衍生(水解)为带负电荷部分的部分(诸 如马来酸酐或者丙烯酰胺)也是合适的。也可以使用阴离子型烯属不饱和单 体的混合物。在本发明的一个实施方式中，优选的阴离子型烯属不饱和单 体可以优选丙烯酸，马来酸，甲基丙烯酸，衣康酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基 丙磺酸或其混合物。
阴离子型杂化共聚物组合物可以含有1-99.5重量％的天然衍生的含羟 基链转移剂，基于杂化共聚物组合物的重量。基于本领域技术人员的传统 理解，预期本发明阴离子型杂化共聚物组合物的性能将随聚合物中链转移 剂的重量％增加而降低。例如，单独多糖具有极小甚至无作为分散剂的性 能。然而，令人惊讶的是，已发现当聚合物中的链转移剂含量大于75重量 ％时，性能仍能维持。例如，即使在使用大量(诸如80、90、95或甚至99 以及99.5重量％)多糖作为链转移剂时，低阴离子型杂化共聚物组合物的 分散性能也极好。包括具有大于75重量至99.5重量％的天然羟基链转移 剂的阴离子型杂化共聚物组合物的本发明的实施方式下文称为“低阴离子 型杂化组合物”。
因此，低阴离子型杂化共聚物包含天然衍生的含羟基链转移剂作为封 端部分或者端基。在本发明的实施方式中，链转移剂可任选以大于约75 重量％至约99.5重量％，约80重量％至约99重量％，约90重量％至约 99.5重量％以及约95重量％至约99.5重量％的量存在，基于低阴离子型 杂化共聚物组合物的总重量。
在另一方面，本发明涉及非离子型杂化共聚物组合物。这里使用的非 阴离子型杂化共聚物组合物为由至少一种阳离子型烯属不饱和单体或至 少一种非离子型烯属不饱和单体产生的杂化合成共聚物与包含合成聚合 物的杂化共聚物的混合物，该合成聚合物由至少一种阳离子型烯属不饱和 单体或至少一种非离子型烯属不饱和单体产生且用天然衍生的含羟基链 转移剂链终止或者作为端基。这里使用的术语“阳离子型烯属不饱和单体” 是指能向非阴离子型杂化共聚物组合物中引入正电荷的烯属不饱和单体。 在本发明的一个实施方式中，阳离子烯属不饱和单体具有至少一个胺官能 团。这些非阴离子型杂化共聚物组合物的阳离子衍生物可通过使所有或者 部分胺官能团形成胺盐、或通过使所有或部分胺官能团季铵化形成季铵 盐、或通过使所有或部分胺官能团氧化形成N-氧化物基团而形成。
这里使用的术语“胺盐”是指胺官能团的氮原子共价键结于一到三个有 机基团且与阴离子结合。
这里使用的术语“季铵盐：是指胺官能团的氮原子共价键结于四个有机 基团且与阴离子结合。这些阳离子衍生物可通过使单体官能化随后聚合或 通过在聚合之后使聚合物官能化来形成。这些阳离子烯属不饱和单体包括 (但不限于)(甲基)丙烯酸N，N-二烷基胺基烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基胺 基烷基酯、N，N-二烷基胺基烷基(甲基)丙烯酰胺及N-烷基胺基烷基(甲基) 丙烯酰胺，其中烷基独立的为C1-18脂族，脂环族，芳香族或烷基芳香族等。 也可以使用含芳族胺单体(诸如乙烯基吡啶和乙烯基咪唑)。另外，还可以 使用水解后会产生胺部分的单体(诸如乙烯基甲酰胺，乙烯基乙酰胺等)。 优选的，阳离子型烯属不饱和单体是甲基丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯、甲 基丙烯酸叔丁基胺基乙酯及N，N-二甲基胺基丙基甲基丙烯酰胺。
可以使用的阳离子型烯属不饱和单体是上述单体的季铵化衍生物以 及二烯丙基二甲基氯化铵(也被称为二甲基二烯丙基氯化铵)、(甲基)丙烯酰 胺基丙基三甲基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2-(甲基) 丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化 铵、氯化(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基乙基甲基季、甲基丙烯酰氧基乙基 甜菜碱及其他甜菜碱及磺酸基甜菜碱、盐酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲 基铵、乙酸氢3-(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基 二甲基鲸蜡基氯化铵、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二苯基氯化铵及其他物质。
此处使用的术语“非离子型烯属不饱和单体“是指不向非阴离子型杂化 共聚物组合物中引入电荷的烯属不饱和单体。这些非离子型烯属不饱和单 体包括(但不限于)丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺(诸如N，N-二甲基丙烯酰胺)，(甲基)丙烯酸羟基烷基 酯，(甲基)丙烯酸烷基酯(诸如丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯)；乙酸乙烯酯， 乙烯基吗啉，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己内酰胺，乙烯基甲酰胺，乙烯基 乙酰胺，乙氧基化烷基、烷芳基或芳基单体(诸如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙 烯酸酯)，烯丙基缩水甘油醚，烯丙醇，甘油(甲基)丙烯酸酯，含硅烷、硅 烷醇和硅氧烷官能团的单体及其他。非离子型烯属不饱和单体优选为水溶 性的。优选的非离子烯属不饱和单体是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基 (甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮，乙烯基甲 酰胺，乙烯基乙酰胺及乙烯基己内酰胺。
阳离子或非离子型杂化共聚物组合物具有天然衍生的含羟基链转移 剂作为封端部分或端基。基于阳离子或非离子型杂化共聚物组合物的总重 量，该链转移剂优选的以约0.1重量％至约98重量％，更优选为约10重 量到约95重量％，且最优选为约20重量％至约75重量％的量存在。
杂化共聚物组合物可用于化妆品和个人护理组合物。适用于化妆品及 个人护理组合物中的杂化共聚物组合物包括阴离子型与非离子型杂化共 聚物组合物。化妆品及个人护理组合物包括例如皮肤洗液和乳膏，皮肤凝 胶、血清及液体，面部及身体清洁产品，剃须制剂，擦拭物，液体皂和条 状皂，彩妆调配物，化妆品，粉底霜，晒后修复产品，防晒剂，防晒美黑 调配物，洗发精，护发素，毛发染色调配物，直发膏(hair relaxer)，含AHA 及BHA产品，发用固定剂(诸如喷雾、凝胶、摩丝、润发脂及蜡)，包括低 VOC发用固定剂，及防晒剂。这些化妆品及个人护理组合物可呈任何形式， 包括(但不限于)乳液、凝胶、液体、喷雾、固体、摩丝、粉末、擦拭物或 膏状物。
化妆品和个人护理组合物含有合适的添加剂。这些添加剂可任选的包 括“化妆品及个人护理活性剂”。合适的化妆品及个人护理活性剂包括例如 防晒剂或活性剂，美感增强剂，调节剂，抗痤疮剂，抗微生物剂，消炎剂， 止痛剂，抗红斑剂，止痒剂，防水肿剂，抗牛皮癣剂，抗真菌剂，护肤剂， 维生素，抗氧化剂，清除剂，抗刺激剂，抗细菌剂，抗病毒剂，抗老化剂， 光保护剂，毛发生长增强剂，毛发生长抑制剂，脱毛剂，去头屑剂，抗皮 脂溢剂，去角质剂，创口愈合剂，抗外寄生虫剂，皮脂调节剂，免疫调节 剂，激素，植物性治疗剂，补湿剂，收敛剂，清洁剂，感知剂，抗生素， 麻醉剂，类固醇，组织愈合物质，组织再生物资，羟基烷基脲，氨基酸， 肽，矿物质，神经酰胺，生物透明质酸，维生素，皮肤增亮剂，自晒黑剂， 辅酶Q10，烟酰胺，辣椒粉，咖啡粉，及任何上述物质的混合物。
适用于本发明的合适的防晒剂或活性剂包括吸收、散射或阻挡紫外线 (UV)辐射(诸如UV-A及UV-B)的任何微粒型防晒活性剂。适合的微粒型防 晒剂的非限制性实例包括粘土，琼脂，瓜尔胶，纳米粒子，天然及改性淀 粉，改性纤维素，氧化锌及二氧化钛以及上述的任何组合。改性淀粉包括 例如润滑剂(淀粉辛烯基琥珀酸铝)，润滑 剂(改性玉米淀粉)，ELITE LL润滑剂(淀粉辛烯基琥珀酸铝(和) 月桂基赖氨酸)，ELITE BN润滑剂(淀粉辛烯基琥珀酸铝(和) 氮化硼)，所有均可购自National Starch and Chemical Company。
防晒剂可包括在UV辐射与施用防晒剂的表面之间形成物理和/或化学 障碍的物质。合适的防晒剂的非限制性实例包括甲氧基肉桂酸乙基己酯(桂 皮酸酯)，水杨酸乙基己酯(奥替柳酯)，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，甲氧 基二苯甲酰基甲烷，埃文苯酮，二苯甲酮-3(氧苯酮)，奥克立林，胺基苯甲 酸，西诺沙酯，二氧苯酮，胡莫柳酯，氨茴酸甲酯，奥克立林，奥替柳酯， 氧苯酮，帕地马酯O，苯基苯并咪唑磺酸，舒利苯酮，水杨酸三乙醇胺及 任何上述的组合。
用于化妆品及个人护理组合物的其他任选的添加剂可视情况包括一 种或多种美感增强剂(即，赋予施用组合物的表面期望的触觉、视觉、味觉 及/或嗅觉特性的物质)且可具有亲水性或疏水性。任选的适用于本发明的 市售美感增强剂的非限制性实例以及其INCI名称包括21C淀粉 (玉蜀黍(玉米)淀粉)及TAPIOCA PURE(木薯淀粉)及其组合，其均获自 National Starch and Chemical Company。化妆品及个人护理组合物也可任 选包括美感增强剂，诸如淀粉辛烯基琥珀酸铝、改性玉米淀粉、淀粉辛烯 基琥珀酸铝(和)月桂酸基赖氨酸及淀粉辛烯基己二酸铝(和)氮化硼。增稠剂 以及流变改性剂也可存在且意欲包括(但不限于)丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20 衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、改性马铃薯 淀粉、羟丙基淀粉磷酸酯、丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20 衣康酸酯共聚物、卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物 (crosspolymer)、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素钠、聚丙烯 酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)聚山梨酸酯85、丙烯酸羟基乙酯/sodium acrylol dimethyltaurate共聚物及丙烯酸羟基乙酯/丙烯醇二甲基牛磺酸钠 共聚物。在本发明的一个实施方式中，除本发明的聚合物以外，个人护理 组合物还可另外包含诸如天然以及合成聚合物的物质。
另外任选的添加剂可以是合适的调节剂，包括(但不限于)环甲聚硅氧 烷，矿脂，二甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷醇，聚硅氧烷，诸如环戊硅氧烷 及二异硬脂酸基三羟甲基丙烷硅氧烷基硅酸酯，透明质酸钠，棕榈酸异丙 酯，大豆油，亚麻油酸，PPG-12/饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯共聚物， 尿素，氨基二甲聚硅氧烷，十三烷醇聚醚-12，西曲氯铵，二苯基二甲聚硅 氧烷，丙二醇，甘油，羟基烷基脲，生育酚，季铵，及其任何组合。
用于化妆品及个人护理组合物的其他任选的添加剂可以视情况包括 一种或多种佐剂，诸如pH调节剂，润肤剂，保湿剂，调节剂，补湿剂， 螯合剂，推进剂，流变改性剂及乳化剂(诸如胶凝剂)，着色剂，香料，气 味掩蔽剂，UV稳定剂，防腐剂及上述任何的组合。pH调节剂的实例包括 (但不限于)胺基甲基丙醇，胺基甲基丙二醇，三乙醇胺，三乙胺，柠檬酸， 氢氧化钠，乙酸，氢氧化钾，乳酸及其任何组合。
用于化妆品及个人护理组合物的另一添加剂可含有防腐剂。适合的防 腐剂包括(但不限于)氯苯甘醚、山梨酸、乙二胺四乙酸二钠、苯氧乙醇、 对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、植物酸、咪 唑啶基脲、脱氢乙酸钠、苯甲酸、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮及 其任何组合。在本发明的一个实施方式中，基于总组合物的100重量％计， 化妆品和个人护理组合物一般含有约0.001重量％至约20重量％防腐剂。 在另一个实施方式中，基于总组合物的100重量％计，组合物含有约0.1 重量％至10重量％防腐剂。
用于化妆品及个人护理组合物的更多的任选添加剂可任选包含增稠 剂或胶凝剂。该胶凝剂的实例包括(但不限于)合成聚合物，诸如基于丙烯 酸的系列增稠剂(获自Lubirzol，Wickliffe，Ohio USA)和缔合增 稠剂(诸如AculynTM，获自Rohm & Haas，Philadelphia，Pa)。其他示例性 的胶凝剂包括纤维素增稠剂，诸如衍生的羟乙基纤维素及甲基纤维素；基 于淀粉的增稠剂，诸如乙酰基化淀粉；及天然存在的胶，诸如琼脂、藻酸、 阿拉伯胶、瓜尔胶及黄原胶。增稠剂及流变改性剂还可包括(但不限于)丙 烯酸酯/衣康酸硬脂醇聚醚-20酯共聚物，丙烯酸酯/衣康酸鲸蜡醇聚醚-20 酯共聚物，改性马铃薯淀粉、羟丙基淀粉磷酸酯、丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯 /C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30 烷基酯交联聚合物、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素钠、聚 丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂醇聚醚-7、聚丙烯酰胺(和)矿物油 (和)C13-14异链烷烃(和)聚山梨酸酯85、丙烯酸羟基乙酯/丙烯醇二甲基牛 磺酸钠共聚物及丙烯酸羟基乙酯/丙烯醇二甲基牛磺酸钠共聚物。
在其他实施方式中，用于化妆品和个人护理组合物的甚至更多的其它 添加剂可另外包括固定剂，包括(但不限于)聚氧乙烯化乙酸乙烯酯/巴豆酸 共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸(90/10)共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯 酯三元共聚物、N-辛基丙烯酰胺/丙烯酸酸甲酯/甲基丙烯酸羟基丙酯/丙烯 酸/甲基丙烯酸叔丁基胺基乙酯共聚物、及经丁醇或乙醇单酯化的甲基乙烯 基醚/马来酸酐(50/50)共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元 共聚物、及聚(甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸)、丙烯酸酯共聚物、 辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物、丙烯酸酯/辛基 丙烯酰胺共聚物、VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、聚(N-乙烯基乙酰 胺)、聚(N-乙烯基甲酰胺)、改性玉米淀粉、聚苯乙烯磺酸钠、聚季铵盐(诸 如聚季铵盐-4、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、 聚季铵盐-28、聚季铵盐-29、聚季铵盐-46)、聚醚-1、聚氨基甲酸酯、VA/ 丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物、己二酸/二甲基胺基羟基丙基二亚乙 基AMP/丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯醇乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物、PVP/ 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯共聚物、PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物、PVP/ 乙烯基己内酰胺/DM-APA丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙 烯酸二甲基胺基乙酯共聚物、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、VA/ 巴豆酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共 聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物、VA/巴豆酸酯、 阳离子及两性瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯 酯共聚物、PVP丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯、丙烯 酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、 及聚乙烯基甲基醚/马来酸酐的烷基酯、二乙二醇/环己烷二甲醇/间苯二甲 酸酯/磺酸基间苯二甲酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯及丙烯酸异冰 片酯共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、乙酸乙烯 酯/马来酸烷基酯半酯/N-取代丙烯酰胺三元共聚物、乙烯基己内酰胺/乙烯 基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵三元共聚物、甲基丙烯酸酯 /丙烯酸酯共聚物/胺盐、聚乙烯基己内酰胺、聚氨基甲酸酯、羟基丙基瓜 尔胶、羟基丙基瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵、聚(甲基丙烯酸/丙烯酰胺 基甲基丙烷磺酸)、聚氨基甲酸酯/丙烯酸酯共聚物及羟基丙基三甲基氯化 铵瓜尔胶，尤其是丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸 丁基胺基乙酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、VA/丁烯酸酯/新癸 酸乙烯酯共聚物、聚(N-乙烯基乙酰胺)、聚(N-乙烯基甲酰胺)、聚氨基甲酸 酯、改性玉米淀粉、聚苯乙烯磺酸钠、聚季铵盐-4、聚季铵盐-10及聚氨基 甲酸酯/丙烯酸酯共聚物。
还可将其他任选的添加剂加入到本发明的发用组合物中以提供给组 合物某些改良特性。这些添加剂包括聚硅氧烷及聚硅氧烷衍生物；保湿剂； 补湿剂；增塑剂，诸如甘油、二元醇及邻苯二甲酸酯及醚；润肤剂；润滑 剂及渗透剂，诸如羊毛脂化合物；香料及芳香剂；UV吸收剂；染料、颜 料及其他着色剂；抗腐蚀剂；抗氧化剂；去黏剂；梳理佐剂及调节剂；抗 静电剂；中和剂；光泽剂；防腐剂；蛋白质，蛋白质衍生物及氨基酸；维 生素；乳化剂；表面活性剂；粘度调节剂、增稠剂及流变改性剂；胶凝剂； 乳白剂；稳定剂；螯合剂；珠光剂；美感增强剂；脂肪酸、脂肪醇及甘油 三酯；植物提取物；成膜剂；以及澄清剂。这些添加剂常用于迄今为止已 知的美发组合物中。这些添加剂以少并且有效的量存在以实现其功能，且 基于组合物的重量计，一般各占约0.01重量％至约10重量％，且总计占 约0.01重量％至约20重量％。
在一个实施方式中，个人护理组合物包括非离子型烯属不饱和单体， 该单体为乙烯基内酰胺或乙烯基内酰胺和诸如非阴离子型共聚单体的共 聚物单体。在另一个实施方式中，非离子型烯属不饱和单体为N-乙烯基吡 咯烷酮或N-乙烯基甲酰胺。
在另一个实施方式中，个人护理组合物包括天然衍生的含羟基链转移 剂，该链转移剂为多糖。在另一个实施方式中，多糖可为DE大于5的水 解淀粉。在甚至另一个实施方式中，多糖为DE大于5的麦芽糖糊精。在 本发明的一个实施方式中，多糖为DE为10或大于10的麦芽糖糊精。
美发组合物中杂化共聚物的天然衍生的含羟基链转移剂的存在的量 可为杂化共聚物的约35重量％至约90重量％，优选为50重量％。类似的， 烯属不饱和非离子型单体的存在量可为杂化共聚物的约10重量％至约65 重量％，优选为50重量％。在另一个实施方式中，天然衍生的含羟基链转 移剂及烯属不饱和非离子型单体可以50/50比率存在于美发组合物中。
在本发明的一个实施方式中，美容及个人护理组合物尤其适用作美发 组合物。在该实施方式中，杂化共聚物可用作已知定型聚合物(诸如由PVP K30及PVP/VA制成的那些)的替代物。因此，在本发明的一个实施方式中， 美发组合物可包含杂化共聚物，其包含至少一种非离子型烯属不饱和单体 和天然衍生的含羟基链转移剂作为端基，和杂化合成共聚物，其包含一种 或多种合成聚合物，其衍生自至少一种非离子型烯属不饱和单体及至少一 个引发剂片段作为端基。美发组合物另外包含由效量的适合的美发添加 剂，诸如可选自上文中所述的美感增强剂、调节剂、佐剂、防腐剂、增稠 剂或胶凝剂、固定剂及特性改良剂。在本发明的实施方式中，美发添加剂 为胶凝剂。胶凝剂优选包括基于丙烯酸的卡波姆增稠剂，诸如，系列增稠剂。
在另一个实施方式中，在杂化引发剂(诸如非离子型引发剂)存在下制 备美发组合物。示例性杂化引发剂包括(但不限于)过氧化物；偶氮类引发 剂；以及氧化还原体系，如氢过氧化叔丁基与异抗坏血酸、过氧化物(诸如 过硫酸盐)与胺(诸如羟基胺硫酸盐)、过硫酸盐与甲醛次硫酸钠等。在本发 明的一个实施方式中，引发剂为偶氮类引发剂，诸如，2，2’-偶氮双[2-甲基 -N-(2-羟基乙基)丙酰胺]。已发现，虽然本发明的实施方式提供可比于已知 发定型佐剂的性能特征，但使用较少的合成单体。也可以任选使用已知添 加剂加入到本发明的美发组合物中以提供组合物某些改良特性。这些添加 剂包括聚硅氧烷及聚硅氧烷衍生物；保湿剂；补湿剂；增塑剂，诸如甘油、 二元醇及邻苯二甲酸酯及醚；润肤剂；润滑剂及渗透剂，诸如羊毛脂化合 物；香料及芳香剂；UV吸收剂；染料、颜料及其他着色剂；抗腐蚀剂； 抗氧化剂；去黏剂；梳理佐剂及调节剂；抗静电剂；中和剂；光泽剂；防 腐剂；蛋白质，蛋白质衍生物及氨基酸；维生素；乳化剂；表面活性剂； 粘度调节剂、增稠剂及流变改性剂；胶凝剂；乳白剂；稳定剂；螯合剂； 珠光剂；美感增强剂；脂肪酸、脂肪醇及甘油三酯；植物提取物；成膜剂； 以及澄清剂。这些添加剂以少并且有效的量存在以实现其功能，且基于组 合物的重量计，一般各占约0.01重量％至约10重量％，且总计占约0.01 重量％至约20重量％。
美发组合物可任选为凝胶或摩丝。对于摩丝，虽然溶剂可为水或低级 (C1-4)醇，尤其为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇，但可使用现有技术 中已知的任何溶剂。在本发明的一个实施方式中，美发组合物具有凝胶固 定剂。
在本发明的以实施方式中，美发组合物的浊度小于40NTU，在另一个 实施方式中，小于30NTU，且在甚至另外一个实施方式中，小于20NTU。
在本发明一个实施方式中，美发组合物的粘度范围为约10000cps至约 70000cps，且在另一个实施方式中，粘度范围为约30000cps至约65000cps， 甚至在另一个实施方式中，粘度范围为约40000cps至约55000cps。
在本发明一个实施方式中，5小时高湿度发卷保持度(HHCR)大于约 10％，在另一个实施方式中，5小时高湿度发卷保持度(HHCR)大于约20％， 且甚至在另一个实施方式中，5小时高湿度发卷保持度(HHCR)大于约 30％。
本发明的一个实施方式可任选的包含喷雾。对于喷雾，推进剂包括任 何可选用的推进剂。这些推进剂包括(但不限于)醚，诸如二甲醚；一种或 多种低沸点烃，诸如C3-C6支链或支链烃，例如丙烷、丁烷及异丁烷；卤 化烃，诸如氢氟碳，例如，1，1-二氟乙烷及1，1，1，2-四氟乙烷，呈液化气体 形式；及压缩气体，例如氮气、空气及二氧化碳。
在本发明一个实施方式中，涵盖阴离子型与非离子型杂化共聚物组合 物的杂化共聚物组合物为潜在可检测的，这意味着杂化共聚物组合物与光 活化剂接触后方可在可见光范围内侦测。如本文所定义的“光活化剂”为当 以有效量存在时将与杂化共聚物组合物反应，从而使杂化共聚物组合物在 经例如硫酸及苯酚活化时转化成在约300纳米至800纳米的区域内强烈吸 收的化学物质的适当试剂。在本发明一个实施方式中，活化的杂化共聚物 组合物在约400纳米到约700纳米区域中吸收。
本发明潜在可检测部分将由天然衍生的含羟基链转移剂形成，尤其是 当该部分为糖或多糖部分时。光活化剂可为硫酸与苯酚的组合(参见Dubois 等，Anal.Chem.28(1956)p.350以及U.S专利5,654,198的实施例1，其 以全文引用方式并入本文)。当相较于无这些基团的聚合物时，通常以潜在 可检测部分标记的聚合物显示出有效性的降低。当潜在可检测部分的重量 ％超过聚合物的10或20％时，尤为如此。然而，已发现本发明的杂化共 聚物组合物即使在含有50％或多于50％潜在可检测部分时也具有良好性 能。因此，提供具有良好性能且随时可检测的优势，其允许监控系统并在 无需过度给与结垢控制聚合物的情况下控制结垢。
在本发明的其他实施方式中，酯杂化共聚物组合物的烯属不饱和单体 可任选衍生自至少一种酯单体。示例性酯单体包括(但不限于)衍生自二羧 酸的酯和羟基烷基酯。衍生自二羧酸的合适的酯单体包括(但不限于)马来 酸单甲酯、马来酸二甲酯、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、马来酸单乙酯、 马来酸二乙酯、衣康酸单乙酯、衣康酸二乙酯、马来酸单丁酯、马来酸二 丁酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二丁酯。合适的羟基烷基酯包括(但不限于)(甲 基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等。
在另一方面，本发明涉及一种制备杂化共聚物组合物的方法。制备杂 化共聚物组合物的方法包括使至少一种单体与天然衍生的含羟基链转移 剂溶液反应，该溶液仅包括少量第二链转移剂，诸如次磷酸钠。在本发明 一个实施方式中，第二链转移剂可少于杂化共聚物的20重量％。在本发明 另一个实施方式中，天然衍生的含羟基链转移剂的溶液可基本上不含第二 链转移剂。该方法可另外包含用基本上不含金属离子引发系统的引发剂在 足以活化该引发剂的温度下催化聚合步骤。
在又一方面，本发明涉及一种含有阴离子基团与阳离子基团的“两性型 杂化共聚物组合物”。阴离子部分可位于天然组分上，而阳离子部分位于合 成组分上，或阳离子部分可位于天然组分上，而阴离子部分位于合成组分 上，或其组合。当天然组分为多糖时，阴离子型物质可为氧化淀粉，而阳 离子部分可衍生自阳离子型烯属不饱和单体，诸如二烯丙基二甲基氯化 铵。或者，氧化淀粉本身可首先与阳离子取代基(诸如3-氯-2-羟基丙基三 甲基氯化铵)反应，随后与合成阴离子型或阳离子型单体或其混合物反应。 在另一个实施方式中，阳离子型淀粉可与阴离子型单体反应。最后，阳离 子和阴离子部分可位于这些聚合物的合成组分上。这些含有阴离子基团与 阳离子基团的两性型杂化共聚物组合物尤其适合于在洗涤剂配方中作为 分散剂及清洁佐剂。应了解，这些聚合物反应含有天然组分与合成组分。 阳离子部分的存在量优选在阴离子部分的0.001mol％至40mol％范围内， 更优选的是阳离子部分的存在量在阴离子部分的0.01mol％至20mol％范 围内，最优选的是阳离子部分的存在量在阴离子部分的0.1mol％至 10mol％范围内。由阳离子型烯属不饱和单体形成的聚合物趋向于具有不 良的毒理学及环境状况。因此，有必要使两性型杂化共聚物组合物中阳离 子型烯属不饱和单体的含量降到最低。在本发明的一个实施方式中，当使 用阳离子型烯属不饱和单体产生两性型接枝共聚物组合物时，阳离子型烯 属不饱和单体的存在量优选为阴离子型不饱和单体的至多10mol％，更优 选的，阳离子型烯属不饱和单体的存在量为阴离子型不饱和单体的至多 6mol％。并且最优选的，阳离子型烯属不饱和单体的存在量为阴离子型不 饱和单体的至多5mol％。
在另一方面，本发明涉及阴离子型杂化共聚物组合物，其衍生自天然 来源产生的单体，诸如通过发酵产生的丙烯酰胺。本领域技术人员应认识 到，由天然衍生产生的单体会增加本发明聚合物的可再生性碳含量。
实施例
以下实施例意欲示例本发明但不以任何方式限制本发明的范围。本发 明的广度和范围仅受随附权利要求的限制。
合成实施例1、由合成方法A制备N-乙烯基吡咯烷酮/麦芽糖糊精(DE 9.0-12.0)杂化共聚物
此为成功合成的实施例。该杂化共聚物组合物的合成组分衍生自N- 乙烯基吡咯烷酮；杂化共聚物组合物的天然存在部分衍生自DE 9.0-12.0 麦芽糖糊精，其为天然衍生的含羟基链转移剂。9.0-12.0的DE大致对应于 10-13的葡糖聚合度或1600-2100的数均分子量(Mn)。衍生自麦芽糖糊精 的杂化共聚物组合物的量为50重量％(基于干燥聚合物计)。此合成的关键 在于使用DE＞5的麦芽糖糊精。
试剂：
四颈圆底烧瓶装配有机械搅拌器、回流冷凝管、60mL加料漏斗及 125mL加料漏斗。仅具有搅拌装置的烧瓶重量为483.20g。向烧瓶中装入 23.5671g去离子水和26.4966g Maltrin M100麦芽糖糊精。搅拌混合物 直到得到均质溶液。
向60mL加料漏斗中装入VA-086引发剂的去离子水溶液[加料漏斗 #1]；向125mL加料漏斗中装入N-乙烯基吡咯烷酮的去离子水溶液[加料 漏斗#2]。
使用恒温油浴使反应物升温至95℃。当温度达到约53℃时，整份添 加6.2436gN-乙烯基吡咯烷酮以及0.0654g VA-086，且继续加热。添加之 后，注意到出现短暂的淡粉红色；混合物仍澄清。当温度达到93℃时， 开始经2.45小时逐滴添加两个加料漏斗内的物质。虽然添加速率十分均匀， 但有时仍有必要调整速率以保持各添加速率一致。添加完成后，在95℃ 下再继续加热2.75小时。在反应结束时，聚合物溶液为澄清。
冷却且静置过夜后，聚合物溶液为浑浊的，且似乎已发生相分离。在 反应容器中总计用83.3g去离子水稀释聚合物。得到澄清且明显呈单相的 溶液。在烧瓶中量测到的聚合物溶液的产量为246.08g。
合成实施例2、由合成方法B制备N-乙烯基吡咯烷酮/麦芽糖糊精(DE 9.0-12.0)杂化共聚物
此为成功合成的实施例。该杂化共聚物组合物的合成组分衍生自N- 乙烯基吡咯烷酮；杂化共聚物组合物的天然存在部分衍生自DE 9.0-12.0 麦芽糖糊精，其为天然衍生的含羟基链转移剂。9.0-12.0的DE大致对应于 10-13的葡糖聚合度或1600-2100的数均分子量(Mn)。衍生自麦芽糖糊精 的杂化共聚物组合物的量为50重量％(基于干燥聚合物计)。此合成的关键 在于使用DE＞5的麦芽糖糊精。
试剂：
四颈圆底烧瓶装配有机械搅拌器、回流冷凝管、两个125mL加料漏斗。 仅具有搅拌装置的烧瓶重量为479.19g。向烧瓶中装入214.49g去离子水、 6.29g N-乙烯基吡咯烷酮以及0.0624g Wako VA-086。搅拌混合物直到得 到均质溶液。
向第一125mL加料漏斗中装入0.1888g VA-086引发剂以及26.4923g Maltrin M100于46.51g去离子中的溶液[加料漏斗#1]；向第二125mL加 料漏斗中装入N-乙烯基吡咯烷酮的去离子水溶液[加料漏斗#2]。
使用恒温油浴使反应物升温至95℃。当温度达到93℃时，开始经3 小时逐滴添加两个加料漏斗内的物质。虽然添加速率十分均匀，但有时仍 有必要调整速率以保持各添加速率一致。添加完成后，在95℃下再继续 加热3小时。在反应结束时，聚合物溶液为澄清。
冷却且静置过夜后，聚合物溶液为浑浊的，且似乎已发生相分离。在 反应容器中总计用83.3g去离子水稀释聚合物。得到澄清且明显呈单相的 溶液。在烧瓶中量测到的聚合物溶液的产量为249.24g。
聚合物溶液的理论固体量(基于所添加的单体及麦芽糖糊精的量除以 聚合物溶液的总产量计)：20.1％。实验固体量(在130℃下进行重量分析 1.5小时)为20.1％。此对应于100％的单体转化率。
合成实施例3-8、制备其他非离子型杂化共聚物
由合成方法A或B制备其他杂化共聚物组合物。这些组合物概述于下 表1中。
表1.其他杂化共聚物组合物
在所列于水中的浓度的溶液中，所有所得的聚合物均为澄清。通过添 加0.5-0.75重量％Glydant Plus防腐保存聚合物溶液。
合成实施例9、由合成方法C制备N-乙烯基吡咯烷酮/麦芽糖糊精(DE 9.0-12.0)杂化其聚物
此为成功合成的实施例。该杂化共聚物组合物的合成组分衍生自N- 乙烯基吡咯烷酮；杂化共聚物组合物的天然存在部分衍生自DE 9.0-12.0 麦芽糖糊精，其为天然衍生的含羟基链转移剂。9.0-12.0的DE大致对应于 10-13的葡糖聚合度或1600-2100的数均分子量(Mn)。衍生自麦芽糖糊精 的杂化共聚物组合物的量为50重量％(基于干燥聚合物计)。此合成的关键 在于使用DE＞5的麦芽糖糊精。
试剂：
1L四颈圆底烧瓶装配有23/4″S-S机械搅拌器/顶置式混合器马达、温 度计及氮气入口位于顶部的回流冷凝器。向烧瓶中装入62.5g N-乙烯基吡 咯烷酮以及0.63g Vzao-64引发剂。在环境温度下用氮气吹洗所得溶液约 15分钟。
向600mL烧杯中添加288.75g水及66.45g Maltrin M100(麦芽糖糊 精，DE＝9至12；94.05％固体)。搅拌所得混合物直到麦芽糖糊精溶解， 随后将澄清麦芽糖糊精溶液转移到500mL加料漏斗中。将加料漏斗安装于 反应器上，且在环境温度下对加料漏斗中的溶液施用表面下氮气吹洗约15 分钟。
在反应器中，向反应烧瓶单体/引发剂中快速添加麦芽糖糊精溶液。随 后使用水浴(由经浴温度计控制的温度计所控制的加热板)开始加热反应混 合物。在正氮气压力下使反应温度达到70±1℃。在反应最初的3/4小时时 间，注意到温升A≈3℃，之后反应物及浴温变得几乎相等。
在70℃下保持反应温度总计10小时(经两天)。在聚合结束时，用冷 水浴冷却反应物至环境温度，补给侧得所损耗的量的水(2.18g)。
所制备的聚合物溶液不透明。通过添加水将聚合物溶液自30.3％固体 量(理论值)稀释至20％固体量(理论值)，但溶液仍不澄清。进一步稀释至 理论聚合物浓度为18重量％得到基本上透明的溶液。需要总计279.58g 额外水来稀释该聚合物。
聚合物溶液的产量为697.9g。实验固体量为17.9％。此对应于99.4％ 的单体转化率。通过添加0.75重量％Glydant Plus(以溶液总重量计)防腐保 存最终产物；最终聚合物溶液固体量为18.47％。
合成实施例10、使用含多糖链转移剂合成非离子型杂化共聚物组合物
在反应器中，将50g多糖链转移剂麦芽糖糊精(STAR-DRI 180 DE 18 喷雾干燥麦芽糖糊精，获自Tate and Lyle，Decatur，Illinois)溶解于150g水 中并加热到75℃。接着经50分钟向反应器中添加含有50g丙烯酸羟基乙 基的单酯溶液。在添加单酯溶液的同时，经60分钟向反应器中添加包括2 Gv-50[2，2’-偶氮双(2-甲咪基-丙烷)二盐酸盐偶氮引发剂，来自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，Richmond，Virginia]于30g水中的引发剂溶液。 在75℃下再保持反应产物60分钟。最终产物为澄清且几乎水白色的溶液。
合成实施例11、合成非阴离子型杂化共聚物组合物
首先在反应器中将150g多糖链转移剂麦芽糖糊精(Cargill MDTM 01918糊精，通过酶催进转化常见玉米淀粉获得的喷雾干燥麦芽糖糊精， 获自Cargill Inc.，Cedar Rapids，Iowa)溶解于200g水中，且添加HCl(37％) 并加热至98℃。接着经90分钟向反应器中添加含有109g甲基丙烯酸二 甲基胺基乙酯溶解于160g水中的单体溶液。在添加单酯溶液的同时，经 90分钟向反应器中添加包括6.6g过硫酸纳于40g水中的引发剂溶液。在 98℃下再保持反应产物60分钟。随后通过添加14g 50％NaOH溶液中和 反应产物，且最终产物为琥珀色溶液。
合成实施例12、合成非阴离子型杂化共聚物组合物
在反应器中，将35g Amioca淀粉分散于88g水中并加热至52。通过 添加1.07g浓硫酸(98％)使淀粉解聚。在52℃下保持悬浮液1.5小时。随 后用1.84g 50％NaOH溶液中和反应物，且使温度上升到90℃15分钟。 淀粉明胶化且在此过程中粘度增加，且形成凝胶。胶凝完成之后，粘度下 降。温度降至72℃至75℃。经30分钟向反应器中添加80.7g二甲基二烯 丙基氯化铵的溶液(62％水溶液)。在添加单体溶液的同时，经35分钟向反 应器中添加包含0.2g过硫酸钠于20g水中的引发剂溶液。在98℃下再保 持反应产物2小时。最终产物为略不透明的黄色溶液。
合成实施例13、合成非阴离子型杂化其聚物组合物
在反应器中，将35g Amioca淀粉分散于88g水中并加热至52。通过 添加0.52g浓硫酸(98％)使淀粉解聚。此为实施例32中所用酸的一半，且 引起淀粉较少的解聚，从而产生较高分子量。由此，可控制多糖链转移剂 的分子量。在52℃下保持悬浮液1.5小时。随后用0.92g 50％NaOH溶 液中和反应物，且使温度上升到90℃15分钟。淀粉明胶化且在此过程中 粘度增加，且形成凝胶。胶凝完成之后，粘度下降。用30g水稀释反应物， 且温度降至72℃至75℃。经30分钟向反应器中添加80.7g二甲基二烯丙 基氯化铵的溶液(62％水溶液)。在添加单体溶液的同时，经35分钟向反应 器中添加包含0.2g过硫酸钠于20g水中的引发剂溶液。在98℃下再保持 反应产物2小时。最终产物为略不透明的黄色溶液。
合成实施例14、使用含多糖(菊粉)链转移剂合成非离子型杂化共聚物组合 物
在反应器中，将50g多糖链转移剂(20％PB11620羧甲 基菊粉溶液，获自Thermphos)溶解于150g水中并加热至75℃。接着经 50分钟向反应器中添加含有50g的N，N-二甲基丙烯酰胺的单体溶液。在 添加单体溶液的同时，经60分钟向反应器中添加包含2克V-50[2，2’-偶氮 双(2-甲咪基丙烷)二盐酸盐]偶氮引发剂，来自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，Richmond，Virginia]于30g水中的引发剂溶液。在75℃ 下再保持反应产物60分钟。用140g水稀释反应产物，且最终产物为澄清 均质琥珀色溶液。
合成实施例15、使用含多糖(纤维素)链转移剂合成非离子型杂化共聚物组 合物
按以下方式使羧甲基纤维素(CMC 9M3ICT，获自 Hercules，Inc.，Wilmington，Delaware)解聚。在搅拌下，将30g CMC加入到270g去离子水中。添加0.03g六水合硫酸亚铁 铵及2g过氧化氢(H2O2)溶液(35％活性)。加热混合物至60℃，在该温度 下保持30分钟。随后加热该解聚CMC溶液至90℃。
接着经50分钟向反应器中添加含有50g丙烯酰胺(50％溶液)的单体溶 液。在添加单体溶液的同时，经60分钟向反应器中添加包含2g V-0862，2’- 偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]偶氮引发剂，其来自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，Richmond，Virginia]于30g水中的引发剂溶液。 在90℃再保持反应产物60分钟。
合成实施例16、合成含有季胺单体及阳离子型多糖官能团的非阴离子型杂 化共聚物组合物
首先在反应器中将40g阳离子型淀粉链转移剂Nsight C-1(获自 AkzoNobel，Bridgewater New Jersey)溶解于100g水中，并加热至98℃。 接着经45分钟向反应器中添加38.7g二甲基二烯丙基氯化铵的溶液(62％ 水溶液)。在添加单体溶液的同时，经45分钟向反应器中添加包含3.3g过 硫酸钠于20g水中的引发剂溶液。在98℃下再保持反应产物60分钟。最 终产物为澄清琥珀色溶液。
合成实施例17、合成非阴离子型杂化共聚物组合物
在反应器中，将35g Hylon VII淀粉(含70％直链淀粉的高直链淀粉) 分散于132g水中并加热至52℃。通过添加1.07g浓硫酸(98％)使淀粉解 聚。在52℃下保持悬浮液1.5小时。随后用1.84g 50％NaOH溶液中和 反应物，且使温度上升到90℃15分钟。淀粉明胶化且在此过程中粘度增 加，且形成凝胶。胶凝完成之后，粘度下降。用30g水稀释反应物，且温 度降至72℃至75℃。经30分钟向反应器中添加100.1g[3-(甲基丙烯酰胺 基)丙基]-三甲基氯化铵的溶液(50％水溶液)。在添加单体溶液的同时，经 35分钟向反应器中添加包含0.2g过硫酸钠于20g水中的引发剂溶液。在 98℃下再保持反应产物2小时。最终产物为不透明的白色均质溶液。
合成实施例18、合成非阴离子型杂化共聚物组合物
在反应器中，将35g Amioca淀粉分散于88g水中并加热至52。通过 添加0.52g浓硫酸(98％)使淀粉解聚。此为实施例41中所用酸的一半，且 引起淀粉较少的解聚，从而产生较高分子量。由此，可控制多糖链转移剂 的分子量。在52℃下保持悬浮液1.5小时。随后用0.92g 50％NaOH溶 液中和反应物，且使温度上升到90℃15分钟。淀粉明胶化且在此过程中 粘度增加，且形成凝胶。胶凝完成之后，粘度下降。用30g水稀释反应物， 且温度降至72℃至75℃。经30分钟向反应器中添加66.71g[3-(甲基丙烯 酰胺基)乙基]-三甲基氯化铵的溶液(75％水溶液)。在添加单体溶液的同时， 经35分钟向反应器中添加包含0.2g过硫酸钠于20g水中的引发剂溶液。 在98℃下再保持反应产物2小时。最终产物为均质不透明白色糊状物。
合成实施例19、使用多糖链转移剂合成非离子型杂化共聚物组合物
按以下方式使羧乙基纤维素(QP 300，获自Dow)解聚。在搅拌下，将 30g QP 300加入到270g去离子水中。添加0.05g六水合硫酸亚铁铵及1g 过氧化氢(H2O2)溶液(35％活性)。加热混合物至60℃，在该温度下保持30 分钟。随后加热该解聚CMC溶液至90℃。
接着经50分钟向反应器中添加含有38.7g二甲基二烯丙基氯化铵的溶 液(62％水溶液)。在添加单体溶液的同时，经60分钟向反应器中添加包含 2g V-0862，2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]偶氮引发剂，来自 Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，Richmond，Virginia]于30g水中的 引发剂溶液。在90℃再保持反应产物60分钟。
合成实施例20、合成含阴离子与阳离子基团的阳离子型杂化共聚物组合物
向765g RediBond 5330A(获自National Starch and Chemical)(27％水 溶液)中添加150g水，且加热该溶液至40℃。用50％氢氧化钠溶液调节溶 液pH值至pH 7.0。向溶液中添加0.13gα-淀粉酶，煮1小时。在反应器 中，将254.7g预先消化的作为阳离子型多糖链转移剂的RediBond 5330A、 2.32g 50％氢氧化钠溶液及20.16g马来酸单甲酯加热至87℃。接着经4.5 小时向反应器中添加含有73.88g丙烯酸及17.96g水的单体溶液。在添加单 体溶液的同时，经5小时向反应器中添加包含溶解在100g水中的13.84g 异抗坏血酸的引发剂溶液以及包含13.98g叔丁基过氧化氢的第二引发剂溶 液。冷却反应产物，且在65℃下再保持60分钟。最终产物为棕色液体。
合成实施例21、合成酯杂化其聚物组合物
将45.9g马来酸单甲酯(酯单体)溶解于388g水中。添加15.3g氢氧化 铵，且加热该混合物至87C。在即将开始加入单体及引发剂之前，添加85g DE 18麦芽糖糊精(Cargill MDTM 01918，通过酶促转化常见玉米淀粉得到 的喷雾干燥麦芽糖糊精，获自Cargill Inc.，Cedar Rapids，Iowa)。经5小时 向反应器中添加含有168g丙烯酸和41.0g甲基丙烯酸羟基乙酯(酯单体)的 混合物的单体溶液。经5.5小时向反应器中添加包含溶解在99g水中的21g 异抗坏血酸的第一引发剂溶液。经过5.5小时添加包含21g 70％过氧化叔 丁基溶解于109g水中的溶液的第二引发剂溶液。在87℃下在保持反应产 物30分钟。最终产物为澄清淡琥珀色溶液，且具有34.1％固体。
对比合成实施例1、尝试制备N-乙烯基吡咯烷酮/麦芽糖糊精(DE 4.0-7.0) 杂化共聚物
该杂化共聚物组合物的合成组分衍生自N-乙烯基吡咯烷酮；杂化共聚 物组合物的天然存在部分衍生自DE 4.0-7.0麦芽糖糊精，其为天然衍生的 含羟基链转移剂。4.0-7.0的DE大致对应于17-30的葡糖聚合度或 2800-4900的数均分子量(Mn)。衍生自麦芽糖糊精的杂化共聚物组合物的 量为50重量％(基于干燥聚合物计)。此合成的关键在于使用DE为约5的 麦芽糖糊精。
试剂：
四颈圆底烧瓶装配有机械搅拌器、回流冷凝管、60mL加料漏斗及 125mL加料漏斗。仅具有搅拌装置的烧瓶重量为467.74g。向烧瓶中装入 57.12g去离子水和26.3804g Maltrin M040麦芽糖糊精。使用恒温油浴加 热所得混合物至约90℃，此时麦芽糖糊精缓慢溶解，得到澄清略带粘性的 溶液。
向60mL加料漏斗中装入0.1934g VA-086引发剂于38.9322g去离子 水中的溶液[加料漏斗#1]；向125mL加料漏斗中装入18.7595g N-乙烯基 吡咯烷酮于19.8633g去离子水中的溶液[加料漏斗#2]。
此时向反应混合物中装入6.3053g N-乙烯基吡咯烷酮以及0.0645g Wake VA-086和数毫升去离子水清洗液并继续加热。当温度达到93℃时， 经2.5小时逐滴添加两个加料漏斗内的物质。虽然添加速率十分均匀，但 有时仍有必要调整速率以保持各添加速率一致。在添加期间，保持反应物 在95±2℃下。单体/引发剂添加将要结束时，注意到出现一些浑浊。添加 完成后，在95℃下再继续加热3.25小时。在反应结束时，聚合物溶液为 浑浊。
使聚合反应静置过夜后，注意到出现明显的相分离；反应混合物为白 色浑浊。加热反应混合物至约90℃约20分钟；在约76℃下，混合物变 为半澄清。在高温下用83.52g水稀释反应物，随后冷却。未曾得到澄清溶 液。在烧瓶中测到的聚合物溶液的产量：250.01g。
少量均质化混合物稀释至10％固体未能得到澄清溶液。
聚合物溶液的理论固体量(基于所添加的单体及麦芽糖糊精的量除以 聚合物溶液的总产量计)：20.0％。实验固体量(在130℃下进行重量分析 1.5小时)为20.0％。此对应于基本100％的单体转化率。
静置数日后，注意到出现大量相分离。
对比合成实施例2、尝试制备N-乙烯基吡咯烷酮/麦芽糖糊精(DE 4.0-7.0) 杂化共聚物
该杂化共聚物组合物的合成组分衍生自N-乙烯基吡咯烷酮；杂化共聚 物组合物的天然存在部分衍生自DE 4.0-7.0麦芽糖糊精，其为天然衍生的 含羟基链转移剂。4.0-7.0的DE大致对应于17-30的葡糖聚合度或 2800-4900的数均分子量(Mn)。衍生自麦芽糖糊精的杂化共聚物组合物的 量为25重量％(基于干燥聚合物计)。此合成的关键在于使用DE为约5的 麦芽糖糊精。
试剂：
四颈圆底烧瓶装配有机械搅拌器、回流冷凝管、125mL加料漏斗及塞 子。仅具有搅拌装置的烧瓶重量为471.62g。向烧瓶中装入13.1807g Maltrin M040(DE 5麦芽糖糊精)和28.84g去离子水。在搅拌下，加热混 合物至约90℃直到得到澄清均质溶液。在混合物变为澄清之后，让其冷 却，但其不降至低于50℃。
向125mL加料漏斗中加入VA-086引发剂和N-乙烯基吡咯烷酮于去 离子水中的溶液。加料漏斗中的量为98mL。向反应混合物中快速添加 24.5mL(总体积的1/4)加料漏斗内物质。
搅拌所得混合物，且用恒温油浴使其升温至95℃。当温度达到93℃ 时，开始经3小时逐滴添加加料漏斗中的物质。整个过程中添加速率十分 均匀。添加过程中，注意到粘度增加，并且反应混合物逐渐由澄清变为浑 浊。添加完成之后，在95℃下再继续加热3小时。添加完成之后1小时， 维持反应温度在95℃下时，经由加料漏斗向反应物中逐滴添加29.17mL 去离子水。在添加水之后，聚合反应混合物仍然浑浊。停止加热后，反应 物变得相当浑浊。
冷却并静置过夜后，聚合物溶液为不透明的，但无相分离迹象。加热 反应至约90℃，且添加83.04g去离子水以进一步稀释聚合物溶液。聚合 物溶液未变澄清。在烧瓶中测到的产物的产量为245.64g。再向反应容器中 添加4.26g去离子水。调整的产量：249.9g。
聚合物溶液的理论固体量(基于所添加的麦芽糖糊精以及N-乙烯基吡 咯烷酮的量除以聚合物溶液的总产量计)：20.0％。实验固体量(在130℃ 下进行重量分析1.5小时，一式两份操作)为20.4％。此对应于基本100％ 的单体转化率。
稀释一小部分至10％固体。未能使溶液澄清。
通过添加0.75重量％Glydant Plus防腐保存产物。
静置数日后，注意到出现大量相分离。
制备凝胶固定剂调配物
使用以下通过方法制备发用固定凝胶
部分A——向250mL烧杯中添加58.4g蒸馏水，且以延伸至烧杯底部 的涡旋混合。经过5分钟将总计0.5g Carbopol 940(Lubrizol Advance Material Inc，Cleveland，OH)筛至混合水表面上，且混合20分钟直至均匀。 随后视需要添加2-胺基-2-甲基-1-丙醇(Angus Chemical，Buffalo Grove， Ill)(约0.5g)以得到6.5+/-0.5的pH值。向溶液中添加0.5g(DMDM乙内酰 脲以及丁基氨基甲酸碘丙炔酯)1，3-二羟基甲基-5，5-二甲基乙内酰脲及丁基 氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯(LONZA Corporation，Allendale，NJ)，且混合约10 分钟直至澄清且均匀。
部分B——向150mL烧杯中添加37.5g水，且在充分涡旋下混合。此 后向涡旋中添加总计3.0g(基于干物质计)对比固定聚合物或聚合物的对比 组合或本发明固定杂化共聚物，且混合约20分钟直至澄清且均匀。在本发 明聚合物呈水溶液形式的情况下，减少添加至150mL中的水的量以留出将 与本发明聚合物一起添加至部分B中的水的量。
随后向主烧杯(部分A)中缓慢添加部分B。再缓慢混合完成的凝胶(顶 置式混合器，约50rpm)10分钟直至均匀。
制备摩丝调配物
使用以下通用方法制备摩丝调配物
向250mL烧杯中添加91g水，且以延伸至烧杯底部的涡旋混合。经过 2分钟将总计2.0g(基于干物质计)对比聚合物或聚合物的组合或本发明杂 化共聚物筛至混合水的表面上，且混合20分钟直至均匀，随后加入0.5g 月桂醇聚醚-4(Uniqema，New Castle，DE)。应注意，在本发明聚合物呈水 溶液形式的情况下，减少添加至250mL中的水的量以留出将与本发明聚合 物一起添加的水的量。随后添加0.6g丙二醇(和)双咪唑烷基脲(和)对羟基 苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(International Specialty Products， Wayne，NJ)。随后视需要添加2-胺基-2-甲基-1-丙醇(Angus Chemical， Buffalo Grove，Ill)(约0.2g)以得到5.5+/-0.5的pH值。混合溶液直到均匀。 随后将此调配物放置于常见铝摩丝罐中，且用常见的摩丝阀门组件密封， 随后装入6体积％异丁烷(和)丙烷(Dupont，Wilmington，DE)。加压过程结 束常见摩丝产品的调配。
评价固定凝胶
1、凝胶调配物(仅凝胶固定剂)的澄清度及粘度量测
在Hach 2100N型浊度计上量测澄清度(以NTU为单位)。NTU自越低 反应产物产物越澄清。使用布氏粘度计(转子TC/10rpm/1分钟，样品处 于25℃下)量测粘度(以厘泊为单位)。
2、主观评估发用定型调配物
由四位受过培训的成员对10”长2g欧洲天然棕色毛发样本进行评估。 每位小组成员评估两对经处理的毛发样本；在各对中，一个为对照组且一 个为测试产品。给样本编号以使进行测试的小组成员对所测试产品的身份 不知情。在各性能方面，要求小组成员选择一个优于另一个样本。不允许 给与相同等级。这些测试展示这些产品的性能的比较结果。仅当样品在八 组比较中有至少七组显示差异时，方认为两组样品之间的性能差异在95％ 可信度下为统计上显著的。若8组中少于7组显示肯定的推荐，但比8组 中有7组为否定的好，则其等级定为“与对照组相同”(＝)。若八组比较中由 七组显示优越性，则其等级定为“优于对照组”(+)。若八组比较中有七组中 显示欠缺，则其等级定为“劣于对照组”(-)。
湿梳性：(每个样品8个重复样本)
1.湿润10”长的洁净欧洲天然棕色毛发样本且梳通以去除缠结。挤出 过量水。记录标记识别号。
2.向样本施用0.5g样品使其“操作(work)”至毛发内部。
3.安排由一个“测试”样本以及一个“对照”样本组成的对。各小组成员 接收两个待评估的组。
4.指示小组成员轻轻梳理各样本数次且评估梳理容易性。
选出较容易梳理的样本。
将已评估湿梳性的毛发样本放回到托架上且置于120℃下烘箱中干 燥。
指示小组成员在以下各方面按顺序评估干燥毛发样本对：
光泽：轻轻拨弄样本以避免破坏膜或者硬度。目测检查样本以判断哪 个样本更光亮/更有光泽。
硬度：轻轻拨弄样本且“感觉”硬度差异。使用两个手指夹住样本水平 位置中间——一者是否比另一者更弯？选出较硬的样本。
干梳性：轻轻的梳理各样本五(5)次且评估梳理容易性。选出较容易梳 理的样本。
碎屑：梳理之后，目测检查两个样本。检验梳齿的碎屑聚积。握住样 本的绑缚端，沿着发束长度方向向下移动手指甲，随后检查。选出具有较 多碎屑的样本。
抗静电性：握住样本绑缚端，自上到下用力梳理10次，且评估产生的 “飘飞”程度。选出较“飘飞”的样本。
手感：拨弄样本且判断感觉较丝滑/柔软的样本。
3.高湿度发卷保持度(HHCR)
进行高湿度发卷保持度测试。这些评估使用将固定量的发用凝胶施用 于洁净的湿润10”长2g欧洲天然棕色毛发样本上的毛发样本。随后通过使 用塑料心轴将发束卷成发卷。小心的移除心轴，且用两个常见发卡固定发 卷。随后在120°F烘箱中干燥发卷过夜。自烘箱中移出发卷，且置放于具 有固定量测标度的Plexiglas板上。用玻璃棒轻轻展开发卷。获得初始发卷 高度读数，且将板置放设为70°F/90％相对湿度的受控湿度箱中。在15分 钟、30分钟、60分钟、90分钟、2小时、3小时、4小时、5小时及24小 时时间间隔时测量发卷长度。使用各间隔时量测的发卷高度计算该间隔时 的％发卷保持值。
凝胶固定剂调配物实施例1-9
用示例性本发明聚合物根据上文提供的制备凝胶固定剂调配物的通 用方法制备九种凝胶固定剂调配物，测量各凝胶的澄清度以及粘度。凝胶 组合物概述于下表2中。
表2.示例性凝胶固定剂调配物
对比凝胶固定剂调配物1-6
用凝胶固定剂产品中所用的商品级聚(N-乙烯基吡咯烷酮)(PVP K-30； 获自International Specialty Products，Wayne，NJ)、Maltrin M100或此两 种物质的组合作为固定剂聚合物制备六种对比凝胶固定剂调配物。对比凝 胶组合物概述于下表3中。
表3.对比凝胶固定剂调配物
对示例性以及对比凝胶固定剂调配物的澄清度以及粘度的测量
根据上述方法测量示例性以及对比凝胶固定剂调配物的澄清度以及 粘度的测量。结果概述于表4中。
表4.澄清度以及粘度测量的概述
凝胶固定剂 澄清度(NTU) 粘度(cP)
本发明凝胶固定剂实施例1 8.47 54,100 本发明凝胶固定剂实施例2 9.77 55,200 本发明凝胶固定剂实施例3 7.99 46,000 本发明凝胶固定剂实施例4 6.2 42,000 本发明凝胶固定剂实施例5 5.74 43,400 本发明凝胶固定剂实施例6 12.8 49,400 本发明凝胶固定剂实施例7 4.76 35,260 本发明凝胶固定剂实施例8 32.3 45,390 本发明凝胶固定剂实施例9 15.4 49,200 对比凝胶固定剂1 5.89 48,300 对比凝胶固定剂2 5.41 45,500 对比凝胶固定剂3 4.60 46,300 对比凝胶固定剂4 4.87 41,500 对比凝胶固定剂5 6.27 42,500 对比凝胶固定剂6 4.53 40,200
可知，示例性凝胶固定剂的澄清度以及粘度与适合用于的市售凝胶固 定剂调配物的对比凝胶固定剂1十分类似。应注意，小于40NTU的澄清 度为可接受的，而小于20NTU的澄清度是优选的，最优选的是小于10NTU 的澄清度。
主观评价示例性以及对比凝胶固定剂调配物
进行一系列主观评估，其中根据上述测试方法，将示例性凝胶固定剂 调配物的性能与对比凝胶固定剂调配物作比较。结果概述于表5-8中。
表5.示例性凝胶固定剂调配物(EGF)及对比凝胶固定剂调配物(CGF)相对 于对比凝胶固定剂调配物1的主观特性
用示例性杂化共聚物制成的示例性凝胶固定剂调配物的性能可比于 适合用于市售凝胶固定剂调配物的对比凝胶固定剂1。示例性凝胶固定剂 调配物1、2以及4的硬度与对比凝胶固定剂1相当，这表明在凝胶固定剂 调配物中，由多达65重量％麦芽糖糊精产生的杂化共聚物组合物在此重要 特性方面的性能在重量基础上等同于全合成聚合物组合物。数种示例性凝 胶固定剂调配物在干梳性以及碎屑特性方面的性能优于对比凝胶固定剂1.
表6.示例性凝胶固定剂调配物(EGF)相对于比凝胶固定剂调配物3(CGF) 的主观特性
CGF 3 EGG 1 EGF 2 EGF 3 EGF 4 湿梳性 n/a ＝ ＝ 光泽 n/a ＝ ＝ + ＝ 硬度 n/a ＝ + + ＝ 干梳性 n/a ＝ ＝ ＝ ＝ 碎屑 n/a ＝ ＝ ＝ ＝ 抗静电性 n/a ＝ ＝ ＝ ＝ 干燥感觉 n/a ＝ ＝ ＝ ＝
EGF2和EGF3的硬度优于由PVP K-30与Maltrin M100的简单混合 物制成的调配物CGF3。这表明当在凝胶固定剂调配物中以类似含量使用 时，杂化共聚物组合物的性能优于简单混合物。
表7.示例性凝胶固定剂调配物3(CGF3)对对比凝胶固定剂调配物5(CGF5) 的主观特性
CGF 5 EGF 3 湿梳性 n/a 光泽 n/a ＝ 硬度 n/a ＝ 干梳性 n/a ＝ 碎屑 n/a ＝ 抗静电性 n/a ＝ 干燥感觉 n/a ＝
表8.示例性凝胶固定机调配物4(CGF4)相对于对比凝胶固定剂调配物 6(CGF6)的主观特性
CGF 6 EGF 4 湿梳性 n/a 光泽 n/a ＝ 硬度 n/a ＝ 干梳性 n/a + 碎屑 n/a ＝ 抗静电性 n/a ＝ 干燥感觉 n/a ＝
示例性以及对比凝胶固定剂调配物的高湿度发卷保持度(HHCR)
根据上述测试方法测量EGF 1、2、3、4以及CGF 1及3的高湿度发 卷保持度。结果概述于下表9中且图示于图1中。
表9.EGF 1、2、3、4以及CGF 1及3的高湿度发卷保持度
由图1可知，EGF 1和2具有优于CGF 1和3的高湿度发卷保持度。 这表明在凝胶固定剂调配物中，由多达50重量％麦芽糖糊精产生的杂化共 聚物组合物在这一重要特性方面的性能在等重量基础上优于全合成聚合 物组合物。其也表明当在凝胶固定剂调配物中以类似含量使用时，杂化共 聚物组合物的性能优于简单混合物。
摩丝调配物实施例1
使用根据合成实施例PC1根据上文提供的制备摩丝调配物的通用方 法制备示例性摩丝调配物。
摩丝调配物实施例2、6％VOC发根提升(root lifting)气溶胶摩丝配方
使用以下成分制备示例性6％VOC发根提升气溶胶摩丝配方：
方法
将Carbopol缓慢筛至混合涡旋中，直到完全分散，随后在良好维持 的搅拌下，缓慢筛入HHR。分散后，筛入AMAZETM和 合成实施例11的聚合物。溶解完成后，添加TEA。随后添加部分B中的 各成分并混合直到均质。过滤并填充气溶胶容器。对于部分C，装填推进 剂。
对比摩丝调配物1
使用PVP/VA S-630(N-乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，获自 International Specialty Products，Wayne，NJ)根据制备上文提供的摩丝调 配物的通用方法制备对比摩丝调配物。
评估示例性摩丝调配物1和对比摩丝调配物1的主观特性
根据上述测试方法评估示例性摩丝调配物1以及对比摩丝调配物1的 主观特性。结果概述于下表10中。
表10.示例性摩丝调配物1以及对比摩丝调配物1的主观特性
对比摩丝调配物1 示例性摩丝调配物1 湿梳性 n/a ＝ 光泽 n/a ＝ 硬度 n/a ＝ 干梳性 n/a ＝ 碎屑 n/a ＝ 抗经静电性 n/a - 干燥感觉 n/a ＝ 泡沫密度 0.0596 0.0616
由数据可知，示例性摩丝调配物1基本上与适合的市售摩丝调配物的 对比摩丝调配物等效。这表明，在摩丝调配物中，由50重量％麦芽糖糊精 产生的杂化共聚物组合物的性能在重量基础上等同于全合成聚合物组合 物。
洗发精实施例1、澄清护法洗发精配方：
使用以下成分制造澄清洗发护发精配方：
方法
按上文所列顺序组合成分。每次添加之后，混合调配物直至均质。
梳理膏调配物实施例1、用于干发/受损发用配方的梳理膏
方法：
在室温下，将STRUCTURE ZEA溶解于水中。添加合成实施例13 的聚合物并在混合下加热至80℃(相B)。在另外一容器中，组合相A并加 热到80℃。在搅拌下，将相B添加到相A中。在维持温度(80℃)下，添 加相C。继续混合并冷却到45℃。添加相D，且必要时，调节pH值。
护发调配物实施例1、护发定型凝胶配方
使用以下成分制备示例性护发定型凝胶配方：
方法：
将部分A中的AMAZE XT撒在水中并混合到完全水合。另外，组合 部分B的成分并混合直至溶解。在搅拌下，将部分B添加至部分A中。 添加剩余成分并混合直至均匀。
护发调配物实施例2、存留型凝胶配方
使用以下成分制备示例性留存型护发素配方：
制备：
通过利用充分搅拌浆合成实施例17的聚合物溶解于水中制造相A。混 合直至溶液澄清且均匀。添加dl-泛醇，且使其完全溶解。通过向水中添加 TEA制造相B并充分混合。添加Neo Heliopan且混合直至澄清。继而添 加DC 929阳离子型乳液。通过将相B添加到相A中组合各部分。充分混 合且继续混合约15分钟。添加Solu-silk且充分混合。添加Versene 100， Glydant，羟基乙基脲，乳酸铵及香料，每次添加之后均充分混合。
护发调配物实施例3、含悬浮珠粒的示例性澄清护发素：
使用以下成分制备含悬浮珠粒的示例性澄清护发素：
方法：
在混合下，将聚季铵盐-4溶解于水中。继续混合，依次添加相A的剩 余成分。组合相B，随后添加到相A中。继续混合，通式将乙醇酸缓慢加 入到相AB中，小心以避免夹带空气。最终，在混合的同时缓慢添加珠粒。
泵式喷发剂实施例1、55％VOC强效定型完全透明泵式喷发剂配方
使用以下成分制备示例性的55％VOC强效定型完全透明泵式喷发剂 配方：
制备：
将AMP溶解于SD Alcohol 40及水中。在维持适当搅拌下，缓慢倾倒 入BALANCE 0/55。添加剩余成分并混合直至均质。
防晒剂实施例1、防晒剂配方
使用以下成分制备示例性防晒剂配方：
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