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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410194773.8 (22)申请日 2014.05.10 C08L 83/08(2006.01) C08L 9/00(2006.01) C08L 27/18(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 9/04(2006.01) C08K 9/02(2006.01) C08K 9/00(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 5/098(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5。
2、/09(2006.01) C08K 5/103(2006.01) C08K 5/14(2006.01) C08K 5/3415(2006.01) C08K 5/12(2006.01) C08K 3/38(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) (73)专利权人 任新年 地址 325200 浙江省温州市瑞安市莘塍实验 小学 (72)发明人 任新年 (74)专利代理机构 北京科亿知识产权代理事务 所 ( 普通合伙 ) 11350 代理人 肖平安 CN 103694510 A,2014.04.02, CN 103709714 A,2014.04.09, US 2012053262。
3、 A1,2012.03.01, CN 102732038 A,2012.10.17, (54) 发明名称 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶及其制备 方法 (57) 摘要 本发明公开了一种发动机密封垫用耐高温油 橡胶及其制备方法, 其由以下重量份的原料制成 : 腈硅橡胶 80-120、 丁吡橡胶 50-70、 四氟乙烯 - 六 氟丙烯共聚物 20-40、 热裂法炭黑 N990 25-35、 对 苯二甲酸钙 2-3、 氧化锌 4-6、 硬脂酸 3-5、 碱式硅 酸铅 2.5-4.5、 褐煤蜡 4-8、 三羟甲基丙烷三油酸 酯 3-6、 过氧化苯甲酰 2-4、 N,N - 间苯撑双马来 酰亚胺 1.5。
4、-2.5。本发明橡胶具有优异的耐油性 和耐高温性, 在200的发动机油中长期工作,仍 能保持弹性 , 密封效果好, 不老化、 不变形、 不渗 漏, 可以广泛应用于汽车、 飞机、 轮船、 拖拉机等的 发动机上的密封垫。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 刘晓波 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书3页 CN 103923468 B 2016.02.17 CN 103923468 B 1/1 页 2 1.一种发动机密封垫用耐高温油橡胶, 其特征在于, 由以下重量份的原料制成 : 腈硅 橡胶 80-120、 丁吡橡胶 50-70、 四氟乙烯 。
5、- 六氟丙烯共聚物 20-40、 热裂法炭黑 N990 25-35、 对苯二甲酸钙2-3、 氧化锌4-6、 硬脂酸3-5、 碱式硅酸铅2.5-4.5、 褐煤蜡4-8、 三羟甲基丙烷 三油酸酯 3-6、 过氧化苯甲酰 2-4、 N,N - 间苯撑双马来酰亚胺 1.5-2.5、 棕榈油 5-10、 邻苯 二甲酸二 (2- 丙基庚基 ) 酯 10-15、 纳米硼酸镁 10-15、 三 (2,3- 二溴丙基 ) 异三聚氰酸酯 15-20、 促进剂 DETU 2-3 、 防老剂 DNP 1-2、 防老剂 NAPM 0.5-1.5、 改性填料 20-30。 2.根据权利要求 1 所述的发动机密封垫用耐高温。
6、油橡胶, 其特征在于, 所述改性填料 的制备方法如下 :(1) 按重量比 4-8:3-5:2-3 称取夕线石、 油页岩、 凹凸棒土混合均匀, 粉 碎, 过筛, 然后在 650-750纯 NH3气氛下煅烧 0.5-1h, 再在 360-420纯 H 2气氛下煅烧 1-2h, 自然冷却至室温 ;(2) 取相当于矿物填料重量 30-40% 的 20-25% 纳米硅溶胶、 3-5% 的 油酸三乙醇胺、 1-2% 的吐温 60、 2-3% 的 3- 氨丙基三乙氧基硅烷混合均匀, 再加入步骤 (1) 处理的矿物填料, 在 50-60水浴温度下搅拌 20-30min, 抽滤, 烘干 ;(3) 取相当于矿物填。
7、 料重量 1-2 倍量的天然胶乳与步骤 (2) 处理后的矿物填料混合均匀, 然后加入混合物重量 2-3% 的异丙基三 ( 二辛基焦磷酸酰氧基 ) 钛酸酯、 4-6% 的辛烯基琥珀酸酯化淀粉、 3-5% 的 纳米氮化硅、 2-3%的柠檬酸、 1-2%的8-氨基萘-1,6-二磺酸, 搅拌2-3h, 烘干, 粉碎, 过筛即 可。 3.如权利要求 1 所述的发动机密封垫用耐高温油橡胶的制备方法, 其特征在于包括以 下步骤 : 使用开炼机先将腈硅橡胶、 丁吡橡胶、 四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物混炼均匀 , 再将 辊距调到 2mm 以下 , 薄通 3-5 次 , 调大辊距至 3-4mm, 待胶料包辊后, 。
8、依次加入氧化锌、 硬 脂酸、 碱式硅酸铅、 防老剂、 促进剂, 然后加入炭黑、 纳米硼酸镁、 褐煤蜡、 棕榈油, 最后加入 其余原料, 辊温控制在 50-60 , 炼胶时间控制在 20-30min, 下料, 停放 8-12h 即可。 权 利 要 求 书 CN 103923468 B 2 1/3 页 3 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种发动机密封垫用耐高温油橡胶及其制备方法, 属于橡胶材料领 域。 背景技术 0002 密封垫, 是一种用于机械、 设备、 管道等内部, 起密封作用的材料。 其中橡胶密封垫 是一类使用较广的密封材料, 广泛应用于汽车、 电。
9、子、 化工、 抗静电、 阻燃、 食品等行业。 发动 机密封垫会接触到汽油、 柴油、 机油等腐蚀介质, 且工作时温度较高, 达到 200甚至跟高, 因此, 发动机密封垫使用的橡胶必须具有良好的耐油、 耐高温等性能, 然而现有市场上的橡 胶往往达不到要求, 导致密封效果差, 易出现渗漏现象, 影响发动机正常工作。 发明内容 0003 本发明的目的在于针对现有技术不足, 提供一种发动机密封垫用耐高温油橡胶及 其制备方法, 该橡胶气密性好, 可以在 200发动机油中长期工作 , 不老化, 不变形。 0004 为实现上述目的, 本发明采用的技术方案如下 : 0005 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶, 由。
10、以下重量份的原料制成 : 腈硅橡胶 80-120、 丁吡橡胶 50-70、 四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物 20-40、 热裂法炭黑 N990 25-35、 对苯 二甲酸钙 2-3、 氧化锌 4-6、 硬脂酸 3-5、 碱式硅酸铅 2.5-4.5、 褐煤蜡 4-8、 三羟甲基丙烷三 油酸酯 3-6、 过氧化苯甲酰 2-4、 N,N - 间苯撑双马来酰亚胺 1.5-2.5、 棕榈油 5-10、 邻苯 二甲酸二 (2- 丙基庚基 ) 酯 10-15、 纳米硼酸镁 10-15、 三 (2,3- 二溴丙基 ) 异三聚氰酸酯 15-20、 促进剂 DETU 2-3 、 防老剂 DNP 1-2、 防老剂 N。
11、APM 0.5-1.5、 改性填料 20-30 ; 0006 所述改性填料的制备方法如下 :(1)按重量比 4-8:3-5:2-3 称取夕线石、 油页 岩、 凹凸棒土混合均匀, 粉碎, 过筛, 然后在 650-750纯 NH3气氛下煅烧 0.5-1h, 再在 360-420纯 H2气氛下煅烧 1-2h, 自然冷却至室温 ;(2) 取相当于矿物填料重量 30-40% 的 20-25%纳米硅溶胶、 3-5%的油酸三乙醇胺、 1-2%的吐温60、 2-3%的3-氨丙基三乙氧基硅烷 混合均匀, 再加入步骤 (1) 处理的矿物填料, 在 50-60水浴温度下搅拌 20-30min, 抽滤, 烘 干 ;(。
12、3) 取相当于矿物填料重量 1-2 倍量的天然胶乳与步骤 (2) 处理后的矿物填料混合均 匀, 然后加入混合物重量 2-3% 的异丙基三 ( 二辛基焦磷酸酰氧基 ) 钛酸酯、 4-6% 的辛烯基 琥珀酸酯化淀粉、 3-5%的纳米氮化硅、 2-3%的柠檬酸、 1-2%的8-氨基萘-1,6-二磺酸, 搅拌 2-3h, 烘干, 粉碎, 过筛即可。 0007 夕线石、 油页岩、 凹凸棒土三种无机填料经上述方法改性后, 对橡胶材料有良好的 相容性和分散性, 从而显著提高无机填料的补强效果, 提高橡胶的力学性能, 并能赋予橡胶 制品良好的耐磨、 耐撕裂、 耐热、 耐老化、 耐油等多种性能, 延长橡胶制品的。
13、使用寿命。 0008 本发明发动机密封垫用耐高温油橡胶的制备方法, 包括以下步骤 : 使用开炼机先 将腈硅橡胶、 丁吡橡胶、 四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物混炼均匀 , 再将辊距调到 2mm 以下 , 薄通 3-5 次 , 调大辊距至 3-4mm, 待胶料包辊后, 依次加入氧化锌、 硬脂酸、 碱式硅酸铅、 防 说 明 书 CN 103923468 B 3 2/3 页 4 老剂、 促进剂, 然后加入炭黑、 纳米硼酸镁、 褐煤蜡、 棕榈油, 最后加入其余原料, 辊温控制在 50-60 , 炼胶时间控制在 20-30min, 下料, 停放 8-12h 即可。 0009 本发明的有益效果 : 0010 。
14、本发明橡胶具有优异的耐油性和耐高温性, 在 200的发动机油中长期工作 , 仍 能保持弹性 , 密封效果好, 不老化、 不变形、 不渗漏, 可以广泛应用于汽车、 飞机、 轮船、 拖拉 机等的发动机上的密封垫, 应用前景广阔。 具体实施方式 0011 实施例 1 0012 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶, 由以下重量 (kg) 的原料制成 : 腈硅橡胶 80、 丁吡橡胶 50、 四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物 20、 热裂法炭黑 N990 25、 对苯二甲酸钙 2、 氧化锌 4、 硬脂酸3、 碱式硅酸铅2.5、 褐煤蜡4、 三羟甲基丙烷三油酸酯3、 过氧化苯甲酰 2、 N,N -间 苯撑双马来酰亚。
15、胺 1.5、 棕榈油 5、 邻苯二甲酸二 (2- 丙基庚基 ) 酯 10、 纳米硼酸镁 10、 三 (2,3- 二溴丙基 ) 异三聚氰酸酯 15、 促进剂 DETU 2、 防老剂 DNP 1、 防老剂 NAPM 0.5、 改性 填料 20 ; 0013 所述改性填料的制备方法如下 :(1) 按重量比 4:3:2 称取夕线石、 油页岩、 凹凸棒 土混合均匀, 粉碎, 过筛, 然后在650纯NH3气氛下煅烧1h, 再在360纯H2气氛下煅烧2h, 自然冷却至室温 ;(2) 取相当于矿物填料重量 30% 的 20% 纳米硅溶胶、 3% 的油酸三乙醇胺、 1% 的吐温 60、 2% 的 3- 氨丙基三。
16、乙氧基硅烷混合均匀, 再加入步骤 (1) 处理的矿物填料, 在 50水浴温度下搅拌30min, 抽滤, 烘干 ;(3) 取相当于矿物填料重量1倍量的天然胶乳与步 骤 (2) 处理后的矿物填料混合均匀, 然后加入混合物重量 2% 的异丙基三 ( 二辛基焦磷酸酰 氧基 ) 钛酸酯、 4% 的辛烯基琥珀酸酯化淀粉、 3% 的纳米氮化硅、 2% 的柠檬酸、 1% 的 8- 氨基 萘 -1,6- 二磺酸, 搅拌 2h, 烘干, 粉碎, 过筛即可。 0014 发动机密封垫用耐高温油橡胶的制备方法, 包括以下步骤 : 使用开炼机先将腈硅 橡胶、 丁吡橡胶、 四氟乙烯-六氟丙烯共聚物混炼均匀,再将辊距调到2m。
17、m以下,薄通5次, 调大辊距至 3mm, 待胶料包辊后, 依次加入氧化锌、 硬脂酸、 碱式硅酸铅、 防老剂、 促进剂, 然 后加入炭黑、 纳米硼酸镁、 褐煤蜡、 棕榈油, 最后加入其余原料, 辊温控制在 50-60 , 炼胶 时间控制在 20-30min, 下料, 停放 8-12h 即可。 0015 实施例 2 0016 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶, 由以下重量 (kg) 的原料制成 : 腈硅橡胶 100、 丁吡橡胶 60、 四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物 30、 热裂法炭黑 N990 30、 对苯二甲酸钙 2.5、 氧 化锌 5、 硬脂酸 4、 碱式硅酸铅 3.5、 褐煤蜡 6、 三羟甲基。
18、丙烷三油酸酯 4、 过氧化苯甲酰 3、 N,N - 间苯撑双马来酰亚胺 2、 棕榈油 8、 邻苯二甲酸二 (2- 丙基庚基 ) 酯 12、 纳米硼酸镁 12、 三 (2,3- 二溴丙基 ) 异三聚氰酸酯 18、 促进剂 DETU 2.5、 防老剂 DNP 1.5、 防老剂 NAPM 1、 改性填料 25 ; 0017 所述改性填料的制备方法如下 :(1) 按重量比 6:4:2.5 称取夕线石、 油页岩、 凹凸 棒土混合均匀, 粉碎, 过筛, 然后在 700纯 NH3气氛下煅烧 1h, 再在 380纯 H2气氛下煅烧 1.5h, 自然冷却至室温 ;(2) 取相当于矿物填料重量 35% 的 22%。
19、 纳米硅溶胶、 4% 的油酸三乙 醇胺、 1.5% 的吐温 60、 2.5% 的 3- 氨丙基三乙氧基硅烷混合均匀, 再加入步骤 (1) 处理的矿 说 明 书 CN 103923468 B 4 3/3 页 5 物填料, 在 55水浴温度下搅拌 25min, 抽滤, 烘干 ;(3) 取相当于矿物填料重量 1.5 倍量 的天然胶乳与步骤 (2) 处理后的矿物填料混合均匀, 然后加入混合物重量 2.5% 的异丙基三 ( 二辛基焦磷酸酰氧基 ) 钛酸酯、 5% 的辛烯基琥珀酸酯化淀粉、 4% 的纳米氮化硅、 2.5% 的柠 檬酸、 1.5% 的 8- 氨基萘 -1,6- 二磺酸, 搅拌 2.5h, 烘。
20、干, 粉碎, 过筛即可。 0018 制备方法同实施例 1。 0019 实施例 3 0020 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶, 由以下重量 (kg) 的原料制成 : 腈硅橡胶 120、 丁吡橡胶 70、 四氟乙烯 - 六氟丙烯共聚物 40、 热裂法炭黑 N990 35、 对苯二甲酸钙 3、 氧化锌 6、 硬脂酸 5、 碱式硅酸铅 4.5、 褐煤蜡 8、 三羟甲基丙烷三油酸酯 6、 过氧化苯甲酰 4、 N,N - 间 苯撑双马来酰亚胺 2.5、 棕榈油 10、 邻苯二甲酸二 (2- 丙基庚基 ) 酯 15、 纳米硼酸镁 15、 三 (2,3- 二溴丙基 ) 异三聚氰酸酯 20、 促进剂 DETU 。
21、3 、 防老剂 DNP2、 防老剂 NAPM 1.5、 改性 填料 30 ; 0021 所述改性填料的制备方法如下 :(1) 按重量比 8:5:3 称取夕线石、 油页岩、 凹凸棒 土混合均匀, 粉碎, 过筛, 然后在 750纯 NH3气氛下煅烧 0.5h, 再在 420纯 H2气氛下煅烧 1h, 自然冷却至室温 ;(2) 取相当于矿物填料重量 40% 的 25% 纳米硅溶胶、 5% 的油酸三乙醇 胺、 2% 的吐温 60、 3% 的 3- 氨丙基三乙氧基硅烷混合均匀, 再加入步骤 (1) 处理的矿物填料, 在 60水浴温度下搅拌 20min, 抽滤, 烘干 ;(3) 取相当于矿物填料重量 2 倍量的天然胶乳 与步骤 (2) 处理后的矿物填料混合均匀, 然后加入混合物重量 3% 的异丙基三 ( 二辛基焦磷 酸酰氧基)钛酸酯、 6%的辛烯基琥珀酸酯化淀粉、 5%的纳米氮化硅、 3%的柠檬酸、 2%的8-氨 基萘 -1,6- 二磺酸, 搅拌 3h, 烘干, 粉碎, 过筛即可。 0022 制备方法同实施例 1。 0023 将实施例 1、 2、 3 所生产的橡胶用于制备发动机密封垫, 其性能检测结果如表 1 所示。 0024 表 1 实施例 1、 2、 3 所生产的橡胶密封垫性能检测结果 0025 说 明 书 CN 103923468 B 5 。