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水性油墨树脂的制备方法.pdf

  • 上传人：磨**
  • 文档编号：9138341
  • 上传时间：2021-02-09
  • 格式：PDF
  • 页数：10
  • 大小：362.58KB
    • 摘要
    申请专利号：

    CN201110456412.2

    		 申请日：

    20111230
    公开号：

    CN102532385A

    		 公开日：

    20120704
    当前法律状态：

    		有效性：

    失效
    法律详情：

    IPC分类号：

    C08F212/08,C08F220/14,C08F220/06,C08F220/18,C08F220/28,C08F2/30,C08F2/26,C09D11/10

    		 主分类号：

    C08F212/08,C08F220/14,C08F220/06,C08F220/18,C08F220/28,C08F2/30,C08F2/26,C09D11/10
    申请人：

    兰州邦诚精细化工有限公司
    发明人：

    牛晓军
    地址：

    730000 甘肃省兰州市城关区雁南路18号创新大厦A座2002室
    优先权：

    CN201110456412A
    专利代理机构：

    兰州中科华西专利代理有限公司

    		 代理人：

    李艳华
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    内容摘要

    本发明涉及一种水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)预乳化液的制备：将聚合单体与去离子水、复合乳化剂、碳酸氢钠及混合引发剂混合，在室温条件下搅拌分散乳化50～70min，即得预乳化液；(2)水性油墨树脂：将去离子水与混合引发剂混合后，置于水浴中加热搅拌至温度为85～90℃时，向反应液中匀速滴加所述预乳化液，3～4h滴加完毕；之后，继续升温至90±2℃，保温反应80～100min后，将温度降至35～45℃，此时向乳液中加入消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5～8.0，即得水性油墨树脂。本发明工艺简单，适用于工业化生产，并根据聚合单体的不同可以分别获得遮盖性丙烯酸树脂乳液和成膜性丙烯酸树脂乳液。

    权利要求书

    1.水性油墨树脂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：(1)预乳化液的制备：将聚合单体与去离子水、复合乳化剂、碳酸氢钠及混合引发剂混合，在室温条件下以1000～1500rpm的速率搅拌分散乳化50～70min，即得预乳化液；所述聚合单体由质量比为50～70％的苯乙烯、20～40％的甲基丙烯酸甲酯、5～15％的丙烯酸或甲基丙烯酸构成；所述去离子水为所述聚合单体质量的60.0～80.0％；所述复合乳化剂为所述聚合单体质量的4.0～6.0％；所述碳酸氢钠为所述聚合单体质量的0.2～0.4％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量的0.4～0.5％；(2)水性油墨树脂：将去离子水与混合引发剂混合后，置于水浴中加热搅拌至温度为85～90℃时，向反应液中匀速滴加所述预乳化液，3～4h滴加完毕；之后，继续升温至90±2℃，保温反应80～100min后，将温度降至35～45℃，此时向乳液中加入消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5～8.0，即得水性油墨树脂——玻璃态转化温度Tg为90～105℃的遮盖性丙烯酸树脂乳液；所述去离子水为所述聚合单体质量的20.0～40.0％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量的0.1～0.3％；所述预乳化液为所述聚合单体质量的15～20％；所述消泡剂为所述聚合单体质量的0.05～0.1％。 2.水性油墨树脂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：(1)预乳化液的制备：将聚合单体、去离子水、复合乳化剂、碳酸氢钠及混合引发剂混合，在室温条件下以1000～1500rpm的速率搅拌分散乳化50～70min，即得预乳化液；所述聚合单体由质量比为30～50％的丙烯酸丁酯、10～30％的丙烯酸2-乙基己酯、10～30％的甲基丙烯酸甲酯、5～15％的苯乙烯、5～15％的丙烯酸或丙烯酸羟丙酯构成；所述去离子水为所述聚合单体质量的60.0～80.0％；所述复合乳化剂为所述聚合单体质量的4.0～6.0％；所述碳酸氢钠为所述聚合单体质量的0.2～0.4％％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量的0.4～0.5％；(2)水性油墨树脂：将去离子水与混合引发剂混合后，置于水浴中加热搅拌至温度为85～90℃时，向反应液中匀速滴加所述预乳化液，3～4h滴加完毕；之后，继续升温至90±2℃，保温反应80～100min后，将温度降至35～45℃，此时向乳液中加入消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5～8.0，即得水性油墨树脂——玻璃态转化温度Tg为-20～-30℃的成膜性丙烯酸树脂乳液；所述去离子水为所述聚合单体质量的20.0～40.0％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量的0.1～0.3％；所述预乳化液为所述聚合单体质量的15～20％；所述消泡剂为所述聚合单体质量的0.05～0.1％。 3.如权利要求1或2所述的水性油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述复合乳化剂为非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚与混合阴离子表面活性剂按1∶1的质量比复配而成；所述混合阴离子表面活性剂由烷基磷酸酯盐与酮基磺胺盐按1∶1的质量比混合而成。 4.如权利要求1或2所述的水性油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述混合引发剂为过硫酸铵与焦磷酸钠按1∶1的质量比复配而成。 5.如权利要求1或2所述的水性油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述消泡剂为聚醚类消泡剂。

    说明书

    技术领域

    本发明涉及水性油墨生产技术领域，尤其涉及水性油墨树脂的制备方法。

    背景技术

    印刷工业的发展是与印刷油墨的发展密切相关的，所以油墨的环保化是 一个重要的发展趋势。过去，印刷业一般使用传统的溶剂型油墨，但它对环 境的污染是有目共睹的。为此，世界各国都很重视环保型油墨的开发研究， 我国也不例外。无污染、少污染的新型印刷油墨、印刷材料及辅料正越来越 多地开发出来，并得到应用，绿色环保油墨正日益变成印刷油墨界的共识和 共同行动。

    研究环保型油墨，首先需要从根本上了解传统溶剂型油墨对我们的危害： 印刷油墨由颜料、连结料、溶剂和辅助剂组成。其中，连结料中的有机溶剂 对人体损害尤为严重。有机溶剂可溶解许多天然树脂和合成树脂，是各种油 墨的重要成分，但部分却会损害人体及皮下脂肪，长期接触会令皮肤干裂、 粗糙，如果渗入皮肤或血管，会随血液危及人的血球及造血机能。这些溶剂， 虽然通过干燥可除去绝大部分，但是残留的溶剂却会迁移到食品中危害人体。 如果用溶剂性油墨去印刷烟、酒、食品、药品、饮料、儿童玩具等卫生条件 要求严格的包装印刷产品，那么溶剂性油墨中的某些有毒有害物质会在印刷 品中残留，这对环境和人体健康都存在着很大的危害。

    在凹印和柔印溶剂型油墨中，有机溶剂的含量高达40％～60％，其干燥形 式是挥发干燥，所以溶剂中的VOC(VolatileOrganicCompound挥发性有机化 合物)的含量较多。大量有机溶剂的挥发，会造成了大气污染等问题，而且 被吸进气管、支气管、肺部或经血管、淋巴管传到其他器官，甚至可能会引 起人体的慢性中毒。目前，国内外都在严格地控制涂料、油墨等一系列商品 的VOC含量，以降低对人体和环境的伤害。

    鉴于传统溶剂型油墨对人类的种种危害，研究人员正在努力从根本上改 善油墨对环境的影响，这就需要从改变油墨的组成方面入手，尽量采用环保 型材料来配制新型的环保型油墨，以降低VOC的排放量，提高能量使用效率， 各国科研人员正加紧这方面的开发研制。目前，国内使用最为广泛的环保油 墨主要有三大类，即水性油墨、紫外光固化油墨和醇溶性油墨。

    水性油墨是以水性树脂为连接料，高级颜料或染料为着色剂，水为主要 溶剂，少量乙醇为助溶剂，配以多种助剂经精细研磨调配而成的一类液体印 刷油墨。它与传统溶剂型油墨的最大区别就在于水性油墨中使用的溶剂是水 和乙醇，VOC含量极低，对环境污染小。目前，在美国95％的柔版印刷品、 80％的凹版印刷品，以及40％的塑料薄膜印刷品均采用水性油墨印刷，其它 发达国家在包装印刷中使用水性油墨的也越来越多。近年来，我国对食品的 包装做出了一些规定，“绿色”印刷的地位在我国正得到不断的提高，水性 油墨在我国也得到了迅速的发展。目前，我国软包装方面的水性油墨以35％ 的用量排在其它印刷油墨之首。随着科研人员的开发研制，水性油墨的品种 也在不断地增加，如塑料水墨、荧光水墨、透明水墨、耐热水墨、亮光水墨、 水性金银墨和水性上光油水墨等均已得到应用。

    环保型水性油墨目前在我国最主要的应用领域是柔性版印刷、凹版印刷 和丝网印刷。由于其溶剂中的VOC含量较低，不仅对大气环境的污染小，而 且减少了印刷品表面残留的毒性，因此目前应用水性油墨的产品大多数都是 包装产品，其中食品包装、烟酒包装、儿童玩具包装等占有相当大的比例。

    虽然水性油墨已广泛应用于铜版纸、白纸板、瓦楞纸和塑料薄膜的印刷 中，但由于其成本问题，许多包装厂家都不愿采用；而且在水墨的印刷中还 存在着一些问题，例如水墨很容易干结在网纹辊上，影响传墨的均匀性；水 墨很容易起泡沫，影响色密度；水墨的耐水、耐溶剂以及耐磨性比较差等。 这都需要科研人员进一步去开发研究，以使水性油墨得到更加迅猛的发展。

    发明内容

    本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简单、适于工业化生产的水 性油墨树脂的制备方法。

    为解决上述问题，本发明所述的水性油墨树脂的制备方法，其特征在于： 该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    将聚合单体与去离子水、复合乳化剂、碳酸氢钠及混合引发剂混合，在 室温条件下以1000～1500rpm的速率搅拌分散乳化50～70min，即得预乳化液； 所述聚合单体由质量比为50～70％的苯乙烯、20～40％的甲基丙烯酸甲酯、 5～15％的丙烯酸或甲基丙烯酸构成；所述去离子水为所述聚合单体质量的 60.0～80.0％；所述复合乳化剂为所述聚合单体质量的4.0～6.0％；所述碳酸氢 钠为所述聚合单体质量的0.2～0.4％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量的 0.4～0.5％；

    (2)水性油墨树脂：

    将去离子水与混合引发剂混合后，置于水浴中加热搅拌至温度为85～90℃ 时，向反应液中匀速滴加所述预乳化液，3～4h滴加完毕；之后，继续升温至 90±2℃，保温反应80～100min后，将温度降至35～45℃，此时向乳液中加入 消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5～8.0，即得水性油墨树脂 ——玻璃态转化温度Tg为90～105℃的遮盖性丙烯酸树脂乳液；所述去离子 水为所述聚合单体质量的20.0～40.0％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量 的0.1～0.3％；所述预乳化液为所述聚合单体质量的15～20％；所述消泡剂为 所述聚合单体质量的0.05～0.1％。

    水性油墨树脂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    将聚合单体、去离子水、复合乳化剂、碳酸氢钠及混合引发剂混合，在 室温条件下以1000～1500rpm的速率搅拌分散乳化50～70min，即得预乳化液； 所述聚合单体由质量比为30～50％的丙烯酸丁酯、10～30％的丙烯酸2-乙基己 酯、10～30％的甲基丙烯酸甲酯、5～15％的苯乙烯、5～15％的丙烯酸或丙烯酸 羟丙酯构成；所述去离子水为所述聚合单体质量的60.0～80.0％；所述复合乳 化剂为所述聚合单体质量的4.0～6.0％；所述碳酸氢钠为所述聚合单体质量的 0.2～0.4％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量的0.4～0.5％；

    (2)水性油墨树脂：

    将去离子水与混合引发剂混合后，置于水浴中加热搅拌至温度为85～90℃ 时，向反应液中匀速滴加所述预乳化液，3～4h滴加完毕；之后，继续升温至 90±2℃，保温反应80～100min后，将温度降至35～45℃，此时向乳液中加入 消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5～8.0，即得水性油墨树脂 ——玻璃态转化温度Tg为-20～-30℃的成膜性丙烯酸树脂乳液；所述去离子 水为所述聚合单体质量的20.0～40.0％；所述混合引发剂为所述聚合单体质量 的0.1～0.3％；所述预乳化液为所述聚合单体质量的15～20％；所述消泡剂为 所述聚合单体质量的0.05～0.1％。

    所述复合乳化剂为非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚与混合阴离子表 面活性剂按1∶1的质量比复配而成；所述混合阴离子表面活性剂由烷基磷酸 酯盐与酮基磺胺盐([R-CO-N-SO2-R′]-)按1∶1的质量比混合而成。

    所述混合引发剂为过硫酸铵与焦磷酸钠按1∶1的质量比复配而成。

    所述消泡剂为聚醚类消泡剂。

    本发明与现有技术相比具有以下优点：

    1、本发明为自由基乳液聚合反应，由过硫酸盐与焦磷酸盐复合引发剂产 生自由基引发聚合，聚合在胶束内进行。当自由基扩散进入含有单体的胶束 内，即开始聚合反应。反应消耗的单体由液滴扩散入胶体来补充，与聚合链 不断增长直至第三个自由基进入胶束而使链终止。

    R为C1～C8的不同烷基，R′为-COOH，等。

    2、采用传统工艺，把乳化剂一次直接加入，单体和引发剂分别按一定程 度滴加到反应体系中，所加入的单体在搅拌作用下形成单体液滴。这些单体 液滴会从水中吸附乳化剂，也会从附近的乳胶粒上夺取乳化剂，甚至会把部 分乳胶粒吸收并溶解到单体液滴中，使乳胶体稳定性降低，易产生凝胶，甚 至发生破乳现象。而本发明把要加入的单体首先进行预乳化，在进入聚合容 器之前，在预乳化时就已形成了单体液滴，并在其表面上吸附一层乳化剂分 子。再将其加入到乳液聚合体系中，这些单体液滴不会再从周围吸附乳化剂。 故预乳化工艺可在乳液聚合过程中使体系稳定。另外，在预乳化液中乳化剂 被吸附在单体液滴表面上，而且分散得比较均匀，在聚合过程中，当聚合反 应将单体液滴消耗完后，这部分乳化剂又逐渐转移到乳胶粒表面，不存在形 成胶束和产生新乳胶粒的问题，可以有效地控制乳胶粒尺寸，使乳液聚合正 常进行并使共聚物组成均一。

    3、本发明所得的遮盖性丙烯酸树脂乳液为硬质不成膜乳液，提供干净的 色相，对棕色牛皮纸有极佳的遮盖性。将其与进口产品J631对比性能相当， 能满足水性油墨生产要求(参见表1)。

    表1本发明遮盖性丙烯酸树脂乳液与进口样品(J631)性能对比

      性能指标   本发明乳液产品   进口样品   外观   蓝光，乳白色   蓝光，乳白色   固体含量(％)   49.5   49.0～51.0   粘度(25℃、mPa.s)   2285   2310   玻璃化温度(℃)   105   95～105   密度(25℃、g/cm3)   1.05   1.04～1.06   pH   8.0   8.1   机械稳定性   通过，无凝聚物析出   通过，无凝聚物析出   冻融稳定性   通过，粘度变化不大   通过，粘度变化不大

    4、本发明所得的成膜性丙烯酸树脂乳液与进口产品J624对比性能相当， 能满足水性油墨生产要求(参见表2)。

    表2本发明成膜性丙烯酸树脂乳液与进口样品(J624)性能对比

      性能指标   本发明乳液产品   进口样品   外观   红蓝光，乳白色   蓝光，乳白色   固体含量(％)   48.0   48.0   粘度(25℃、mPa.s)   1100   900～1200   玻璃化温度(℃)   -30   -30   密度(25℃、g/cm3)   1.04～1.06   1.04～1.06   pH   8.0   7.9～8.2   机械稳定性   通过，无凝聚物析出   通过，无凝聚物析出   冻融稳定性   通过，粘度变化不大   通过，粘度变化不大

    5、本发明工艺简单，所得产品可直接作为涂料、水性油墨、胶粘剂和表 面处理剂加以应用，且无易燃及环境污染等问题，适用于工业化生产。

    具体实施方式

    实施例1水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、600g去离子水、40g复合乳化剂、2.0g碳酸氢钠、4.0g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 50min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由500g的苯乙烯、400g的甲基丙烯酸甲酯、100g的甲 基丙烯酸构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入200g去离子水与1.0g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为85℃时，向反应液中匀速滴加150g预乳化液，3h滴加完毕；之后， 继续升温至90±2℃，保温反应80min后，将温度降至35℃，此时向乳液中 加入0.5g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5，即得水性油墨 树脂——玻璃态转化温度Tg为90～105℃的遮盖性丙烯酸树脂乳液。

    实施例2水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、800g去离子水、60g复合乳化剂、4.0g碳酸氢钠、5.0g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 70min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由700g的苯乙烯、200g的甲基丙烯酸甲酯、100g的丙 烯酸构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入400g去离子水与3.0g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为90℃时，向反应液中匀速滴加200g预乳化液，4h滴加完毕；之后， 继续升温至90±2℃，保温反应100min后，将温度降至45℃，此时向乳液中 加入1.0g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至8.0，即得水性油墨 树脂——玻璃态转化温度Tg为90～105℃的遮盖性丙烯酸树脂乳液。

    实施例3水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、700g去离子水、50g复合乳化剂、3.0g碳酸氢钠、4.5g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 60min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由600g的苯乙烯、350g的甲基丙烯酸甲酯、50g的甲基 丙烯酸构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入300g去离子水与2.0g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为88℃时，向反应液中匀速滴加160g预乳化液，3.5h滴加完毕；之 后，继续升温至90±2℃，保温反应90min后，将温度降至40℃，此时向乳 液中加入0.8g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.8，即得水性 油墨树脂——玻璃态转化温度Tg为90～105℃的遮盖性丙烯酸树脂乳液。

    实施例4水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、750g去离子水、55g复合乳化剂、3.5g碳酸氢钠、4.5g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 60min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由550g的苯乙烯、300g的甲基丙烯酸甲酯、150g的丙 烯酸构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入350g去离子水与2.5g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为88℃时，向反应液中匀速滴加180g预乳化液，3.5h滴加完毕；之 后，继续升温至90±2℃，保温反应90min后，将温度降至40℃，此时向乳 液中加入0.7g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至8.0，即得水性 油墨树脂——玻璃态转化温度Tg为90～105℃的遮盖性丙烯酸树脂乳液。

    实施例5水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、600g去离子水、40g复合乳化剂、2.0g碳酸氢钠、4.0g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 50min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由质量比为300g的丙烯酸丁酯、300g的丙烯酸2-乙基 己酯、300g的甲基丙烯酸甲酯、50g的苯乙烯、50g的丙烯酸构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入200g去离子水与1.0g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为85℃时，向反应液中匀速滴加150g预乳化液，3h滴加完毕；之后， 继续升温至90±2℃，保温反应80min后，将温度降至35℃，此时向乳液中 加入0.5g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.5，即得水性油墨 树脂——玻璃态转化温度Tg为-20～-30℃的成膜性丙烯酸树脂乳液。

    实施例6水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、800g去离子水、60g复合乳化剂、4.0g碳酸氢钠、5.0g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 70min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由质量比为500g的丙烯酸丁酯、100g的丙烯酸2-乙基 己酯、100g的甲基丙烯酸甲酯、150g的苯乙烯、150g的丙烯酸羟丙酯构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入400g去离子水与3.0g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为90℃时，向反应液中匀速滴加200g预乳化液，4h滴加完毕；之后， 继续升温至90±2℃，保温反应100min后，将温度降至45℃，此时向乳液中 加入1.0g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至8.0，即得水性油墨 树脂——玻璃态转化温度Tg为-20～-30℃的成膜性丙烯酸树脂乳液。

    实施例7水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、700g去离子水、50g复合乳化剂、3.0g碳酸氢钠、4.5g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 60min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由质量比为400g的丙烯酸丁酯、200g的丙烯酸2-乙基 己酯、200g的甲基丙烯酸甲酯、100g的苯乙烯、100g的丙烯酸构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入300g去离子水与2.0g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为88℃时，向反应液中匀速滴加160g预乳化液，3.5h滴加完毕；之 后，继续升温至90±2℃，保温反应90min后，将温度降至40℃，此时向乳 液中加入0.8g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至7.8，即得水性 油墨树脂——玻璃态转化温度Tg为-20～-30℃的成膜性丙烯酸树脂乳液。

    实施例8水性油墨树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

    (1)预乳化液的制备：

    向装有回流冷凝管、自动调速搅拌器的3000ml三口瓶中加入计量的 1000g聚合单体、750g去离子水、55g复合乳化剂、3.5g碳酸氢钠、4.5g混 合引发剂混合，开动搅拌器，在室温条件下以1000～1500rpm的速率分散乳化 60min，即得预乳化液。

    其中：聚合单体由质量比为450g的丙烯酸丁酯、150g的丙烯酸2-乙基 己酯、150g的甲基丙烯酸甲酯、125g的苯乙烯、125g的丙烯酸羟丙酯构成。

    (2)水性油墨树脂：

    往装有回流装置、温度计、电动搅拌器、恒压滴液漏斗的3000ml三口 瓶中，加入350g去离子水与2.5g混合引发剂，混合后置于水浴中加热搅拌 至温度为88℃时，向反应液中匀速滴加180g预乳化液，3.5h滴加完毕；之 后，继续升温至90±2℃，保温反应90min后，将温度降至40℃，此时向乳 液中加入0.7g消泡剂，搅拌均匀后，用氨水调节乳液pH值至8.0，即得水性 油墨树脂——玻璃态转化温度Tg为-20～-30℃的成膜性丙烯酸树脂乳液。

    上述实施例1～8中复合乳化剂为非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚 (TX-10)与混合阴离子表面活性剂按1∶1的质量比复配而成；混合阴离子 表面活性剂由烷基磷酸酯盐与酮基磺胺盐([R-CO-N-SO2-R′]-)按1∶1的 质量比混合而成。

    混合引发剂为过硫酸铵与焦磷酸钠按1∶1的质量比复配而成。

    消泡剂为聚醚类消泡剂。

    上述实施例1～8中苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟丙酯均为无色透明液体，纯度 ≥99.5％；过硫酸铵、焦磷酸钠、碳酸氢钠均为白色粉末，纯度≥99.0％。

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