一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 102492003 B (45)授权公告日 2014.05.07 CN 102492003 B (21)申请号 201110389882.1 (22)申请日 2011.11.30 C07H 15/18(2006.01) C07H 1/08(2006.01) (73)专利权人 四川浩源生物科技有限公司 地址 610000 四川省成都市锦江区梨花街 9 号 3 楼 (72)发明人 王飞 黄君梅 陈前锋 蒲文臣 张国林 魏园 (74)专利代理机构 成都行之专利代理事务所 ( 普通合伙 ) 51220 代理人 谭新民 CN 1786011 A,2006.06.14, 全文 .。

2、 CN 101775049 A,2010.02.08, 全文 . 张学兰等 . 炖制时间对女贞子中红景天苷含 量的影响 .中国现代中药 .2009, 第 11 卷 ( 第 4 期 ),35-37. (54) 发明名称 一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺 (57) 摘要 本发明属医药技术领域， 涉及一种女贞子中 红景天苷的提取分离工艺。 该工艺包括下述步骤 ： （1） 以女贞子为原料， 将女贞子粉碎后采用水或乙 醇作为提取溶媒进行提取制备提取液 ；（2） 将步 骤 （1） 的提取液浓缩， 在浓缩后的浓缩液中加入 冰乙酸进行水解 ；（3） 将步骤 （2） 水解后的水解液 制得红景天苷粗品。本发明采。

3、用除红景天属以外 的植物提取分离红景天苷， 缓解了资源不足的压 力， 利用酸水解的方法将女贞子中红景天苷的含 量提高， 操作方法简单， 后续处理容易， 水解原料 无毒， 所采用的填料便宜， 所用溶剂部分可回收再 利用， 节省成本。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 王晓晨 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书7页 附图4页 (10)授权公告号 CN 102492003 B CN 102492003 B 1/1 页 2 1. 一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 包括下述步骤。

4、 ： （1） 以女贞子为原料， 将女贞子粉碎后采用水或乙醇作为提取溶媒进行提取制备提取 液 ； （2） 将步骤 （1） 的提取液浓缩， 在浓缩后的浓缩液中加入冰乙酸进行水解 ； （3） 将步骤 （2） 水解后的水解液纯化后制得红景天苷粗品。 2. 根据权利要求 1 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所述 提取溶媒水或乙醇的用量为 6 10 倍， 采用渗漉或加热回流提取 2 3 次， 每次提取 2 3 小时， 提取后合并提取液。 3. 根据权利要求 1 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所述 浓缩液中干浸膏浓度为 0.05 0.10 g/ml。 4。

5、.根据权利要求1或3所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所 述冰乙酸与浓缩液的体积比为 1 ： 10 1 ： 40。 5. 根据权利要求 4 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所述 浓缩液加入冰乙酸后于 80 100 下回流 12 20 小时。 6. 根据权利要求 1 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所述 步骤 （3） 的具体步骤为 ： 将步骤 （2） 水解后的水解液调至中性后浓缩， 对浓缩后的浓缩液进 行离心， 离心后的上样原液经纯化制得红景天苷粗品。 7. 根据权利要求 6 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 。

6、其特征在于， 所述 步骤 （3） 中用碳酸氢钠将水解液调至中性。 8. 根据权利要求 6 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所述 离心为以 3000 5000 转 / 分钟的速度离心 20 40 分钟， 离心后的上样原液制备成干浸 膏浓度为 0.1 1.0 g/ml 的浓缩液后用大孔吸附树脂纯化得到红景天苷粗品。 9. 根据权利要求 6 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于， 所述 纯化采用大孔吸附树脂纯化， 大孔吸附树脂用量按重量计为上样原液的 2 10 倍。 10. 根据权利要求 8 或 9 所述的一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 其特征在于，。

7、 所述大孔吸附树脂纯化为采用大孔树脂色谱柱进行纯化， 纯化步骤中采用乙醇水溶液为洗 脱溶液， 洗脱溶液中乙醇的含量按体积计为 10 80%， 洗脱溶液体积用量为大孔树脂色谱 柱柱体积的 2 5 倍。 权 利 要 求 书 CN 102492003 B 2 1/7 页 3 一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺 技术领域 0001 本发明属医药技术领域， 具体涉及一种木犀科植物女贞子中红景天苷的提取分离 工艺。 背景技术 0002 女贞子为木犀科植物女贞 （Ligustrum lucidum Ait.） 的干燥成熟果实， 是中医常 用的扶正固本药物， 具有滋补肝肾、 明目乌发的功效， 用于眩晕耳鸣、 。

8、腰膝酸软、 须发早白、 目暗不明等。 女贞子中含有齐墩果酸、 红景天苷、 酪醇以及多种裂环环烯醚萜苷类等化学成 分。红景天苷， 英文名 salidroside， 化学名为 “对羟基苯乙醇 -D- 吡喃葡萄糖苷” ， 具有 扩张阻力血管和容量血管， 抗心肌缺血、 抗肝纤维化等多种药理作用， 已经作为药品和保健 食品被广泛开发应用。红景天苷的制备方法主要有化学合成法和从红景天属植物中提取。 考虑成本和资源的问题， 如果能从价格低廉、 人工种植面积高达上万亩的女贞子中提取红 景天苷， 不但能够有效的降低成本提高经济效益， 还能够有效的缓解对红景天植物的需求， 达到保护环境的目的。但是女贞子中红景天苷。

9、的含量较低， 约为 0.043 %。 0003 在中国专利 CN200510111859.0 中记载了一种从女贞子中提取红景天苷的方法， 但是该方法所制备的红景天苷粗品含量较低。迄今为止， 未见涉及水解提高女贞子中红景 天苷含量方法的专利。 发明内容 0004 本发明所要解决的技术问题是提供一种女贞子中红景天苷的提取分离工艺， 采用 该工艺制备的红景天苷粗品含量较高。 0005 本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下 ： 一种女贞子中红景天苷的提取 分离工艺， 包括下述步骤 ： 0006 （1） 以女贞子为原料， 将女贞子粉碎后采用水或乙醇作为提取溶媒进行提取制备 提取液 ； 0007 （。

10、2） 将步骤 （1） 的提取液浓缩， 在浓缩后的浓缩液中加入冰乙酸进行水解 ； 0008 （3） 将步骤 （2） 水解后的水解液纯化后制得红景天苷粗品。 0009 具体地， 所述提取溶媒水或乙醇的用量为 6 10 倍， 采用渗漉或加热回流提取 2 3 次， 每次提取 2 3 小时， 提取后合并提取液。 0010 所述浓缩液中干浸膏浓度为 0.05 0.10 g/ml。 0011 所述冰乙酸与浓缩液的体积比为 1 ： 10 1 ： 40。冰乙酸的比例采用本发明体积比 范围之外的范围， 同样可以提高该工艺制备的红景天苷粗品含量， 本发明所选定的范围只 是便于控制工业成本。 0012 所述浓缩液加入。

11、冰乙酸后于 80 100 下回流 12 20 小时。 0013 所述步骤 （3） 的具体步骤为 ： 将步骤 （2） 水解后的水解液调至中性后浓缩， 对浓缩 后的浓缩液进行离心， 离心后的上样原液经纯化制得红景天苷粗品。 说 明 书 CN 102492003 B 3 2/7 页 4 0014 所述步骤 （3） 中用碳酸氢钠将水解液调至中性。 0015 所述离心为以 3000 5000 转 / 分钟的速度离心 20 40 分钟， 离心后的上样原 液制备成干浸膏浓度为 0.1 1.0 g/mL 的浓缩液后用大孔吸附树脂纯化得到红景天苷粗 品。 0016 所述纯化采用大孔吸附树脂纯化， 大孔吸附树脂用。

12、量按重量计为上样原液的 2 10 倍。 0017 所述大孔吸附树脂纯化为采用大孔树脂色谱柱进行纯化， 纯化步骤中采用乙醇水 溶液为洗脱溶液， 洗脱溶液中乙醇的含量按体积计为 10 80 %， 洗脱溶液体积用量为大孔 树脂色谱柱柱体积的 2 5 倍。 0018 现代研究表明， 女贞子中含有的多种裂环环烯醚萜苷类成分， 如特女贞苷、 女贞 苷、 异女贞苷以及新女贞苷等都含有红景天苷的结构母核， 考虑可以通过化学水解的方法， 以提高女贞子中红景天苷的含量， 满足大规模工业提取的需要。由于红景天苷也易于被水 解成酪醇， 故在选择水解条件时， 综合考虑红景天苷与酪醇二者的量， 选择最优水解方法。 001。

13、9 本发明以女贞子为原料， 经粉碎后， 采用水进行加热回流提取 ； 所得水提取物经回 收溶剂、 浓缩至一定体积后， 加入一定量的冰乙酸水解提取物。 本发明的提取工艺和纯化工 艺都可以采用现有技术中红景天苷的提取和纯化技术， 申请人经过创造性劳动发现， 采用 冰乙酸对提取女贞子的浓缩液进行水解处理， 进行水解反应后可以提高浓缩液中红景天苷 的含量， 进一步提高浓缩液制备的浸膏中红景天苷的含量， 实验证明， 采用冰乙酸水解处理 后， 可以显著提高制得的红景天苷粗品中红景天苷的含量， 满足大规模工业提取的需要。 0020 与现有技术相比， 本发明具有以下有益效果 ： 0021 （1） 采用除红景天属。

14、以外的植物提取分离红景天苷， 缓解了资源不足的压力 ； 0022 （2） 采用水解的方法将女贞子中红景天苷的含量提高， 操作方法简单， 后续处理容 易， 水解原料无毒， 在此基础上， 加上分离纯化， 能使红景天苷的含量增加更多 ； 0023 （3） 所采用的填料便宜， 所用溶剂部分可回收再利用， 节省成本 ； 0024 （4） 用于洗脱的有机相为乙醇， 毒性小， 对环境污染小。 附图说明 0025 图 1 为女贞子中红景天苷提取分离简图 ； 0026 图 2 为红景天苷标准品溶液高效液相色谱峰面积对浓度线性回归图， 其回归方程 为 ： y = 11.9x - 285.37(R2 = 0.998。

15、9) ； 0027 图 3 为酪醇标准品溶液高效液相色谱峰面积对浓度线性回归图， 其回归方程为 ： y = 51.982x - 78.56（R2 = 0.9979） ； 0028 图 4 为实施例 1 红景天苷提取分离过程中红景天苷对照品和酪醇对照品的 HPLC 色谱图 ； 0029 图 5 为实施例 1 红景天苷提取分离过程中女贞子干浸膏的 HPLC 色谱图 ； 0030 图 6 为实施例 1 红景天苷提取分离过程中女贞子水解浸膏的 HPLC 色谱图。 具体实施方式 0031 下面通过实施例对本发明进行具体描述， 有必要在此指出的是， 以下实施例只用 说 明 书 CN 102492003 B。

16、 4 3/7 页 5 于对本发明作进一步的说明， 不能理解为对本发明保护范围的限制， 该领域的技术人员可 以根据上述发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。 0032 （1） 以木犀科植物女贞Ligustrum lucidum Ait. 的干燥成熟果实女贞子为原料。 粉碎至粗粉， 按重量计加入 6 10 倍的水进行回流提取 2 次或 3 次， 每次时间 2 3 小时， 合并提取液， 于 80 下减压回收溶剂得到干浸膏浓度 0.05 g/mL 为女贞子浓缩液。 0033 （2） 在浓缩液中加入体积比为 20 ： 1 的冰乙酸， 于 100 下回流 20 小时后。用碳 酸氢钠调至中性， 于 8。

17、0 下减压回收溶剂至干， 得到红景天苷的水解物浸膏。 0034 （3） 在上述水解物中加入一定体积的蒸馏水， 使浸膏量与分散后溶液体积比为 1 ： 0.1 1 ： 10。再以 3000 5000 转 / 分钟的速度离心 20 40 分钟， 倾出上清液， 即为上样 原液。上样原液制备成浓度 0.1 1.0 g 浸膏 /ml ， 吸附流速为 0.5 2 BV/h， 将料液与 大孔树脂比为 1 ： 2 1 ： 10 置于 D4020 型树脂柱上 （10 g， 30 mm150 mm） ， 水洗脱 2 倍树 脂体积进行除杂， 用 10 80 % 乙醇洗脱 3 5 倍树脂体积。减压回收 10 80 % 。

18、乙醇洗 脱部分的溶剂， 得红景天苷粗品。 0035 上述方法的步骤 （1） 和步骤 （2） 中， 是为了便于储存浓缩液， 因此将步骤 （1） 中的 提取液和步骤 （2） 中的水解后的溶液回收溶剂至干， 得到干浸膏， 在下一程序中才采用溶剂 将干浸膏制备成适宜工业应用或实验应用的浓缩液。或者， 上述方法的步骤 （1） 和步骤 （2） 中也可以将步骤 （1） 中的提取液和步骤 （2） 中的水解后的溶液直接浓缩成满足工业应用或 实验应用的浓缩液， 然后进行下一步的操作处理。 0036 本发明提取溶媒为用水以及乙醇。 优选为水。 提取时采用渗漉或加热回流， 优选为 加热回流。提取后的溶液， 经过滤、 。

19、浓缩至一定体积。浓缩液加入一定量冰乙酸进行水解。 水解液调至中性后， 干燥。用水分散离心， 所得上样原液用大孔树脂进行粗分。 0037 所述大孔树脂包括非极性大孔树脂 (D101、 D4020 和 NKA)， 弱极性大孔树脂 （AB-8） ， 极性大孔树脂 （NKA-9） ， 优选为 D4020 型大孔树脂。 0038 用于大孔树脂洗脱的溶液为为水、 以及其它含水有机溶剂， 如乙醇、 甲醇、 丙酮等 按不同比例混合的溶剂， 按亲水溶剂的比例不断增加的顺序进行洗脱， 优选为乙醇 ； 在纯水 洗脱除杂后， 按 10 80 % 乙醇的次序进行洗脱， 洗脱液用高效液相色谱 （HPLC） 技术进行 检测。

20、， 收集 20% 乙醇洗脱部分， 经浓缩， 得红景天苷粗品。 0039 下述实施例中红景天苷的含量测定均参照高效液相色谱法 （ 中国药典 2010 年版 一部附录 VID） 进行 ： 0040 （a） 色谱条件与系统适用性试验 ： 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂色谱分析柱 ； 以甲醇水 （20:80） 为流动相 ； 检测波长为 224 nm ； 流速为 1.0 mL/min。理论塔板数按红 景天苷峰计算应不低于 2000。 0041 （b） 对照品溶液的制备 ： 精密称取红景天苷标准品 1.1 mg， 得 1.1 mg/mL 的红景天 苷标准品溶液 ； 精密称取酪醇标准品 2.25 mg， 得。

21、 225 g/mL 的酪醇标准品溶液。然后依 次精密吸取以上两种标准品溶液 0.3 mL、 0.1 mL， 配成两种标准品的混合溶液， 其中红景天 苷标准品浓度为 330 g/mL， 酪醇标准品浓度为 22.5g/mL。 0042 （c） 供试品溶液的制备 ： 称取女贞子水提取物干浸膏 （或者是水解后干浸膏） ， 加入 20 % 甲醇溶解， 定容于 10 mL 容量瓶中， 过 0.45 m 微孔滤膜， 取续滤液， 即得。 0043 （d） 测定法 ： 分别精密吸取混合对照品溶液 10L 和供试品溶液 20L， 注入高效 说 明 书 CN 102492003 B 5 4/7 页 6 液相色谱仪，。

22、 测定， 即得。 0044 2、 上述测定红景天苷和酪醇的含量时， 所用标准曲线按照如下线性试验所得 ： 0045 精密称取红景天苷及酪醇标准品溶液适量， 加甲醇溶解稀释， 分别配制成红景 天 苷 66.0、 132.0、 198.0、 264.0、 330.0 g/mL 系 列 浓 度， 酪 醇 2.25、 4.50、 6.75、 9.00、 11.25g/mL 系列浓度。用高效液相色谱仪测定各溶液中红景天苷和酪醇峰面积 （进样量 为 10L） ， 结果见表 1 和表 2， 以峰面积积分值为纵坐标， 以红景天苷及酪醇对照品浓度为 横坐标， 绘制标准曲线， 见图 2 和图 3。由图可知， 红景。

23、天苷在 66 330 g/mL 范围内呈线 性关系， 其回归方程为 ： y = 11.9x - 285.37(R2 = 0.9989)。酪醇在 2.25 11.25g/mL 范围内呈线性关系， 其回归方程为 ： y = 51.982x - 78.56（R2 = 0.9979） 。 0046 表 1 红景天苷线性关系考察 0047 0048 表 2 酪醇线性关系考察 0049 0050 实施例 1 0051 取木犀科女贞属植物女贞的干燥成熟果实， 粉碎至粗粉， 加入 8 倍量水回流提取 3 说 明 书 CN 102492003 B 6 5/7 页 7 次， 每次时间为2小时， 合并提取液， 于8。

24、0 下减压回收溶剂得到干浸膏浓度0.05 g/mL为 女贞子浓缩液， 其中干浸膏得率为 25.1 %， 测得红景天苷含量为 1.65 %。干浸膏浓度 0.05 g/mL 是指 1 mL 浓缩液中含有干浸膏 0.05 g， 即将 1 mL 浓缩液回收溶剂至干可以得到 0.5 mg 干浸膏。 0052 取 2mL 浓缩液， 加入冰乙酸 100L， 即体积比为 20 1 的冰乙酸， 于 100 下回 流20小时后。 用碳酸氢钠调至中性， 于80 下减压回收溶剂至干， 得到女贞子水解物干浸 膏， 测得其中红景天苷含量为 4.66 %， 相对浸膏水解前含量增加三倍。 0053 图4为红景天苷提取分离过程。

25、中红景天苷对照品和酪醇对照品的HPLC色谱图， 其 保留时间和峰面积具体信息见表 3， 其中保留时间为 8.092 的峰面积为红景天苷对照品的 峰面积。 0054 表 3 0055 0056 图 5 为红景天苷提取分离过程中女贞子干浸膏的 HPLC 色谱图 ； 其保留时间和峰 面积具体信息见表 4， 其中保留时间为 7.795 的峰面积为红景天苷对照品的峰面积。 0057 表 4 0058 说 明 书 CN 102492003 B 7 6/7 页 8 0059 图6为红景天苷提取分离过程中女贞子水解浸膏的HPLC色谱图 ； 其保留时间和峰 面积具体信息见表 5， 其中保留时间为 7.880 的。

26、峰面积为红景天苷对照品的峰面积。 0060 表 5 0061 0062 本实施例中， 采用冰乙酸对提取女贞子的浓缩液进行水解处理， 可以提高浓缩液 中红景天苷的含量， 进一步大幅度提高浓缩液制备的浸膏中红景天苷的含量， 更容易满足 大规模工业提取的需要。 0063 实施例 2 0064 取木犀科女贞属植物女贞的干燥成熟果实， 粉碎至粗粉， 加入 10 倍量水回流提取 3 次， 每次时间为 2 小时， 合并提取液， 于 80 下减压回收溶剂得到女贞子浓缩液。 说 明 书 CN 102492003 B 8 7/7 页 9 0065 在浓缩液中加入体积比为 20 ： 1 的冰乙酸， 于 100 下回。

27、流 20 小时后。用碳酸氢 钠调至中性， 于80下减压回收溶剂至干， 得到红景天苷的水解物浸膏。 在水解物浸膏中加 入一定体积的蒸馏水， 使药材量与分散后溶液体积比为 1 ： 2（药材量指女贞子的重量 g ： 溶 液体积 mL） 。再以 5000 转 / 分钟的速度离心 40 分钟， 倾出上清液， 即为上样原液。上样原 液制备成浓度 0.5 g 浸膏 /mL， 吸附流速为 1 BV/h， 将料液与大孔树脂比为 1 ： 3 置于 D4020 型树脂柱上 （10 g， 30 mm150 mm） ， 水洗脱 2 倍树脂体积进行除杂， 用 20 % 乙醇洗脱 5 倍 树脂体积。减压回收 20 % 乙醇。

28、洗脱部分的溶剂， 得红景天苷粗品， 经 HPLC 测定， 红景天苷 在浸膏中含量为 16.34 %。 0066 实施例 3 0067 取木犀科女贞属植物女贞的干燥成熟果实， 粉碎至粗粉， 加入 10 倍量水回流提取 2 次， 每次时间为 3 小时， 合并提取液， 于 80 下减压回收溶剂得浓缩液。 0068 在浓缩液中加入体积比为 20 ： 1 的冰乙酸， 于 100 下回流 20 小时后进行水解。 0069 水解后的水解液用碳酸氢钠调至中性， 将水解液浓缩， 再以 4000 转 / 分钟的速度 离心 30 分钟， 倾出上清液， 即为上样原液。上样原液制备成浓度 0.5 g 浸膏 /mL， 吸。

29、附流速 为 1 BV/h， 将料液 （即 0.5 g 浸膏 /mL 的物料） 与大孔树脂比为 1 ： 3 置于 D4020 型树脂柱上 （10 g， 30 mm150 mm） ， 水洗脱2倍树脂体积进行除杂， 用20 %乙醇洗脱5倍树脂体积。 减 压回收 20 % 乙醇洗脱部分的溶剂， 得红景天苷粗品， 经 HPLC 测定， 红景天苷在浸膏中含量 为 15.34 %。 0070 实施例 4 0071 取木犀科女贞属植物女贞的干燥成熟果实， 粉碎至粗粉， 加入 8 倍量水回流提取 3 次， 每次时间为 3 小时， 合并提取液， 于 80 下减压回收溶剂得浓缩液。 0072 在浓缩液中加入体积比为。

30、 40 ： 1 的冰乙酸， 于 80 下回流 12 小时后进行水解。 0073 水解后的水解液用碳酸氢钠调至中性， 将水解液浓缩， 再以 5000 转 / 分钟的速度 离心 40 分钟， 倾出上清液， 即为上样原液。上样原液制备成浓度 0.1 g 浸膏 /mL， 吸附流速 为 1 BV/h， 将料液 （即 0.1 g 浸膏 /mL 的物料） 与大孔树脂比为 1 ： 5 置于 D4020 型树脂柱上 （10 g， 30 mm150 mm） ， 水洗脱2倍树脂体积进行除杂， 用20 %乙醇洗脱5倍树脂体积。 减 压回收 20 % 乙醇洗脱部分的溶剂， 得红景天苷粗品， 经 HPLC 测定， 红景天。

31、苷在浸膏中含量 为 13.54 %。 0074 实施例 5 0075 取木犀科女贞属植物女贞的干燥成熟果实， 粉碎至粗粉， 加入 6 倍量水回流提取 3 次， 每次时间为 2 小时， 合并提取液， 于 80 下减压回收溶剂得浓缩液。 0076 在浓缩液中加入体积比为 10 ： 1 的冰乙酸， 于 80 下回流 12 小时后进行水解。 0077 水解后的水解液用碳酸氢钠调至中性， 将水解液浓缩， 再以 5000 转 / 分钟的速度 离心 40 分钟， 倾出上清液， 即为上样原液。上样原液制备成浓度 0.1 g 浸膏 /mL， 吸附流速 为 1 BV/h， 将料液 （即 0.1 g 浸膏 /mL 。

32、的物料） 与大孔树脂比为 1 ： 5 置于 D4020 型树脂柱上 （10 g， 30 mm150 mm） ， 水洗脱 2 倍树脂体积进行除杂， 用 20% 乙醇洗脱 5 倍树脂体积。减 压回收 20 % 乙醇洗脱部分的溶剂， 得红景天苷粗品， 经 HPLC 测定， 红景天苷在浸膏中含量 为 12.89 %。 0078 如上所述， 可以较好的实施本发明。 说 明 书 CN 102492003 B 9 1/4 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 102492003 B 10 2/4 页 11 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 102492003 B 11 3/4 页 12 图 4 图 5 说 明 书 附 图 CN 102492003 B 12 4/4 页 13 图 6 说 明 书 附 图 CN 102492003 B 13 。