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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610405651.8 (22)申请日 2016.06.12 (71)申请人 上海未泉新材料科技有限公司 地址 201808 上海市嘉定区菊园新区树屏 路588弄37号2038室 (72)发明人 张薇薇任宇力于嫣张懿一 (74)专利代理机构 上海翰信知识产权代理事务 所(普通合伙) 31270 代理人 张维东 (51)Int.Cl. C08F 220/18(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08F 220/28(2006.01) C08F 212。
2、/08(2006.01) C08F 2/38(2006.01) C08F 2/44(2006.01) C08K 5/09(2006.01) C08K 5/02(2006.01) (54)发明名称 一种醇溶性丙烯酸树脂 (57)摘要 本发明提供一种醇溶性丙烯酸树脂， 所述的 醇溶性丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25 的硬单体与玻璃化转变温度低于25的软硬 单体按质量比为50 5090 10通过自由基共聚 反应而成； 所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁 酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、 丙 烯酸异辛酯、 甲基丙烯酸月桂酯、 甲基丙烯酸乙 氧基乙酯中的至少一种； 所述的硬单体选自甲基 。
3、丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸异丁 酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟丙酯、 苯乙 烯中的至少一种。 本发明醇溶性丙烯酸树脂的玻 璃化转变温度为2545， 重均分子量为30,000 至100,000。 本发明具有适中的附着力和较好的 韧性， 可以溶解于乙醇等醇类溶剂， 能满足环保 油墨及环保涂料的使用性能要求。 权利要求书1页 说明书3页 CN 106065046 A 2016.11.02 CN 106065046 A 1.一种醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 所述的醇溶性丙烯酸树脂是由玻璃化转变温 度高于25的硬单体与玻璃化转变温度低于25的软硬单体按质量比为50 5090 。
4、10通 过自由基共聚反应而成； 所述醇溶性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为2545， 重均分子 量为30,000至100,000； 反应时加入引发剂和分子量调节剂， 同时加入二氯甲烷和硬脂酸， 所述引发剂的用量 按质量百分比计为单体总量的0.0110， 所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单 体总量的0.0110， 所述二氯甲烷和硬脂酸的用量按质量百分比计为单体总量的0.01- 0.5； 所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯 酸异辛酯、 甲基丙烯酸月桂酯、 甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种； 所述的硬单体选自甲 基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲。
5、基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸羟丙 酯、 苯乙烯中的至少一种。 2.如权利要求1所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 所述的软单体选自丙烯酸乙 酯、 丙烯酸正丁酯中的至少一种； 所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 苯乙烯中的至少一种。 3.如权利要求1所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 所述的自由基共聚反应采用悬 浮聚合反应、 本体聚合反应或溶液聚合反应。 4.如权利要求3所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 所述的自由基共聚反应所用的 引发剂选用过氧类化合物和/或偶氮类化合物中的至少一种； 所述的过氧类化合物选自过氧化苯甲酰、 。
6、过氧化苯甲酸叔丁酯、 过氧化二异丙苯、 过氧 化十二酰、 过氧化二碳酸二异丙酯、 1， 4-过氧环己二甲酸二叔丁酯、 过氧化二碳酸二环己 酯、 1， 1-二叔丁基过氧化-3， 3， 5-三甲基环己烷、 过氧化二叔丁基、 叔丁基过氧化氢、 过氧化 2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种； 所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、 偶氮二异戊腈、 偶氮二异庚腈、 偶氮二异丁酸 二甲酯、 偶氮异丁氰基甲酰胺、 偶氮二环己基甲腈、 偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。 5.如权利要求4所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 共聚反应所用的引发剂选用过 氧化苯甲酰、 过氧化十二酰、 1， 4-过氧环己二甲酸二叔丁酯、 。
7、过氧化二碳酸二异丙酯、 过氧 化2-乙基己酸叔丁酯、 偶氮二异丁腈、 偶氮二异庚腈中的至少一种。 6.如权利要求1、 4、 5任意所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 引发剂的用量按质量 百分比计为单体总量的0.055.0。 7.如权利要求3所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 共聚反应所用的分子量调节剂 选用十二烷基硫醇、 异丁基硫醇、 -甲基苯乙烯及其二聚物中的至少一种。 8.如权利要求7所述的醇溶性丙烯酸树脂， 其特征在于， 所述的分子量调节剂的用量按 质量百分比计为单体总量的0.055.0。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106065046 A 2 一种醇溶性丙烯酸树脂 技术领。
8、域： 0001 本发明涉及高分子材料领域， 尤其涉及一种醇溶性丙烯酸树脂。 技术背景 0002 丙烯酸树脂是指以丙烯酸和/或甲基丙烯酸系列不饱和化合物为单体， 通过自由 基聚合反应制得的一类高分子聚合物树脂， 具有优良的机械性能和耐候性， 广泛用于涂料、 油墨、 建筑、 航空等领域。 选择不同的单体配比， 可以制得各种不同性能的丙烯酸树脂。 一般 的丙烯酸树脂在使用时需要用有机溶剂如甲苯、 二甲苯、 丁酮、 环己酮等溶解， 这类溶剂不 但有易挥发的特性， 而且存在一定的毒性， 开发一种可以用低毒或无毒的溶剂的丙烯酸树 脂， 一方面可以改善环境， 另外还可以减少对操作人员的毒害。 发明内容 00。
9、03 本发明的目的是为了解决现有技术的不足， 提供一种醇溶性丙烯酸树脂， 可完全 溶解于乙醇等醇类溶剂， 并可改善操作人员的工作环境， 降低对操作人员的健康危害。 0004 本发明的目的是通过以下技术方案实现的： 0005 一种醇溶性丙烯酸树脂， 所述的醇溶性丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25 的硬单体与玻璃化转变温度低于25的软硬单体按质量比为50 5090 10通过自由基共 聚反应而成； 所述醇溶性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为2545， 重均分子量为30,000 至100,000。 0006 反应时加入引发剂和分子量调节剂， 同时加入二氯甲烷和硬脂酸， 可以改善树脂 的流动性和脱模性， 。
10、所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.0110， 所述分 子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.0110， 所述二氯甲烷和硬脂酸的用 量按质量百分比计为单体总量的0.01-0.5。 0007 所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸异辛酯、 甲基丙烯酸月桂酯、 甲基丙烯酸乙氧基乙酯中的至少一种； 所述的硬单体选 自甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 甲基丙烯酸 羟丙酯、 苯乙烯中的至少一种。 0008 作为进一步的优选方案， 所述的软单体选自丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯中的至少 一种； 所述的硬。
11、单体选自甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、 苯乙烯 中的至少一种。 0009 上述的醇溶性丙烯酸树脂， 其中， 所述的自由基共聚反应采用悬浮聚合反应、 本体 聚合反应或溶液聚合反应。 0010 上述的醇溶性丙烯酸树脂， 其中， 所述的自由基共聚反应所用的引发剂选用过氧 类化合物和/或偶氮类化合物中的至少一种。 0011 所述的过氧类化合物选自过氧化苯甲酰、 过氧化苯甲酸叔丁酯、 过氧化二异丙苯、 过氧化十二酰、 过氧化二碳酸二异丙酯、 1， 4-过氧环己二甲酸二叔丁酯、 过氧化二碳酸二环 说明书 1/3 页 3 CN 106065046 A 3 己酯、 1， 1-二叔丁基。
12、过氧化-3， 3， 5-三甲基环己烷、 过氧化二叔丁基、 叔丁基过氧化氢、 过氧 化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种。 0012 所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、 偶氮二异戊腈、 偶氮二异庚腈、 偶氮二异 丁酸二甲酯、 偶氮异丁氰基甲酰胺、 偶氮二环己基甲腈、 偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一 种。 0013 进一步的优选方案， 共聚反应所用的引发剂选用过氧化苯甲酰、 过氧化十二酰、 1， 4-过氧环己二甲酸二叔丁酯、 过氧化二碳酸二异丙酯、 过氧化2-乙基己酸叔丁酯、 偶氮二异 丁腈、 偶氮二异庚腈中的至少一种。 0014 上述的醇溶性丙烯酸树脂， 优选的， 引发剂的用量按质量百分比计为单体总。
13、量的 0.055.0。 0015 上述的醇溶性丙烯酸树脂， 其中， 共聚反应所用的分子量调节剂选用十二烷基硫 醇、 异丁基硫醇、 -甲基苯乙烯及其二聚物中的至少一种。 0016 上述的醇溶性丙烯酸树脂， 优选的， 所述的分子量调节剂的用量按质量百分比计 为单体总量的0.055.0。 0017 综上所述， 由于采用了上述技术方案， 本发明与现有技术相比， 具有如下有益效 果： 0018 本发明提供的醇溶性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为2545， 重均分子量为 30,000至100,000， 具有适中附着力和较好韧性； 可以溶于乙醇等醇类溶剂， 可采用悬浮聚 合或本体聚合制备成固体树脂， 也可采用溶。
14、液聚合制备成液体树脂， 具有较强的实用性和 工业化推广价值。 具体实施方式 0019 下面通过具体实施例对本发明作进一步详细介绍。 0020 实施例1 0021 采用本体聚合工艺进行共聚反应。 0022 软单体： 丙烯酸乙酯20质量份。 0023 硬单体： 甲基丙烯酸甲酯5质量份； 甲基丙烯酸异丁酯70质量份； 甲基丙烯酸羟乙 酯5质量份。 0024 引发剂： 采用过氧化十二酰、 1， 4-过氧环己二甲酸二叔丁酯、 过氧化2-乙基己酸叔 丁酯、 1， 1-二叔丁基过氧化-3， 3， 5-三甲基环己烷复合引发剂， 用量为0.25质量份。 0025 分子量调节剂： 采用十二烷基硫醇， 用量为0.5。
15、9质量份。 0026 二氯甲烷和硬脂酸： 0.1质量份。 0027 经测试， 所得聚合物： 丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为33， 重均分子量为55, 000。 0028 实施例2 0029 采用悬浮聚合工艺进行共聚反应。 0030 软单体： 丙烯酸正丁酯10质量份； 丙烯酸甲酯15份。 0031 硬单体： 甲基丙烯酸乙酯25质量份； 甲基丙烯酸异丁酯45质量份； 甲基丙烯酸羟乙 酯5质量份。 说明书 2/3 页 4 CN 106065046 A 4 0032 引发剂采用过氧化十二酰、 1， 4-过氧环己二甲酸二叔丁酯复合引发剂， 总用量为 0.3质量份。 0033 分子量调节剂采用十二烷基硫醇与。
16、 -甲基苯乙烯及其二聚体按质量比为5 1形成 的的复配物， 总用量为0.5质量份。 0034 二氯甲烷和硬脂酸： 0.2质量份。 0035 经测试， 所得聚合物： 丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为31， 重均分子量为62, 000。 0036 实施例3 0037 采用溶液聚合工艺进行共聚反应。 0038 软单体： 丙烯酸乙酯25质量份。 0039 硬单体： 甲基丙烯酸甲酯10质量份； 苯乙烯5质量份； 甲基丙烯酸羟乙酯5质量份； 甲基丙烯酸乙酯55质量份。 0040 引发剂采用偶氮二异丁腈， 用量为0.5质量份。 0041 分子量调节剂采用异丁基硫醇与 -甲基苯乙烯及其二聚体的复合物， 用量为0.6 质量份； 0042 二氯甲烷和硬脂酸： 0.25质量份。 0043 使用乙醇作为溶剂， 使反应体系的固含量为45。 0044 经测试， 所得聚合物： 丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为41， 重均分子量为48, 000。 0045 以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点， 其目的在于使本领域内 的技术人员能够了解本发明的内容并据以实施， 不能仅以本实施例来限定本发明的专利范 围， 即凡依本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰， 仍落在本发明的专利范围内。 说明书 3/3 页 5 CN 106065046 A 5 。