一种延长二氧化硫脲产品保质期的方法.pdf

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310580182.X (22)申请日 2013.11.19 C07C 381/14(2006.01) (73)专利权人 武汉科技大学 地址 430081 湖北省武汉市青山区和平大道 947# (72)发明人 张春桃 刘帮禹 王鑫 王海蓉 JP 特开平 10-87606 A,1998.04.07, CN 101337919 A,2009.01.07, 汤秀华等 . 二氧化硫脲的合成工艺及其 保质期研究 .四川理工学院学报 （自然科学 版） .2007, 第 20 卷 ( 第 5 期 ),108-111. 袁红军等 . 二氧化硫脲合成。

2、工艺的改进 . 湖 南城市学院学报 （自然科学版） .2005, 第 14 卷 ( 第 4 期 ),57-59. 汤秀华等 . 二氧化硫脲工艺条件优化研 究 . 四川理工学院学报 （自然科学版） .2006, 第 19 卷 ( 第 4 期 ),52-54. 衣守志等 . 延长二氧化硫脲产品保质期 的研究 .天津轻工业学院学报 .2002,( 第 4 期 ),39-40,52. (54) 发明名称 一种延长二氧化硫脲产品保质期的方法 (57) 摘要 本发明具体涉及一种延长二氧化硫脲产品保 质期的方法。其技术方案是 ： 在 030， 300 600r/min 的转速条件下， 向二氧化硫脲饱和水溶 。

3、液中加入晶种， 养晶， 制得悬浊晶浆 ； 再向悬浊晶 浆中流加溶析剂， 溶析结晶， 过滤干燥制得二氧化 硫脲晶体， 该晶体产品满足 HG 3258-2010-T 工业 二氧化硫脲标准中的高稳定型要求， 且其热稳定 性 60min。本发明生产的二氧化硫脲晶体产品 具有粒度分布集中、 表面有晶体光泽、 纯度高和热 稳定性好等优点， 可有效改善二氧化硫脲产品品 质， 提高其运输与储存的安全性能， 延长其产品保 质期。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 刘红彦 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书3页 CN 103588688 B 2016.0。

4、4.20 CN 103588688 B 1.一种延长二氧化硫脲产品保质期的方法， 其特征在于， 具体按以下步骤完成： 在030 ， 300600r/min的转速条件下， 先配制浓度为15wt%的二氧化硫脲水溶液； 再向二氧化 硫脲水溶液中加入二氧化硫脲晶体作为晶种， 晶种加入量为二氧化硫脲晶体产品总量的 0.15wt%， 保温搅拌养晶1530min， 制得悬浊晶浆； 然后再向悬浊晶浆中流加溶析剂， 溶析 剂的加入量为上述配制二氧化硫脲水溶液时水用量的36倍， 溶析剂的流加时间为35h， 过滤、 洗涤， 滤饼于4050下减压干燥即得二氧化硫脲晶体。 2.如权利要求1所述的延长二氧化硫脲产品保质期。

5、的方法， 其特征在于， 所述溶析剂为 低级醇或丙酮； 其中： 低级醇是甲醇、 乙醇、 异丙醇中的一种。 权利要求书 1/1 页 2 CN 103588688 B 2 一种延长二氧化硫脲产品保质期的方法 技术领域 0001 本发明属于工业结晶技术领域， 具体涉及一种延长二氧化硫脲产品保质期的方 法。 背景技术 0002 二氧化硫脲(thioureadioxide， 简称TD)是一种可替代保险粉的新型、 环保、 强力 还原剂， 其还原能力是保险粉的5倍， 且具有无毒无味、 稳定性好、 运输安全、 还原电位高等 优点， 广泛应用于纺织、 造纸、 感光材料、 化妆品等工业领域， 近年来在有机合成及分析。

6、、 医 药、 香料以及贵重金属的回收与分离中的应用也不断得到发展。 目前， 二氧化硫脲的年需求 量约20万吨。 我国二氧化硫脲企业生产规模(占世界总产量的70%左右)总体上虽然比较大， 但其工艺生产技术水平较落后、 产品品种结构单一， 仅能生产普通级、 高纯级的产品， 高品 质档次(超高纯级、 纳米级等)的产品几乎空白。 国内高级纯以上的二氧化硫脲产品多从德 国、 法国和日本进口， 价格昂贵。 0003 目前， 国内主流的工业生产工艺是在水相中用双氧水氧化硫脲生产二氧化硫脲。 该工艺虽然反应迅速， 但反应热大， 副反应多， 普遍存在收率偏低(约80%)、 产品保质期短等 难题， 这也是导致我国。

7、二氧化硫脲产品质量仅能达到普通级、 较国外产品差距明显的主要 原因之一。 0004 二氧化硫脲生产过程中的深度氧化是影响二氧化硫脲产品质量和收率的主要因 素之一。 除此之外， 二氧化硫脲产品中残留的反应原料(双氧水、 硫脲)是导致产品在存储过 程中易变质发黄的关键因素。 由于水相中双氧水氧化硫脲的反应速率很快、 反应热又很大， 反应体系的温度难以控制， 致使二氧化硫脲的反应结晶速率较快， 局部过饱和度不均一， 因 此采用该工艺生产的二氧化硫脲产品晶体粒度偏小， 粒度分布不均匀， 晶体表面粗糙， 易发 生聚结而包藏结晶母液， 使得二氧化硫脲产品中残留的反应原料(双氧水、 硫脲)以及副反 应杂质偏。

8、高。 粒度小、 分布不均一、 表面粗糙的二氧化硫脲产品比表面积较大， 从而更易吸 潮， 而产品中残留的双氧水和硫脲会在水存在的情况下发生深度氧化， 反应发出的大量热 量还会使二氧化硫脲分解而生成硫磺， 致使产品在储存、 运输等环节易发生产品颜色发黄、 质量下降等现象。 0005 为了延长二氧化硫脲产品保质期， 衣守志等(CN2005101223046)公开了在二氧化 硫脲产品中加入纳米碳酸钙粒子包覆、 冷冻洗涤的方法； 汤秀华等(汤秀华， 李军， 任永胜. 二氧化硫脲的合成工艺及其保质期研究.四川理工学院学报， 2007,20(5)， 108-111)在双 氧水氧化硫脲过程中加入表面活性剂后发。

9、现能加快体系的散热， 在较低的搅拌下就可得到 产品质量更稳定的二氧化硫脲产品； 陈志勇等(CN200810141021X)公开了在双氧水氧化硫 脲过程中加入稳定剂与促进剂以提高产品质量的方法。 发明内容 0006 本发明旨在克服现有技术缺陷， 目的是提供一种延长二氧化硫脲产品保质期的方 说明书 1/3 页 3 CN 103588688 B 3 法， 用该方法得到的二氧化硫脲产品满足HG3258-2010-T工业二氧化硫脲标准中的高稳定 型要求， 且其热稳定性 60min。 0007 为实现上述目的， 本发明采用的技术方案的具体步骤是： 在030， 300600r/ min的转速条件下， 先配制。

10、浓度为15wt%的二氧化硫脲水溶液； 再向二氧化硫脲水溶液中加 入晶种， 保温搅拌养晶1530min， 制得悬浊晶浆； 然后再向悬浊晶浆中流加溶析剂， 过滤、 洗 涤， 滤饼于4050下减压干燥即得二氧化硫脲晶体。 0008 所述晶种是指二氧化硫脲晶体， 晶种加入量为二氧化硫脲晶体产品总量的0.1 5wt%。 0009 所述溶析剂为低级醇或丙酮； 其中： 低级醇是甲醇、 乙醇、 异丙醇中的一种。 0010 所述溶析剂的加入量为上述配制二氧化硫脲水溶液时水用量的36倍， 溶析剂的 流加时间为35h。 0011 由于采用上述技术方案， 本发明与现有技术相比具有如下积极效果： 0012 (1)本发明。

11、所涉及的延长二氧化硫脲产品保质期的方法， 二氧化硫脲产品晶体生 长所需的过饱和度可通过改变溶析剂的加入速率进行便捷地调控， 并结合加晶种控制结 晶， 使得二氧化硫脲产品晶体表面光洁、 具有晶体光泽、 粒度分布可控， 从而明显提高二氧 化硫脲晶体产品质量。 0013 (2)本发明所涉及的延长二氧化硫脲产品保质期的方法， 溶析剂的不断加入增加 了结晶体系溶剂对杂质的溶解能力， 避免了杂质的同步结晶析出； 而且， 加晶种溶析结晶过 程控制可以便捷地调控结晶体系的过饱和度， 有利于生长粒度大且均一的二氧化硫脲产品 晶体， 从而有效改善母液包藏现象， 降低二氧化硫脲产品中残留双氧水与硫脲的含量， 这是 。

12、有效提高产品质量、 延长产品保质期的重要举措。 0014 (3)本发明所涉及的延长二氧化硫脲产品保质期的方法， 由于二氧化硫脲难溶于 溶析剂， 故可显著提高单程结晶过程收率。 具体实施方式 0015 下面结合具体实施方式对本发明作进一步的描述， 并非对其保护范围的限制。 0016 实施例1 0017 一种延长二氧化硫脲产品保质期的方法， 其具体步骤是： 在010， 300400r/ min的转速条件下， 先配制浓度为13wt%的二氧化硫脲水溶液； 再向二氧化硫脲水溶液中加 入晶种， 保温搅拌养晶1530min， 制得悬浊晶浆； 然后再向悬浊晶浆中流加溶析剂， 过滤、 洗 涤， 滤饼于4050下。

13、减压干燥即得二氧化硫脲晶体。 0018 所述晶种是指二氧化硫脲晶体， 晶种加入量为二氧化硫脲晶体产品总量的0.1 3wt%。 0019 所述溶析剂为甲醇， 溶析剂的加入量为上述配制二氧化硫脲水溶液时水用量的3 4倍， 溶析剂的流加时间为34h。 0020 本实施例所得二氧化硫脲产品满足HG3258-2010-T工业二氧化硫脲标准中的高 稳定型要求， 且其热稳定性 60min。 0021 实施例2 0022 一种延长二氧化硫脲产品保质期的方法， 其具体步骤是： 在1020， 400500r/ 说明书 2/3 页 4 CN 103588688 B 4 min的转速条件下， 先配制浓度为24wt%的。

14、二氧化硫脲水溶液； 再向二氧化硫脲水溶液中加 入晶种， 保温搅拌养晶1530min， 制得悬浊晶浆； 然后再向悬浊晶浆中流加溶析剂， 过滤、 洗 涤， 滤饼于4050下减压干燥即得二氧化硫脲晶体。 0023 所述晶种是指二氧化硫脲晶体， 晶种加入量为二氧化硫脲晶体产品总量的1 4wt%。 0024 所述溶析剂为乙醇， 溶析剂的加入量为上述配制二氧化硫脲水溶液时水用量的4 5倍， 溶析剂的流加时间为3.54.5h。 0025 本实施例所得二氧化硫脲产品满足HG3258-2010-T工业二氧化硫脲标准中的高 稳定型要求， 且其热稳定性 60min。 0026 实施例3 0027 一种延长二氧化硫脲。

15、产品保质期的方法， 其具体步骤是： 在2030， 500600r/ min的转速条件下， 先配制浓度为35wt%的二氧化硫脲水溶液； 再向二氧化硫脲水溶液中加 入晶种， 保温搅拌养晶1530min， 制得悬浊晶浆； 然后再向悬浊晶浆中流加溶析剂， 过滤、 洗 涤， 滤饼于4050下减压干燥即得二氧化硫脲晶体。 0028 所述晶种是指二氧化硫脲晶体， 晶种加入量为二氧化硫脲晶体产品总量的2 5wt%。 0029 所述溶析剂为异丙醇， 溶析剂的加入量为上述配制二氧化硫脲水溶液时水用量的 45倍， 溶析剂的流加时间为45h。 0030 本实施例所得二氧化硫脲产品满足HG3258-2010-T工业二氧化硫脲标准中的高 稳定型要求， 且其热稳定性 60min。 0031 实施例4 0032 本实施例中除了溶析剂是丙酮外， 其他同实施例1。 说明书 3/3 页 5 CN 103588688 B 5 。